способ получения высоконаполненного пластизоля на основе поливинилхлорида

Классы МПК:C08L27/06 гомополимеры или сополимеры винилхлорида
C08L75/16 концевые углерод-углеродные ненасыщенные связи
C08K13/02 органические и неорганические компоненты
C09D127/06 гомополимеры или сополимеры винилхлорида
C09D175/16 концевые
Автор(ы):, , , , , , ,
Патентообладатель(и):Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2009-04-27
публикация патента:

Изобретение относится к переработке поливинилхлорида через дисперсии, в частности к получению высоконаполненных адгезионноспособных пластизолей, применяемых для изготовления защитных покрытий в автомобилестроении, в качестве антикоррозионной защиты внутренних поверхностей металлических конструкций. Способ получения высоконаполненного пластизоля на основе поливинилхлорида включает последовательное введение и смешение в смесителе ди(2-этилгексил)фталата, гидропероксида изопропилбензола, половины заданного количества каолина, стеарата кальция, поливинилхлорида и оставшегося количества каолина, перед введением поливинилхлорида вводят гексафункциональный олигоуретанакрилат, диатомит и фосфатную гидравлическую жидкость марки НГЖ-4, а после введения оставшегося количества каолина добавляют полисульфидный олигомер - жидкий тиокол марки II с массовой долей SH-групп 1,7-2,6% и молекулярной массой 2100. Технический результат заключается в повышении степени восстановления тиксотропной структуры, экструзии, огнестойкости, прочности при растяжении поливинилхлоридного пластизоля и отверждаемого материала. 1 табл.

Формула изобретения

Способ получения высоконаполненного пластизоля на основе поливинилхлорида, включающий последовательное введение и смешение в смесителе ди(2-этилгексил)фталата, гидропероксида изопропилбензола, половины заданного количества каолина, стеарата кальция, поливинилхлорида и оставшегося количества каолина, отличающийся тем, что перед введением поливинилхлорида в композицию дополнительно вводят гексафункциональный олигоуретанакрилат, диатомит и фосфатную гидравлическую жидкость марки НГЖ-4, а после оставшегося количества каолина добавляют полисульфидный олигомер - жидкий тиокол марки II с массовой долей SH-групп 1,7-2,6% и молекулярной массой 2100, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

поливинилхлорид100
ди(2-этилгексил)фталат 80-100
гексафункциональный олигоуретанакрилат 40-60
гидропероксид изопропилбензола 0,4-1,2
каолин 160-180
стеарат кальция 3-6
полисульфидный олигомер1,5-2,5
диатомит 3-5
фосфатная гидравлическая жидкость марки НГЖ-4 2-7

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к переработке поливинилхлорида (ПВХ) через дисперсии, в частности к получению высоконаполненных пластизолей, применяемых для изготовления защитных покрытий в автомобилестроении, в качестве антикоррозионных покрытий внутренних поверхностей металлических конструкций.

Известен способ получения ПВХ-пластизоля, включающего ПВХ, пластификатор, бентонит, стабилизатор, полиэтиленгликолиевое производное олеиновой кислоты [А.С. СССР № 804671, кл. C08L 27/06, 1981].

Недостатком пластизоля, полученного по данному способу, является низкая адгезия к металлической поверхности.

Известен способ получения высоконаполненного пластизоля, включающего эмульсионный ПВХ, ди-2-этилгексилфталат, эфир фосфорной кислоты, олигоэфиракрилат, уайт-спирит, каолин, бентонит, олигодивинилизопренуретандиэпоксид, гидроперекись [Патент РФ № 2089572, МКИ 6 C08L 27/06, С08К 13/02 // (С08К 13/02, 3:22, 3:24, 3:36, 5:01, 5:10, 5:14, 5:15, 5:205)].

Недостатками пластизоля, полученного по данному способу, являются низкие: степень восстановления тиксотропной структуры после приложения сдвигового деформирования и экструзия пластизоля. При этом на вертикальных участках образуются наплывы и подтеки.

