селективное извлечение вольфрама ( vi ) из растворов катионов тяжелых металлов

Формула изобретения

Способ извлечения вольфрама (VI) из растворов катионов тяжелых металлов, включающий сорбцию вольфрама (VI) при величине рН раствора, меньшей величины рН гидролитического осаждения катионов тяжелых металлов, на сорбенте, отличающийся тем, что в качестве сорбента используют активированный костный уголь.

Описание изобретения к патенту

Способ селективного извлечения вольфрама (VI) из растворов катионов тяжелых металлов относится к области извлечения веществ с использованием сорбентов и может быть использован в цветной и черной металлургии, а также для очистки промышленных и бытовых стоков и для переработки отходов цветных металлов, содержащих вольфрам (VI).

Известно, что из водных растворов можно выделить вольфрам в виде шеелита [Меерсон Г.А., Зеликман А.Н. Металлургия редких металлов. М.: Гос. Науч.-техн. изд-во литературы по черной и цветной металлургии. - 1955. - С.66-70].

Недостатком способа является то, что наряду с вольфрамом осаждаются другие нерастворимые примеси.

Известны способы извлечения вольфрама (VI) [Патент 2253687 РФ, МПК С22В 34/36, 3/24, опубл. 10.06.05] из растворов, содержащих катионы тяжелых металлов, включающие сорбцию вольфрама (VI) на анионите.

Недостатком способов является то, что неизвестны оптимальные условия извлечения вольфрама (VI) на активированном костном угле из растворов, содержащих катионы тяжелых металлов.

Задачей, на решение которой направлено заявленное изобретение, является нахождение эффективного и экономичного способа селективного извлечения ионов вольфрама (VI) из водного раствора катионов тяжелых металлов.

Техническим результатом, который может быть достигнут при осуществлении изобретения, является высокая селективность извлечения ионов вольфрама (VI) при одновременной простоте и экономичности, а также сокращении стадий получения чистого вольфрама.

Этот технический результат достигается тем, что в известном способе извлечения вольфрама (VI) из растворов катионов тяжелых металлов, включающем сорбцию вольфрама (VI) при величине рН раствора, меньшей величины рН гидролитического осаждения катионов тяжелых металлов, на сорбенте, а в качестве сорбента использовали активированный костный уголь.

Сущность способа поясняется чертежами, где на фиг.1 и 2 и в табл.1 и 2 даны зависимости остаточной концентрации W (VI), ОЕ, мг/г - обменной емкости сорбента, в мг сорбируемого иона металла на 1 г сорбента, в данный момент времени и СОЕ, мг/г - сорбционной обменной емкости в равновесном состоянии от величины рН, времени сорбции и способа предварительной обработки сорбента.

Использованный в исследованиях активированный уголь (АУ) получен карбонизацией костей домашних животных (отход мясоперерабатывающей промышленности) с последующей активацией водяным паром.

Влажность - 14.5%, зольность - 2.5%.

Фракционный состав АУ:

Размер частиц, мм	+2,2	+2,0	+0,8	+0,315	+0,125	+0,08
% массовый	1,4	57,6	28,8	11,0	1,0	0,2

По данным спектрального анализа основными неорганическими компонентами АУ являются Са, Mg и др.

Сорбцию из раствора осуществляли в статических условиях при непрерывном перемешивании. В процессе сорбции поддерживали заданное значение рН растворов нейтрализацией кислотой HCl или щелочью NaOH. Предварительно сорбент в течение суток выдерживали в 0,1 н. растворах HCl (кислая обработка) либо в дистиллированной воде (водная обработка). Объем раствора 100 см³, масса сухого сорбента 1 г.

Концентрацию ионов W (VI) определяли на фотоколориметре марки КФК-3, кислотно-основные характеристики раствора контролировали рН-метром марки рН-121. В процессе сорбции проводили коррекцию заданного значения рН при непрерывном перемешивании.

Перемешивание и поддержание заданного значения рН осуществляли до тех пор, пока в дальнейшем кислотно-основные характеристики системы изменялись незначительно. Однако для большей гарантии достижение равновесия контакт сорбента и раствора осуществляли не менее суток. Для поддержания заданного значения рН раствора в процессе сорбции в качестве нейтрализаторов использовали растворы NaOH и HCl. Заданное значение рН поддерживали в течение 2 часов от начала сорбции нейтрализацией раствора, в дальнейшем величина рН изменялась незначительно.

