способ получения фенола и ацетона

Классы МПК:C07C27/00 Способы получения, включающие одновременное получение более чем одного класса кислородсодержащих соединений
C07C39/04 фенол 
C07C37/08 разложением гидропероксидов, например гидропероксида кумола 
C07C49/08 ацетон
C07C45/53 гидропероксидов
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-Спб-Трейдинг" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2008-10-16
публикация патента:

Настоящее изобретение относится к способу получения фенола и ацетона путем кислотно-катализируемого разложения гидропероксида кумола в последовательно соединенных реакторах в две стадии при повышенной температуре с одновременным образованием на первой стадии дикумилпероксида и последующим его разложением в реакционной среде на второй стадии. При этом процесс проводят с использованием в качестве катализатора 2-гидрокси-бензолсульфокислот общей формулы

способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 ,

где Х и Y - водород, алкил, аралкил, галоген, оксиалкил, сульфогруппа, алкил(2-гидроксибензолсульфокислотная группа), в количестве 0,1-1 ммоль/л. Способ позволяет получать целевые продукты с высокой производительностью при сохранении невысокого содержания гидроксиацетона в реакционной массе. 1 з.п. ф-лы, 9 табл.

Формула изобретения

1. Способ получения фенола и ацетона путем кислотно-катализируемого разложения гидропероксида кумола в последовательно соединенных реакторах в две стадии при повышенной температуре с одновременным образованием на первой стадии дикумилпероксида и последующим его разложением в реакционной среде на второй стадии, отличающийся тем, что процесс проводят с использованием в качестве катализатора 2-гидрокси-бензолсульфокислот общей формулы

способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 ,

где Х и Y - водород, алкил, аралкил, галоген, оксиалкил, сульфогруппа, алкил(2-гидроксибензолсульфокислотная группа), в количестве 0,1-1 ммоль/л.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 40-75°С в первых реакторах и 110-140°С в последнем.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к области промышленного органического синтеза, точнее к получению фенола и ацетона кумольным способом.

Известный способ получения фенола и ацетона путем окисления кумола кислородом воздуха с последующим кислотно-каталитическим разложением гидропероксида кумола позволяет получить оба целевых продукта с высоким выходом (Кружалов Б.Д., Голованенко Б.Н. Совместное получение фенола и ацетона. - М.: Госхимиздат, 1964). Он широко применяется для производства этих продуктов, являясь основным в мировой практике.

На действующих производствах фенола и ацетона кумольным способом в качестве катализатора разложения гидропероксида кумола (ГПК) используется серная кислота. Известен способ разложения гидроперекиси кумола с использованием 2,4-фенолдисульфокислоты. (Российский патент № 213892, 1969 г). Процесс разложения проводится в одну стадию в периодическом режиме в среде ацетона, либо в эквимолярной смеси фенола и ацетона с концентрацией катализатора 0,1-0,5 вес.% при 50°С. В последнем случае выход фенола не превышает 92%. Данный способ позволяет уменьшить образование фенольных смол. Однако это уменьшение несущественно по сравнению с 2-3-кратным снижением уровня выхода фенольной смолы, достигаемого иными способами, упомянутыми ниже. Кроме того, в данном способе не содержится никаких упоминаний о количествах образующегося гидроксиацетона при использовагии как серной кислоты, так и фенил-2,4-дисульфокислоты.

Известны способы получения фенола и ацетона, осуществляемые в непрерывном режиме, в которых для снижения выхода фенольной смолы продукты окисления кумола, содержащие гидропероксид кумола (ГПК), кумол, диметилфенилкарбинол (ДМФК), расщепляют в две стадии в присутствии серной кислоты. На первой стадии при температуре 55-80°С проводят разложение большей части (97-99%) ГПК и синтез дикумилпероксида (ДКП) из ДМФК и ГПК, а второй, при температуре 80-120°С, в полученную реакционную смесь, содержащую фенол, ацетон, диметилфенолкарбинол (ДМФК) и дикумилпероксид (ДКП), добавляют ацетон в количестве в 1,5-1,8 раз превышающем его первоначальную концентрацию. При этом происходит расщепление ДКП, образовавшегося на первой стадии, разложение оставшегося ГПК и дегидратация оставшегося ДМФК (Российские патенты № 2068404, № 2121477).

