способ снижения содержания ионов кальция в сточных водах

Классы МПК:C02F5/02 умягчение воды осаждением солей, вызывающих жесткость
C02F1/58 удалением специфических растворенных соединений
C02F1/54 с использованием органических материалов
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Учреждение Российской академии наук Горный институт Кольского научного центра РАН (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2009-04-27
публикация патента:

Изобретение может быть использовано при обогащении полезных ископаемых флотационным способом, где в оборотном водоснабжении лимитируется содержание кальция. Удаление ионов кальция из сточных вод проводят путем последовательного введения карбоната щелочного металла и щелочи с последующим отделением труднорастворимого осадка. При этом в качестве карбоната щелочного металла используют кальцинированную соду, после введения щелочи до рН 11,0-11,5 вводят анионное поверхностно-активное вещество - мыло сырого талового масла для образования флокул, а затем коагулянт - железный купорос. Для интенсификации флокулообразования и увеличения скорости осаждения концентрация анионных поверхностно-активных веществ составляет 20-70 мг/л. Для удаления образованных флокул флотацией концентрация анионных поверхностно-активных веществ составляет 50-100 мг/л. Изобретение обеспечивает содержание кальция в очищаемой воде до 1 мг/л и скорость осаждения выше 0,16 мм/сек. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Формула изобретения

1. Способ очистки сточных вод от ионов кальция, включающий ввод карбоната щелочного металла и щелочи с последующим отделением труднорастворимого осадка, отличающийся тем, что в качестве карбоната щелочного металла используют кальцинированную соду, а после введения щелочи до рН 11,0-11,5 вводят анионное поверхностно-активное вещество - мыло сырого талового масла для образования флокул, а затем коагулянт - железный купорос.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что для интенсификации флокулообразования и увеличения скорости осаждения концентрация анионных поверхностно-активных веществ составляет 20-70 мг/л.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что для удаления образованных флокул флотацией концентрация анионных поверхностно-активных веществ составляет 50-100 мг/л.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к обогащению полезных ископаемых флотационным способом с применением оборотного водоснабжения и может быть использовано в других отраслях промышленности, где лимитируется содержание кальция.

Как известно, избыток ионов кальция (более 20 мг/л) в оборотной воде приводит к нарушению селективности флотационного процесса. Учитывая объем потребляемой оборотной воды, подготавливать оборотную воду, снижая содержание ионов кальция, неэкономично. Поэтому целесообразно вести подготовку сбрасываемой воды отдельных цехов, в сточных водах которых содержится наибольшее количество ионов кальция. К таким цехам относятся тепловые электростанции, где удаляемая пульпа газозолоудаления (ГЗУ) содержит до 370 мг/л кальция. Эта пульпа, поступая в хвостохранилище, постепенно повышает содержание этих ионов.

Известны различные способы регулировки содержания Са2+ в воде.

Так, известен способ удаления ионов кальция ионообменным способом (Обработка воды на тепловых электростанциях. / Баулина А.И., Гурвич С.М., Кветковский В.М. и др. // М.-Л.: «Энергия». - 1966. - с.209-242). Для подготовки оборотных вод данный способ неприменим из-за содержания в этой воде твердой фазы, сложности аппаратурного оформления с регенерацией наполнителей фильтров и по экономическим соображениям.

Известен также способ удаления ионов кальция извесково-содовым методом, где воду обрабатывают гашеной известью и содой. Этот способ применяется для удаления жесткости до 0.35-1 мг-экв/л (Л.А.Кульский. «Теоретические основы и технология кондиционирования воды». / Киев: «Наукова думка» - 1971, - с.372; В.А.Клячко, И.Э.Апельцин. «Очистка природных вод». / Москва: Изд. лит-ры по строительству. - 1971, - с.343-350).

Помимо предела по жесткости, указанному выше, необходимо следить за дозировкой извести, ее избыток приводит к нерациональному перерасходованию соды. Для уменьшения жесткости этим способом ниже указанных пределов рекомендуется подогревать воду, что не экономично при больших объемах очищаемой воды.

Наиболее близким решением является умягчение воды введением щелочи и карбоната щелочного металла с последующей нейтрализацией пищевой кислотой, например фосфорной. Очистку воды для ускорения процесса ведут при повышенных температурах, умягчаемую воду доводят до кипения и кипятят до 3 минут. Такая подготовка воды предусматривает дополнительные затраты на нагрев воды (пат. РФ № 2091334), что не приемлемо для промышленного использования при больших объемах воды. Она основана на регулировании рН среды и вводе для связывания Са2+ анионами способ снижения содержания ионов кальция в сточных водах, патент № 2411194 . Однако суспензия образующейся труднорастворимой соли СаСО3 может находиться во взвешенном состоянии несколько часов, что затрудняет использование этого способа. Следует отметить также необходимость обозначения четких параметров процесса, в первую очередь, значений рН, т.к. существует зависимость от этих значений перехода бикарбонатной формы способ снижения содержания ионов кальция в сточных водах, патент № 2411194 в карбонатную способ снижения содержания ионов кальция в сточных водах, патент № 2411194 , что определяет степень умягчения воды.