Сорбцию осуществляли при комнатной температуре.

Используя значения концентраций ионов вольфрама в водном растворе, исходном и после сорбции, рассчитывали емкость сорбента, мг/г.

Примеры конкретного выполнения способа

Пример 1 (фиг.1, табл.1)

Сорбент в течение суток выдерживали в дистиллированной воде.

Исходный раствор содержал, г/дм³: 0,93-0,95 W; 10,42 Cu, или 10,34 Со, или 15,56 Ni.

Сорбцию осуществляли при рН 2,5.

На фиг.1 дана зависимость от времени, мин, остаточной концентрации W (VI), мг/дм³ , из раствора, содержащего: катион Cu (II) - кривая Cu, или катион Со (II) - кривая Со, или катион Ni - кривая Ni.

В табл.1 дано извлечение ионов Me (II), где Me=Cu, Со, Ni и W (VI).

Пример 2 (фиг.2, табл.2)

Сорбент в течение суток выдерживали в 0,1 н. растворе HCl.

Исходный раствор содержал, г/дм³: 0,93-0,95 W; 10,42 Cu, или 10,34 Со, или 15,56 Ni.

Сорбцию осуществляли при рН 2,5.

На фиг.2 дана зависимость от времени, мин, остаточной концентрации W (VI), мг/дм³ , из раствора, содержащего: катион Cu (II) - кривая Cu, или катион Со (II) - кривая Со, или катион Ni - кривая Ni.

В табл.2 дано извлечение ионов W (VI) и Me (II), где Me=Cu, Со, Ni.

Из данных фиг.1 и 2 и табл.1 и 2 следует, что через 70 мин сорбции извлечение катионов Me (II) незначительно и находится в пределах 0,2-0,7% масс., а извлечение анионов W (VI) - в пределах 29-38% масс.

Предварительная обработка АУ слабо влияет на результаты сорбции.

По сравнению с прототипом предлагаемый эффективный и экономичный способ обеспечивает селективное извлечение ионов вольфрама (VI) из водного раствора катионов тяжелых металлов.

Таблица 1
Время, мин	Концентрация W (VI), мг/дм3	СОЕ, мг/г W(VI)	Концентрация Me (II), г/дм3	Извлечение, % масс.
				W(VI)	Me (II)
Раствор CuSO4 и Na2WO4
0	928	-	10,42	-	-
5	890	4	-	-	-
10	801	13	-	-	-
30	691	24	-	-	-
60	589	34	-	-	-
78	551	38	10,13	40,9	0,3
1440	539	39	-	-	-
Раствор CoSO4 и Na2WO4
0	948	-	10,34	-	-
5	900	5	-	-	-
10	831	12	-	-	-
30	793	16	-	-	-
60	760	19	-	-	-
78	679	27	10,31	28,5	0,3
1440	668	28		-
Раствор NiSO4 и Na2WO4
0	952	-	15,60	-	-
5	920	3	-	-	-
10	800	15	-	-	-
30	750	20	-	-	-
60	702	50	-	-	-
78	633	32	15,53	33,6	0,5
1440	601	35	-	-	-

Таблица 2
Время, мин	Концентрация W (VI), мг/дм3	СОЕ, мг/г W(VI)	Концентрация Me (II), г/дм3	Извлечение, % масс.
W(VI)	Me (II)
Раствор CuSO4 и Na2WO4
0	928	-	10,42	-	-
5	890	4	-	-	-
10	801	13	-	-	-
30	691	24	-	-	-
60	589	34	-	-	-
78	577	35	10,38	37,7	0,4
1440	564	36	-	-	-
Раствор CoSO4 и Na2WO4
0	948	-	10,34	-	-
5	928	2	-	-	-
10	900	5	-	-	-
30	859	9	-	-	-
60	784	16	-	-	-
78	698	25	10,03	28,5	3,0
1440	689	26		-
Раствор NiSO4 и Na2WO4
0	952	-	15,56	-	-
5	900	5	-	-	-
10	850	10	-	-	-
30	802	15	-	-	-
60	707	25	-	-	-
78	666	29	15,50	30,5	0,4
1440	620	33	-	-	-