Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая кислота в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике

Классы МПК:C07D213/84 нитрилы
A01N25/32 ингредиенты для ослабления вредного действия активных веществ на организмы иные, чем вредители, например составы, понижающие токсичность, саморазрушающиеся составы
A01P13/00 Гербициды; альгициды
Автор(ы):, , , , , , ,
Патентообладатель(и):Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений Россельхозакадемии (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2009-12-29
публикация патента:

Изобретение относится к новым химическим биологически активным веществам. В качестве вещества, снижающего отрицательное воздействие гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на растения подсолнечника, предложена 2,3-Дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая кислота. Задачей настоящего изобретения является расширение ряда биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для их применения в сельском хозяйстве в качестве антидотов 2,4-Д. Это достигается применением 2,3-Дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овой кислоты путем обработки поврежденных растений подсолнечника через сутки после нанесения гербицида. 1 табл.

Изобретение относится к новому синтетическому, химическому биологически активному веществу из ряда гетероциклических соединений формулы 1:

2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая   кислота в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике, патент № 2426719

защищающему растения подсолнечника от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорорфеноксиуксусной кислоты (антидоту).

Как известно, подсолнечник является чрезвычайно чувствительной культурой к гербицидам группы 2,4-Д, и в случаях непреднамеренного попадания гербицида на его посевы потери могут составлять в зависимости от дозы до 100% [Д.И.Чкаников, М.С.Соколов. Гербицидное действие 2,4-Д и других галоидфеноксикислот. М.: Наука, 1973].

До сих пор защита вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д остается актуальной и нерешенной. Наиболее близким аналогом по структуре и свойствам заявляемому соединению является гидразон формулы 2 [«N-этил-(3-циано-4-метил-6-хлорпиридил-2)-этоксифенилгидразон в качестве антидота», Пат. РФ № 2276664 от 2006 г., заявка № 2005104353 от 17.02.2005]:

2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая   кислота в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике, патент № 2426719

Гидразон 2 (прототип) может быть использован в качестве средства снижения негативного действия гербицида 2,4-Д, при применении в дозе 200 г/га по поврежденным вегетирующим растениям подсолнечника он проявляет антидотный эффект 28-30%. Однако антидотная активность прототипа является недостаточно высокой.

Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для применения их в сельском хозяйстве в качестве антидотов.

Это достигается применением 2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овой кислоты 1 на поврежденных вегетирующих растениях подсолнечника.

При этом заявляемое соединение получают известным методом - взаимодействием 4-метил-6-(N1-метилгидразино)-2-хлор-3-цианопиридина с альдегидом 2,3-дихлормалеиновой кислоты при кипячении в спиртовом растворе [Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. - М.: Химия, 1969, с.474].

2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая   кислота в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике, патент № 2426719

Исходный 4-метил-6-(N1-метилгидразино)-2-хлор-3-цианопиридин синтезирован также известным методом - взаимодействием 4-метил-2,6-дихлор-3-цианопиридина с метилгидразином [Дмитриева И.Г., Дядюченко Л.В., Кайгородова Е.А. Взаимодействие некоторых 2-хлорникотинонитрилов с гидразином и алкилгидразинами. Изв. Вузов. Химия и хим. технол. - 2005. - Т.48. - № 12. - С.29-31].

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 2,3-Дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая кислота (соединение 1).

Смесь 1,2 г (6,1 ммоль) 4-метил-6-(N1-метилгидразино)-2-хлор-3-цианопиридина, 1,08 г (6,4 ммоль) альдегида 2,3-дихлормалеиновой кислоты и 30 мл этанола кипятят в течение 2-2,5 ч. Из охлажденной реакционной массы осадок отфильтровывают, после перекристаллизации из ДМФА получают 1,9 г (90%) целевого соединения 1 с т.пл.=263-265°C.

Найдено, %: C 41,65; H 2,72; N 16,34. C12H9 Cl3N4O2.

Вычислено, %: C 41,47; H 2,61; N 16,12.

Спектр ЯМР 1 H, 2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая   кислота в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике, патент № 2426719 , м.д. (группа): 2,48 (c, 3H, 4-CH3 Py); 3,53 (c, 3H, N-CH3); 7,01 (c, 1H, N=CH); 7,08 (c, 1H, 3-H Py); 10,28 (уш. c, 1H, COOH).

Пример 2. N-этил-(3-циано-4-метил-6-хлорпиридил-2)-этоксифенилгидразон (соединение 2).

Смесь 1,0 г (4,8 ммоль) 4-метил-2-(N1-этилгидразино)-6-хлор-3-цианопиридина, 0,072 г (4,8 ммоль) 4-этоксибензальдегида и 25 мл этанола кипятят в течение 2-2,5 ч. Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают, сушат. После перекристаллизации из этанола получают 1,2 г (75%) целевого соединения 2 с т.пл.=172-173°C.

Найдено, %: C 63,48; H 5,64; N 16,48. C18H19 ClN4O.

Вычислено, %: C 63,06; H 5,59; N 16,34.

Спектр ЯМР 1H, 2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая   кислота в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике, патент № 2426719 , м.д. (группа): 1,704 (т, 3H, NCH2CH3 , J=7,0 Гц); 2,54(c, 3H, CH3 Py); 3,45 (c, 3H, OCH 3); 4,40 (к, 2H, NCH2CH3, J=7,0 Гц); 6,682,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая   кислота в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике, патент № 2426719 7,16 (м, 4H, Ar); 7,10 (с, 1H, 5-H Py); 7,77 (C, 1H, N=CH).

Пример 3. Оценка соединений 1-2 на антидотную активность на растениях подсолнечника в условиях полевого опыта.

Оценку антидотной активности заявляемого соединения 1 и прототипа (соединение 2) осуществляли на экспериментальном поле ВНИИБЗР. Испытания проводили по следующей методике.