Наиболее близким является способ получения высоконаполненного пластизоля на основе поливинилхлорида [Патент РФ № 2098437, МКИ 6 C08L 27/06, С08К 13/02 // (С08К 13/02, 3:22, 5:01, 5:098, 5:10, 5:14)]. Пластизоль получают смешением следующих ингредиентов, масс.ч.:

Поливинилхлорид100
Ди(2-этилгексил)фталат 80-100
Триэтиленгликольдиметакрилат 40-60
Гидропероксид изопропилбензола 0,4-1,2
Уайт-спирит 20-25
Каолин160-220
Стеарат кальция 3-6

Недостатками пластизоля, полученного по данному способу, являются низкие: степень восстановления тиксотропной структуры после приложения сдвигового деформирования и экструзия, а также недостаточная огнестойкость. Наличие растворителя - уайт-спирита в составе ПВХ-пластизоля обусловливает высокую пожаровзрывоопасность при нанесении покрытия на основание.

Задачей предлагаемого изобретения является разработка способа получения высоконаполненного поливинилхлоридного пластизоля для покрытий, обладающего повышенными: степенью восстановления тиксотропной структуры после приложения сдвигового деформирования, экструзией, огнестойкостью, прочностью при растяжении.

Техническим результатом является повышение: степени восстановления тиксотропной структуры после приложения сдвигового деформирования, экструзии, огнестойкости, прочности при растяжении поливинилхлоридного пластизоля.

Поставленный технический результат достигается тем, что способ получения высоконаполненного пластизоля на основе поливинилхлорида включает последовательное введение и смешение в смесителе ди(2-этилгексил)фталата, гидропероксида изопропилбензола, половины заданного количества каолина, стеарата кальция, поливинилхлорида и оставшегося количества каолина, отличающийся тем, что перед введением поливинилхлорида в композицию дополнительно вводят гексафункциональный олигоуретанакрилат, диатомит и фосфатную гидравлическую жидкость марки НГЖ-4, а после оставшегося количества каолина добавляют полисульфидный олигомер - жидкий тиокол марки II с массовой долей SH-групп 1,7-2,6% и молекулярной массой 2100 при следующем соотношении компонентов, масс.ч.:

Поливинилхлорид100
Ди(2-этилгексил)фталат 80-100
Гексафункциональный олигоуретанакрилат 40-60
Гидропероксид изопропилбензола 0,4-1,2
Каолин 160-180
Стеарат кальция 3-6
Полисульфидный олигомер1,5-2,5
Диатомит 3-5
Фосфатная гидравлическая жидкость марки НГЖ-4 2-7

При этом диатомит повышает тиксотропные свойства композиций благодаря физическому взаимодействию с полимерной матрицей. Повышение огнестойкости отвержденного поливинилхлоридного пластизоля обусловлено тем, что в присутствии диатомита при воздействии открытого пламени образуется больший объем коксовой массы, обладающей теплоизолирующим барьерным действием. Введение в состав ПВХ-пластизоля структурирующей добавки - полисульфидного олигомера позволяет существенно снизить количество подтеков и обеспечить равнотолщинность наносимого на защищаемую поверхность ПВХ-пластизоля. Это обусловлено тем, что отверждение полисульфидного олигомера с образованием сшитого материала начинается при более низких температурах, чем желатинизация ПВХ-пластизоля, протекающая при температурах 120-130°С. Указанное позволяет интенсировать начало процесса структурирования покрытия, наносимого методами безвоздушного распыления. Кроме того, взаимодействие гидропероксида изопропилбензола с полисульфидным олигомером способствует образованию в системе большого числа радикалов, что приводит к увеличению глубины превращения в полимерной матрице многокомпонентного пластизоля. Присутствие в составе ПВХ-пластизоля гексафункционального олигоуретанакрилата и полисульфидного олигомера способствует образованию взаимопроникающих сеток и, как следствие, приводит к увеличению содержания гель-фракции. Введение в ПВХ-пластизоль фосфатной гидравлической жидкости НГЖ-4, представляющей собой смесь акнил- и арилфосфатов с присадками, позволяет повысить огнестойкость материалов. Отсутствие в составе ПВХ-пластизоля растворителя уайт-спирита существенно повышает пожаро- и взрывобезопасность процесса нанесения покрытия.