Указанные способы разложения ГПК в непрерывном режиме позволяют существенно снизить количество образующихся побочных продуктов по сравнению с разложением в одну стадию переодическом режиме (выход смолы 25 кг/т фенола), в то же время количество образующегося побочного продукта - гидроксиацетона остается на высоком уровне (а иногда и повышается).

Гидроксиацетон является источником образования 2-метилбензофурана, который трудно отделить от фенола и который ухудшает показатели цветности товарного фенола. Удаление гидроксиацетона из фенола щелочной обработкой усложняет технологию процесса. (Васильева И.И., Закошанский В.М. сб. «Процессы нефтепереработки и нефтехимии », СПб, Гиорд, 2005, с 89-154). Кроме того, при существующей технологии очистки фенола на взаимодействие с гидроксиацетоном расходуется 1,3-2,5 кг/кг фенола (мольное соотношение от 1:1 до 1:2).

Известен способ разложения ГПК, осуществляемый также в непрерывном режиме (Российский патент № 2142932). Процесс проводят в трех последовательно установленных реакторах смешения на первой стадии и в реакторе вытеснения на второй стадии. На первой стадии разложение ГПК проводят в условиях, близких к изотермическим при температуре 47-50°С, концентрации катализатора - серной кислоты, равной 0,018-0,020 мас.% и дополнительном разбавлении реакционной массы ацетоном в количестве равном 5-8 мас.% относительно количества подаваемого ГПК. При этом реагирует почти весь ГПК, а из части ГПК и ДМФК образуется ДКП.

На второй стадии процесс поводят с частичной нейтрализацией серной кислоты аммиаком с образованием гидросульфата аммония при температуре 120-146°С и с добавлением некоторого количества воды. Концентрация серной кислоты 0,009-0,01 мас.%. Разложение ГПК и ДКП происходит в реакционной среде, содержащей фенол и ацетон, образовавшиеся из ГПК, и дополнительно вводимый ацетон.

Недостатками способа являются значительное количество гидроксиацетона в получаемом феноле, что существенно снижает его качество и необходимость частичной нейтрализации серной кислоты аммиаком, что усложняет технологию и управление процессом.

Наиболее близким к предлагаемому способу разложения ГПК по существенным признакам и достигаемому результату является способ разложения технического гидропероксида кумола, осуществляемый также в непрерывном режиме в последовательно соединенных реакторах в две стадии с частичным разложением ГПК и образованием на первой стадии дикумилпероксида при температуре 40-65°С в присутствии в качестве катализатора 0,003-0,015 мас.% серной кислоты с последующим разложением ГПК и ДКП на второй стадии при температуре 90-140°С. Процесс проводят в избытке в реакционной среде фенола при мольном отношении фенол: ацетон больше 1, предпочтительно от 1,01 до 5. Избыток фенола создают либо отгонкой ацетона, либо добавлением в реакционную среду фенола (Российский патент № 2291 852, 2007 г. - прототип). При проведении разложения технического ГПК в условиях прототипа выход гидроксиацетона снижается до 0.04 мас.% в реакционной среде, что существенно повышает качество товарного фенола, однако возврат части товарного продукта - фенола, который прошел все стадии выделения, на стадию разложения ГПК приводит к снижению производительности установки из-за увеличения нагрузки на систему выделения и очистки фенола.

С целью увеличения производительности процесса при сохранении невысокого содержания гадроксиацетона в реакционной массе предложено разложение технического ГПК проводить в непрерывном режиме при повышенной температуре в среде продуктов реакции в присутствии в качестве катализатора замещенных 2-гидроксибензолсульфокислот общей формулы:

способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 ,

где Х и Y - водород, алкил, аралкил, галоген, оксиалкил, сульфо, а также их сочетания и другие заместители. Существенным является наличие в молекуле гидроксильной и сульфогрупп в соседних положениях в ароматическом ядре.

Предлагаемые 2-гидроксибензолсульфокислоты могут быть получены известным способом, например, путем обработки соответствующего фенола эквимолярным количеством хлорсульфоновой кислоты в дихлорметане или подобном растворителе (Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. / Пер. с нем. под редакцией проф. Н.Н.Суворова. М:. Химия, 1968).