Целью настоящего изобретения является повышение эффективности очистки сточных вод от ионов кальция и интенсификация удаления образующейся суспензии труднорастворимой соли.

Поставленная цель достигается введением карбоната щелочного металла при рН выше 11.0, анионных поверхностно-активных веществ, например мыла сырого таллового масла (МСТМ), неорганического коагулянта, железного купороса, и повторном повышении значений рН до значений выше 11.0. При выполнении всех вышеуказанных действий содержание ионов кальция в подготовленной воде составляет ниже 10 мг/л (0.2 мг-экв/л), что удовлетворяет требованиям флотационного процесса на обогатительных фабриках ОАО «Апатит». Интенсификация удаления суспензии образованной труднорастворимой соли СаСО 3 связана с необходимостью достижения максимально возможных скоростей осветления, что в свою очередь связано с площадями отстойников. Вода после очистки поступает в хвостохранилище, где выравниваются значения рН ввиду присутствия в хвостах фабрики щелочных минералов и наличия слабокислых сливов, получаемых после сгущения концентратов.

Сущность предлагаемого способа заключается в образовании труднорастворимой соли СаСО 3 после добавления карбоната щелочного металла при значениях рН выше 11.0, для чего подается щелочь. Повышение рН переводит бикарбонатные ионы в карбонатные, а значения рН, равные или выше 11.0, обеспечивают такой переход более чем на 80%. Для образования зародышей коагуляции в воду после соды подают небольшие количества МСТМ, образующего жирнокислотные соли кальция, произведение растворимости которых равно 10-12.4, для сравнения произведение растворимости (Пр) СаСО3 равно 4.8·10-9 (М.А.Эйгелес. «Основы флотации несульфидных минералов». - М.: Недра. - 1964, - с.132). Для ускорения коагуляционного процесса после этого вводится неорганический коагулянт, введение которого снижает рН подготавливаемой воды до значений ниже 10.5-10.6, что уменьшает степень перехода бикарбонатов в карбонатные ионы до 60% и менее и соответственно повышает содержание ионов кальция в очищаемой воде. Для того чтобы сохранить необходимое содержание карбонатных ионов, рН очищаемой воды повышают до начальных значений (рН 11.2). При таком подходе скорость осветления оборотных вод повышается до 0.178 мм/сек и выше, что обеспечивает работу 3-х сгустителей диаметром 30 м, имеющихся на фабрике при производительности по исходной воде 1250 м3/час.

Второй путь вывода образовавшихся флокул из очищаемой воды является флотационный. Как было показано выше, добавление анионного поверхностно-активного вещества ускоряет процесс флокулообразования, т.к. Пр олеата кальция и олеата железа (II) равны 10-12.4. Для флотационного удаления флокул концентрация МСТМ составит 50-100 мг/л, что выше, чем требуется для интенсификации флокулообразования. Принципиально, исходя из Пр солей жирных кислот можно очищать воду от многовалентных катионов, используя поверхностно-активные вещества, но это возможно при применении их для удаления из воды ионов ценных металлов, т.к. в других случаях это экономически себя не оправдывает.

Предлагаемый способ вывода ионов кальция из воды можно пояснить следующими примерами.

Пример 1. В воду, содержащую 79 мг/л кальция, ввели 120 мг/л способ снижения содержания ионов кальция в сточных водах, патент № 2411194 в виде карбоната щелочного металла, затем довели до значений рН 11.2. После чего ввели железный купорос до концентрации 70 мг/л, рН очищаемой воды снизился до 10.8. Скорость осаждения флокул составила 0.1 мм/сек, а содержание ионов кальция - 9.72 мг/л, содержание «взвешенных» - 114 мг/л.

Пример 2. В воду, содержащую ионы кальция, ввели компоненты по примеру 1, но расход железного купороса увеличили до 150 мг/л, рН после ввода соды и щелочи составил 11.21, а после добавления железного купороса для увеличения скорости осаждения флокул - 10.28. Содержание кальция в очищенной воде составило 32.52 мг/л, а скорость осаждения флокул - 0.15 мм/сек, содержание «взвешенных» - 92 мг/л.