При осуществлении заявленного изобретения ПВХ-пластизоль имеет более высокий уровень степени восстановления тиксотропной структуры и экструзии, а также повышенную огнестойкость покрытия.

Как видно из таблицы, при содержании ди(2-этилгексил)фталата менее 80 масс.ч. ухудшается перерабатываемость композиции. Увеличение содержания ди(2-этилгексил)фталата свыше 100 масс.ч. приводит к снижению: степени восстановления тиксотропных свойств, прочности при растяжении и кислородного индекса.

Использование гексафункционального олигоуретанакрилата в количестве менее 40 масс.ч. ухудшает перерабатываемость композиции, снижает адгезионную прочность соединения с грунтовым слоем и прочность при растяжении. Увеличение содержания гексафункционального олигоуретанакрилата свыше 60 масс.ч. приводит к снижению степени восстановления тиксотропных свойств и индекса течения.

При содержании гидропероксида изопропилбензола в количестве менее 0,4 масс.ч. снижается глубина превращения функциональных групп компонентов, участвующих в формировании полимерной матрицы. Использование гидропероксида изопропилбензола в количестве более 1,2 масс.ч. способствует интенсификации процессов деструкции отвержденного ПВХ-пластизоля в условиях атмосферного старения.

При содержании каолина в количестве менее 160 масс.ч. снижаются степень восстановления тиксотропных свойств, кислородный индекс и увеличивается стекание композиции. Увеличение содержания каолина свыше 180 масс.ч. приводит к ухудшению перерабатываемости композиций и увеличению экструзии.

Использование стеарата кальция в количестве менее 3 масс.ч. приводит к уменьшению степени восстановления тиксотропных свойств. При содержании стеарата кальция в количестве более 6 масс.ч. увеличивается вязкость и экструзия, ухудшается перерабатываемость композиции.

При использовании содержания полисульфидного олигомера в количестве менее 1,5 масс.ч. увеличивается стекание ПВХ-пластизоля при нанесении, уменьшается степень восстановления тиксотрипных свойств и индекс течения композиций. Увеличение содержания полисульфидного олигомера более 2,5 масс.ч. приводит к снижению прочности при растяжении и кислородного индекса.

Использование диатомита в количестве менее 3 масс.ч. приводит к снижению индекса течения, степени восстановления тиксотропных свойств и кислородного индекса, увеличению стекания ПВХ-пластизоля. При содержании диатомита в количестве более 5 масс.ч ухудшается перерабатываемость композиции, снижается кислородный индекс.

Использование фосфатной гидравлической жидкости марки НГЖ-4 в количестве менее 2 масс.ч. приводит к снижению кислородного индекса. При использовании фосфатной гидравлической жидкости в количестве более 7 масс.ч. увеличивается микрофазовое разделение в ПВХ-пластизолях и снижается прочность при растяжении отвержденных материалов.