Процесс разложения технического ГПК с образованием фенола и ацетона с использованием указанных кислот проводят в одну или две стадии не менее чем в двух последовательно соединенных реакторах. При проведении процесса в одну стадию при циркуляции реакционной массы проводят разложение. ГПК при температуре 70-80°С при концентрации кислоты 0,1-1 ммоль/л. Концентрация катализатора зависит от температуры в реакторах, соотношения фенол: ацетон, содержания воды и ДМФК в сырье: требуемая концентрация катализатора повышается при повышении в сырье концентрации воды и ДМФК и при уменьшении соотношения фенол: ацетон. Скорость подачи сырья не должна превышать 10% от скорости циркуляции реакционной массы (лучше менее 5%), кратность циркуляции (отношение скорости потока циркулирующей массы к скорости потока подаваемого сырья - технического ГПК) при этом более 9. В указанных условиях при конверсии ГПК равной 95-99,8% происходит его разложение с образованием фенола и ацетона, а также синтез ДКП из ГПК и ДМФК.

При проведении процесса в две стадии на первой стадии температуру поддерживают 40-80°С, на второй стадии при температуре 90-140°С проводят разложение синтезированного ДКП и оставшегося ГПК.

Для поддержания в реакторах заданной температуры выделяющееся при разложении ГПК тепло отводят с помощью теплообменников, предпочтительно встроенных в реакторы.

В указанных условиях проведения процесса при использовании технического ГПК аналогичного с прототипом состава выход гидроксиацетона снижается в 1,5-3 раза (концентрация в реакционной массе разложения ГПК 0,03-0,09%), что позволяет улучшить качество товарного фенола, причем нет необходимости использовать избыток фенола. Кроме того, высокая каталитическая активность предлагаемых кислот позволяет уменьшить мольное количество используемой кислоты, что приводит к уменьшению расхода щелочи, используемой для нейтрализации кислоты, что в итоге снижает количество минеральных отходов производства, в частности, сульфата натрия.

Промышленная применимость данного изобретения иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1

Разложение гидропероксида кумола проводят на пилотной установке, состоящей из двух реакторов: реактора разложения ГПК первой ступени объемом 12 мл, оборудованного циркуляционной петлей, и реактора второй ступени объемом 7 мл, представляющего собой реактор вытеснения. Реакционную массу из реактора первой ступени частично подают на второй реактор, а частично возвращают на вход первого реактора, осуществляя, таким образом, ее циркуляцию. В поток реакционной массы на входе в реактор первой ступени подают катализатор и сырье, состав которого приведен в табл.1.

Таблица 1
Сырье, использованное для разложения ГПК
способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 Компонент Содержание, мас.%
1 Гиропероксид кумола (ГПК) 74,55
2 Кумол 14,22
3 Диметилфенилкарбинол (ДМФК) 2,61
4Ацетофенон 0,32
5 Вода 0,71
6 Дикумилпероксид (ДКП) 0,21
7Фенол 0,76
8 Ацетон 6,37
9 Неидентифицированные 0,25

В реактор разложения ГПК подают сырье указанного состава (табл.1) со скоростью 30 мл/ч и катализатор, который представляет собой свежеприготовленный раствор 2-гидрокси-5-хлор-бензолсульфокислоты (Х=Н, Y=Cl) концентрацией 0,32 моль/л. Раствор катализатора подают со скоростью 50 мкл/ч. В реакторе в стационарном состоянии концентрация 2-гидрокси-5-хлор-бензолсульфокислоты составляет 0,5 ммоль/л (0,00013%). Скорость циркуляции реакционной массы составляет 500 мл/ч. Температуру в реакторе поддерживают на уровне 50°С путем подачи теплоносителя соответствующей температуры в рубашку реактора.

Выходящий из реактора первой ступени поток разбавляют ацетоном, подаваемым со скоростью 8 мл/ч, и подают в реактор второй ступени, нагретый до температуры 125°С. Выходящий из реактора второй ступени поток охлаждают и анализируют методом ГЖХ. Состав реакционной массы разложения ГПК приведен в табл.2.