В полевых условиях растения подсолнечника сорта ВНИИМК 8883 в фазу 10-16 листьев обрабатывали бутиловым эфиром 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в дозе 18 г/га и через сутки наносили раствор антидота в дозе 200 г/га с нормой расхода рабочей жидкости 500 л/га.

В опыте предусмотрены следующие варианты:

- контроль - необработанные растения;

- «гербицид» (эталон) - растения, обработанные гербицидом;

- «гербицид+антидот» - растения, обработанные гербицидом и антидотом.

Опыты проводили на делянках площадью 2,8 м2, повторность пятикратная.

Уборку урожая подсолнечника проводили в момент полного созревания семян.

Антидотный эффект определяли по абсолютной величине прибавки урожая к гербицидному эталону и в процентах по формуле:

2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая   кислота в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике, патент № 2426719

Ax - антидотный эффект, %;

А - урожай в варианте антидот+гербицид;

Э - урожай в варианте эталон (гербицид).

Полученные данные статистически обработаны с использованием t-критерия Стьюдента.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Таблица
Антидотная активность 2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овой кислоты (соединение 1) и прототипа (соединение 2) в отношении 2,4-Д на подсолнечнике
Антидот Доза антидота, г/га Варианты опыта
2,4-Д (гербицид) 2,4-Д+антидот
Урожайность ц/га Урожайность ц/га Антидотная активность
ц/га%
Соединение 1 200 15,223,0 7,851*
Соединение 2 (прототип) 200 15,219,8 4,630
Контроль -29,0 -- -
Различия между вариантами достоверны при Р=0.90

Таким образом, использование заявляемой 2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овой кислоты в качестве антидота позволяет обеспечить антидотный эффект на уровне 51% против 30% у прототипа, а также расширить ассортимент известных антидотов.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

2,3-Дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая кислота формулы 1:

2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая   кислота в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике, патент № 2426719

проявляющая антидотную активность по отношению к 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоте на подсолнечнике.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2426719

patent-2426719.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07D213/84 нитрилы

Патенты РФ в классе C07D213/84:
соединения с медицинскими эффектами, обусловленными взаимодействием с рецептором глюкокортикоидов -  патент 2430086 (27.09.2011)
гетероциклические ингибиторы мек и способы их применения -  патент 2414455 (20.03.2011)
соединения, которые усиливают рецептор глутамата, и их применение в медицине -  патент 2403242 (10.11.2010)
замещенные пиразолопиридины, композиции, содержащие их, способ получения и применение -  патент 2375360 (10.12.2009)
новые эфиры гидроксамовых кислот и их фармацевтическое применение -  патент 2357952 (10.06.2009)
n1-(3-фторфенил)-2-(4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2-пиридилсульфанил)-ацетамид в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике -  патент 2356892 (27.05.2009)
способ получения тетрахлорпиколиновой кислоты -  патент 2273635 (10.04.2006)
способ получения тетрахлор-2-цианопиридина -  патент 2272029 (20.03.2006)
способ получения тетрахлорпиколиновой кислоты -  патент 2272028 (20.03.2006)
способы получения производных 2-аминометилпиридина и 2-цианопиридина -  патент 2266900 (27.12.2005)

Класс A01N25/32 ингредиенты для ослабления вредного действия активных веществ на организмы иные, чем вредители, например составы, понижающие токсичность, саморазрушающиеся составы

Патенты РФ в классе A01N25/32:
способ предоперационной коррекции дыхательных расстройств у больных колоректальным раком -  патент 2526828 (27.08.2014)
системы растворителей для жидких наружных композиций для борьбы с паразитами -  патент 2497364 (10.11.2013)
2-(1н-бензимидазол-2-ил)-5'-нитробензойная кислота - антидот гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и способ его получения -  патент 2492647 (20.09.2013)
способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты -  патент 2479204 (20.04.2013)
способ защиты почв от остатков пестицидов -  патент 2476277 (27.02.2013)
композиции сельскохозяйственного назначения -  патент 2452178 (10.06.2012)
способы и композиция для воздействия на рост и для борьбы с болезнями -  патент 2444896 (20.03.2012)
препарат для биологической очистки почвы, загрязненной хлорорганическими веществами, свойственными выбросам химического предприятия -  патент 2442668 (20.02.2012)
антидоты гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты -  патент 2430915 (10.10.2011)
антидоты гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты -  патент 2421992 (27.06.2011)

Класс A01P13/00 Гербициды; альгициды

Патенты РФ в классе A01P13/00:
улучшенный состав капсульной суспензии пендиметалина, способ получения указанного состава (варианты) и способ контроля нежелательных видов растений -  патент 2529729 (27.09.2014)
3-галоген-6-(арил)-иминотетрагидропиколинаты и их применение в качестве гербицидов -  патент 2527954 (10.09.2014)
родентицидный состав "изорат-6" (варианты) -  патент 2527064 (27.08.2014)
агрохимические композиции на основе масла с повышенной вязкостью -  патент 2526393 (20.08.2014)
стабилизированные эмульсии масло-в-воде, включающие активные с точки зрения сельского хозяйства ингредиенты, и способы их применения в качестве пестицидов -  патент 2526284 (20.08.2014)
гербицидная композиция (варианты) -  патент 2523496 (20.07.2014)
гербицидная композиция (варианты) -  патент 2523493 (20.07.2014)
вязкоупругая система для снижения сноса -  патент 2522524 (20.07.2014)
синергетическая противомикробная композиция (варианты) -  патент 2517021 (27.05.2014)
защита от повреждения гербицидом 6-(трехзамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилата посеянного семенами и рассадного риса-сырца -  патент 2516780 (20.05.2014)

Наверх