В составе пластизолей по изобретению используются следующие компоненты: пастообразующий поливинилхлорид (ГОСТ 14039-78); ди(2-этилгексил)фталат (ГОСТ 8728-88); гексафункциональный олигоуретанакрилат - продукт производства фирмы Sartomer № CN-975 с вязкостью 0,51 Па·с (при 60°С) и плотностью 1,19 г/мл (при 60°С); гидропероксид изопропилбензола ГИПЕРИЗ (ТУ 34.402.62-121-90); стеарат кальция С-17 (ТУ 6-09-4104-75); полисульфидный олигомер - жидкий тиокол марки II (ГОСТ 12812-80) с массовой долей SH-групп 1,7-2,6% и молекулярной массой 2100; диатомит (ТУ 5761-001-25310144-99) представляет собой легкие пористые породы от белого до желтовато-серого цвета со средней плотностью, колеблющейся в пределах от 0,15 до 0,6 г/см3 . Диатомит на 96% состоит из водного кремнезема (опала) общей формулы SiO2·nH2O); фосфатная гидравлическая жидкость (состав: дибутилфосфат 9-19%, трибутилфосфат 1,0-1,5%, присадка 2Н 0,5-1,0, полибутилметакрилат 5-7%) со следующими характеристиками: температура вспышки - 168-174°С, кислотное число, КОН/1 г - 0,10-0,17 мг, плотность при 20°С 1,05-1,07 г/см3, кинематическая вязкость при 20°С - 5,2-6,5 сСт, показатель преломления 1,4592-1,4599.

Реологические свойства ПВХ-пластизоля определяют на приборе «Полимер - РПЭ. 1М» в диапазоне скоростей сдвига 0,35-91,3 с-1 при 23±2°С.

Степень восстановления тиксотропной структуры определяют следующим образом. Пластизоль непосредственно в рабочем узле вискозиметра диспергируется в течение 15 мин при скорости сдвига 91,3 с-1. Затем в течение 30 мин пластизоль находится в покое, после чего вновь определяют его индекс течения.

Показатель экструзии определяют на установке фирмы «Ива» путем фиксирования времени истечения 60 г пластизоля под давлением 1,4 бар через круглое отверстие диаметром 2,4 мм.

Адгезионную способность оценивают путем пленки пластизоля после желатинизации при 130°С 30 мин на поверхности металлической пластины, покрытой грунтом ЭП-00228. Определяют характер отслоения пленки: адгезионный - отслоение материала от подложки; когезионный - разрушение материала без отрыва от подложки.

Стекание определяют следующим образом. На пластину, покрытую грунтом ЭП-0228, с помощью шаблона 90×130 мм наносят слой пластизоля толщиной 1 мм, после чего пластину помещают в вертикальное положение и выдерживают при комнатной температуре в течение 30 мин. Измеряют длину пути, пройденного границей пластизоля.

способ получения высоконаполненного пластизоля на основе поливинилхлорида, патент № 2412960

Прочность при растяжении определяют на разрывной машине со скоростью движения нижнего зажима 100 мм/мин на образцах в виде двухсторонних лопаток.

Кислородный индекс определяли в соответствии с ГОСТ 21793-76.

Состав ПВХ-пластизолей и свойства материалов, полученных по предлагаемому способу, приведены в таблице.

Пример 1 (по изобретению)

В смеситель с якорной мешалкой загружают ди(2-этилгексил)фталат, гидропероксид изопропилбензола, половину заданного количества каолина, стеарат кальция, гексафункциональный олигоуретанакрилат, диатомит и фосфатную гидравлическую жидкость марки НГЖ-4. Смешение проводят 30 мин, после чего в пасту вводится поливинилхлорид. После перемешивания в течение 30 мин порционно загружают оставшуюся часть каолина и продолжают смешение еще 60 мин. Затем в реакционною массу добавляют полисульфидный олигомер и смешивают в течение 5 мин. ПВХ-пластизоль наносят на защищаемое основание и отверждают при температуре 130°С в течение 30 минут.

Таким образом, заявленный способ получения высоконаполненного поливинилхлоридного пластизоля для покрытий обеспечивает получение композиций и материалов с повышенными: степенью восстановления тиксотропной структуры после сдвигового деформирования, экструзией, огнестойкостью и прочностью при растяжении. Кроме того, повышается пожаровзрывобезопасность при нанесении и структурировании покрытия.