Таблица 2
Состав реакционной массы разложения ГПК
КомпонентКонцентрация, мас.%
Фенол 39,9
Ацетон43,97
Дикумилпероксид (ДКП)0,02
Диметилфенилкарбинол (ДМФК)0,04
Кумилфенолы 0,24
Сумма димеров способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 -метилстирола 0,08
Ацетофенон 0,46
способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 -метилстирол (АМС) 1,48
Кумол 11,97
Гидроксиацетон0,04
Оксид мезитила 0,01
Неидентифицированные 0,42
Вода 1,37

Пример 2

Разложение ГПК производят на том же оборудовании, и в тех же условиях, что и в примере 1, но в качестве катализатора используют свежеприготовленный раствор 2-гидрокси-5-кумил-бензолсульфокислоты (Х=Н, Y=l-метил-1-фенилэтил) концентрацией 0,32 моль/л. Раствор катализатора подают со скоростью 50 мкл/ч, что создает в реакционной массе концентрацию 0,5 ммоль/л (0,00015%). Состав реакционной массы разложения ГПК приведен в табл.3.

Таблица 3
Состав реакционной массы разложения ГПК
КомпонентКонцентрация, % мас.
Фенол40,4
Ацетон 43,73
Дикумилпероксид (ДКП)0,02
Диметилфенилкарбинол (ДМФК)0,04
Кумилфенолы 0,24
Сумма димеров способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 -метилстирола 0,07
Ацетофенон 0,46
способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 -метилстирол (АМС) 1,44
Кумол 11,73
Гидроксиацетон0,03
Оксид мезитила 0,01
Неидентифицированные 0,44
Вода 1,39

Пример 3

Разложение гидропероксида кумола проводят при температуре 80°С на пилотной установке, состоящей из реактора разложения ГПК объемом 12 мл, оборудованного циркуляционной петлей, насосов для подачи сырья и катализатора и приемной емкости для сбора продуктов реакции. Сырье состава, приведенного в таблице 1, подают со скоростью 27 мл/ч. Скорость циркуляции реакционной массы составляет 500 мл/ч. В качестве катализатора используют свежеприготовленный раствор 2-гидрокси-5-кумил-бензолсульфокислоты концентрацией 0,32 моль/л. Раствор катализатора подают со скоростью 400 мкл/ч (4 ммоль/л или 0,001% в реакционной массе). Состав реакционной массы разложения ГПК приведен в табл.4.

Таблица 4
Состав реакционной массы разложения ГПК
КомпонентКонцентрация, мас.%
Фенол 39,5
Ацетон41,1
Дикумилпероксид (ДКП)0,07
Диметилфенилкарбинол (ДМФК)0,15
Кумилфенолы 0,44
Сумма димеров способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 -метилстирола 0,31
Ацетофенон 0,42
способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 -метилстирол (АМС) 1,18
Кумол 11,77
Гидроксиацетон0,07
Оксид мезитила 0,02
Неидентифицированные 0,63
Вода 1,34

Пример 4

Разложение ГПК производят на том же оборудовании, и в тех же условиях, что и в примере 1, но в качестве катализатора используют свежеприготовленный раствор 3,3'-пропан-2,2-диилбис-(6-гидроксибензолсульфоновой) кислоты (две пары сульфо- и гидроксигрупп в молекуле катализатора) концентрацией 0,32 моль/л.

способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954

Раствор катализатора подают со скоростью 50 мкл/ч (0,5 ммоль/л или 0,00021% в реакционной массе). Состав реакционной массы разложения ГПК приведен в табл.5.

Таблица 5
Состав реакционной массы разложения ГПК
КомпонентКонцентрация, мас.%
Фенол 39,77
Ацетон43,68
Дикумилпероксид (ДКП)0,04
Диметилфенилкарбинол (ДМФК)0,08
Кумилфенолы 0,41
Сумма димеров способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 -метилстирола 0,36
Ацетофенон 0,47
способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 -метилстирол (АМС) 1,82
Кумол 11,38
Гидроксиацетон0,08
Оксид мезитила 0,01
Неидентифицированные 0,60
Вода 1,29

Пример 5

Разложение ГПК производят на том же оборудовании и в тех же условиях, что и в примере 1, но используют сырье, не содержащее дополнительно введенного ацетона, а также в исходную техническую ГПК добавляют воду до 0,5%. Подача ацетона на 2 стадии 11 мл/ч. Нами было использовано сырье, состав которого приведен в табл.6.