Пример 3. В исследуемую воду ввели реагенты по примеру 1, но перед железным купоросом, концентрация которого составляла 70 мг/л, ввели МСТМ до концентрации 50 мг/л, рН воды составил 10.87. Содержание кальция в очищенной воде составило 15.05 мг/л, а скорость осаждения флокул была равна 0.12 мм/сек, содержание «взвешенных» - 150 мг/л.

Пример 4. В исследуемую воду ввели реагенты по примеру 3, но концентрацию железного купороса увеличили до 150 мг/л, рН воды составил 10.17. Концентрация ионов кальция в очищенной воде была равна 30.45 мг/л, а скорость осаждения - 0.16 мм/сек, содержание «взвешенных» - 87 мг/л.

Пример 5. В исследуемую воду ввели реагенты по примеру 4, после ввода всех реагентов добавили щелочь до значения рН, равного 11.2. Содержание кальция в очищенной воде составило 9.62 мг/л, а скорость осаждения флокул была равна 0.172 мм/сек.

В примерах 1, 2 время достижения порога коагуляции составляло 20 сек, а в примерах 3, 4, - 5-5 сек.

Пример 6. В исследуемую воду ввели реагенты по примеру 5, отличие было в том, что МСТМ вводили после железного купороса. Содержание кальция в очищенной воде составило 25.6 мг/л, а скорость осаждения флокул - 0.168 мм/сек, содержание «взвешенных» - 82 мг/л.

Все результаты этих опытов и последующих приведены в таблице.

Таким образом, предложенный способ очистки сточных вод от ионов кальция позволяет снизить их содержание до значений 10 мг/л и ниже при соблюдении стехиометрических соотношений Ca 2+ и способ снижения содержания ионов кальция в сточных водах, патент № 2411194 с учетом перехода бикарбонатных ионов в карбонатные для образования труднорастворимой соли СаСО3. Вывод этой соли из очищаемой воды может осуществляться осаждением при вводе железного купороса с корректировкой значений рН до значений, равных 11.2, и интенсификацией флокулообразования вводом МСТМ. Ввод МСТМ осуществляется перед подачей железного купороса. Снижение порога коагуляции в системе характеризует интенсификацию флокулообразования.

Для вывода образованных флокул флотацией концентрация анионных поверхностно-активных веществ составляет в пределах 50-100 мг/л. Ниже этих концентраций увеличивается содержание взвешенных, а выше нецелесообразно, т.к. при 100 мг/л содержание «взвешенных» в очищенной воде составляет 82 мг/л. способ снижения содержания ионов кальция в сточных водах, патент № 2411194

Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2411194

patent-2411194.pdf

Класс C02F5/02 умягчение воды осаждением солей, вызывающих жесткость

способ умягчения воды -  патент 2522602 (20.07.2014)
композиция для снижения жесткости воды -  патент 2483034 (27.05.2013)
способ умягчения воды от солей жесткости -  патент 2462422 (27.09.2012)
способ умягчения природной воды -  патент 2441847 (10.02.2012)
способ умягчения природных вод -  патент 2390506 (27.05.2010)
составы и способы очистки систем кондиционирования воздуха или охлаждения, использующих сжатие пара -  патент 2367528 (20.09.2009)
способ стабилизационной обработки воды -  патент 2357930 (10.06.2009)
способ умягчения воды -  патент 2345958 (10.02.2009)
устройство для умягчения воды -  патент 2337886 (10.11.2008)
устройство для опреснения воды -  патент 2319668 (20.03.2008)

Класс C02F1/58 удалением специфических растворенных соединений

Класс C02F1/54 с использованием органических материалов

использование кремнийсодержащих полимеров для интенсификации флоккуляции твердых частиц в процессах производства глинозема из бокситов -  патент 2509056 (10.03.2014)
способ очистки сточных вод от ионов металлов -  патент 2494046 (27.09.2013)
способ увеличения потока воды из отстойного резервуара процесса переработки нефтеносных песков через мембранную систему разделения и очистки воды -  патент 2487085 (10.07.2013)
способ очистки кислых сточных вод от ионов тяжелых металлов -  патент 2480419 (27.04.2013)
способ удаления воды из концентрата неорганической суспензии и увеличения производства отфильтрованного материала -  патент 2411192 (10.02.2011)
способ очистки сточных вод -  патент 2356852 (27.05.2009)
способ обезвоживания суспензии -  патент 2354614 (10.05.2009)
композиционный состав для очистки вод, загрязненных твердыми взвешенными частицами, диспергированными маслами и/или нефтепродуктами, и способ его получения -  патент 2301200 (20.06.2007)
способ очистки вод от нефтепродуктов -  патент 2279405 (10.07.2006)
композиции для обработки воды -  патент 2271336 (10.03.2006)
Наверх