Класс C08L27/06 гомополимеры или сополимеры винилхлорида

стабилизирующая для галогенированных полимеров, не содержащая тяжелых металлов -  патент 2528994 (20.09.2014)
способ получения высоконаполненной древесно-полимерной композиции на основе поливинилхлорида -  патент 2527468 (27.08.2014)
способ получения экструзионной окрашенной поливинилхлоридной композиции и экструзионная окрашенная поливинилхлоридная композиция строительного назначения -  патент 2524386 (27.07.2014)
полимерная композиция для кабельного пластика -  патент 2520097 (20.06.2014)
способ изготовления профиля из пвх для оконных и дверных блоков с содержанием ионов серебра, обладающих антибактериальными свойствами -  патент 2508988 (10.03.2014)
способ изготовления профиля из пвх для оконных и дверных блоков с содержанием ионов серебра, обладающих антибактериальными свойствами -  патент 2508197 (27.02.2014)
композиционный полимерный материал для палубных и напольных покрытий -  патент 2507223 (20.02.2014)
4-(2,3-эпоксипропокси)-4'-(2,2-дицианоэтенил)азобензол, проявляющий свойства светотермостабилизатора поливинилхлорида -  патент 2502728 (27.12.2013)
электроизоляционная полимерная композиция -  патент 2501108 (10.12.2013)
поливиниловый спирт в качестве состабилизатора пвх -  патент 2500698 (10.12.2013)

Класс C08L75/16 концевые углерод-углеродные ненасыщенные связи

Класс C08K13/02 органические и неорганические компоненты

Класс C09D127/06 гомополимеры или сополимеры винилхлорида

поливиниловый спирт в качестве состабилизатора пвх -  патент 2500698 (10.12.2013)
способ получения полимерных нанокомпозитов с использованием углеродных нанотрубок методом полива из растворов -  патент 2494036 (27.09.2013)
грунтовочная композиция -  патент 2471841 (10.01.2013)
применение эфиров циклогексанполикарбоновых кислот для изготовления покрывных материалов для способа нанесения покрытий на ленту и ленты с покрытием -  патент 2468052 (27.11.2012)
покрытие для банок, не содержащее badge и вра -  патент 2420552 (10.06.2011)
способ получения высоконаполненного пластизоля на основе поливинилхлорида -  патент 2412962 (27.02.2011)
способ получения высоконаполненного пластизоля на основе поливинилхлорида -  патент 2412961 (27.02.2011)
способ получения огнестойких поливинилхлоридных материалов -  патент 2411265 (10.02.2011)
пластизольная композиция для герметизации и нанесения покрытий -  патент 2382805 (27.02.2010)
покрытие для поверхности состава каучук-полиолефин -  патент 2381248 (10.02.2010)

Класс C09D175/16 концевые

отверждаемая излучением полимерная композиция для покрытия проводов -  патент 2524945 (10.08.2014)
отверждаемая излучением полимерная композиция для покрытия проводов -  патент 2524599 (27.07.2014)
композиции, отверждаемые излучением -  патент 2477290 (10.03.2013)
вторичные покрытия d 1364 вт на оптическом волокне -  патент 2472831 (20.01.2013)
радиационно-сшиваемые и термически сшиваемые полиуретановые системы на основе блок-сополимеров, реагирующих с изоцианатами -  патент 2470953 (27.12.2012)
отверждаемые излучением композиции, образующие эластичные покрытия с повышенными коррозионно-защитными свойствами на металлических подложках -  патент 2454436 (27.06.2012)
суперпокрытия d1381 для оптического волокна -  патент 2439113 (10.01.2012)
отверждаемое излучением первичное покрытие d1378 ca для оптического волокна -  патент 2439112 (10.01.2012)
отверждаемое излучением первичное покрытие d1365 bj для оптического волокна -  патент 2436824 (20.12.2011)
вторичные покрытия d 1364 вт на оптическом волокне -  патент 2436823 (20.12.2011)
Наверх