Таблица 6
Сырье, использованное для разложения ГПК
способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 Компонент Содержание, мас.%
1 Гиропероксид кумола (ГПК) 80,15
2 Кумол 11,81
3 Диметилфенилкарбинол (ДМФК) 5,82
4Ацетофенон 0,93
5 Вода 0,49
6 Дикумилпероксид (ДКП) 0,32
7Фенол 0,04
8 Неидентифицированные 0,44

В качестве катализатора используют свежеприготовленный раствор 2-гидрокси-5-метокси-бензолсульфокислоты (Х=Н, Y=ОСН3) концентрацией 0,32 моль/л. Раствор катализатора подается со скоростью 28 мкл/ч (0,3 ммоль/л или 0,00006% в реакционной массе). Состав реакционной массы разложения ГПК приведен в табл.7

Таблица 7
Состав реакционной массы разложения ГПК
КомпонентКонцентрация, мас.%
Фенол 39,76
Ацетон44,86
Дикумилпероксид (ДКП)0,05
Диметилфенилкарбинол (ДМФК)0,1-Р
Кумилфенолы 0,09
Сумма димеров способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 -метилстирола 0,14
Ацетофенон 0,95
способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 -метилстирол (АМС) 3,03
Кумол 8,69
Гидроксиацетон<0,03
Оксид мезитила 0,004
Неидентифицированные 0,59
Вода 1,7

Пример 6

Разложение ГПК осуществляют на том же оборудовании, что и в примере 1, но вторую стадию процесса проводят при температуре 140°С. В качестве катализатора используют свежеприготовленный раствор 2-гидрокси-5-метил-бензолсульфокислоты (Х=Н, Y=CH3 ) концентрацией 0,32 моль/л. Раствор катализатора подают со скоростью 28 мкл/ч. (0,3 ммоль/л или 0,0006% в реакционной массе). Состав реакционной массы разложения ГПК приведен в табл.8.

Таблица 8
Состав реакционной массы разложения ГПК.
КомпонентКонцентрация, мас.%
Фенол 39,73
Ацетон43,89
Дикумилпероксид (ДКП)1,16
Диметилфенилкарбинол (ДМФК)0,35
Кумилфенолы 0,23
Сумма димеров способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 -метилстирола 0,11
Ацетофенон 0,94
способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 -метилстирол (АМС) 2,42
Кумол 8,86
Гвдроксиацетон<0,03
Оксид мезитила 0,01
Неидентифицированные 0,52
Вода 1,78

Пример 7

Разложение ГПК осуществляют на том же оборудовании, что и в примере 1, но первую стадию процесса проводят при 40°С, а вторую стадию процесса проводят при температуре 140°С. В качестве катализатора используют свежеприготовленный раствор 2-гидрокси-5-кумил-бензолсульфокислоты концентрацией 0,32 моль/л. Раствор катализатора подают со скоростью 12 мкл/ч (0,1 ммоль/л или 0,0004% в реакционной массе) Состав реакционной массы разложения ГПК приведен в табл.9.

Таблица 9
Состав реакционной массы разложения ГПК
КомпонентКонцентрация, мас.%
Фенол 39,74
Ацетон44,65
Дикумилпероксид (ДКП)0,007
Диметилфенилкарбинол (ДМФК)0,09
Кумилфенолы 0,12
Сумма димеров способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 -метилстирола 0,14
Ацетофенон 1,12
способ получения фенола и ацетона, патент № 2404954 -метилстирол (АМС) 3,03
Кумол 8,75
Гидроксиацетон0,03
Оксид мезитила 0,007
Неидентифицированные 0,54 ч.
Вода1,81

Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2404954

patent-2404954.pdf

Класс C07C27/00 Способы получения, включающие одновременное получение более чем одного класса кислородсодержащих соединений

способ карбонилирования -  патент 2529489 (27.09.2014)
способ карбонилирования -  патент 2528339 (10.09.2014)
способ получения дифенилкарбоната -  патент 2528048 (10.09.2014)
способ получения углеводородных продуктов -  патент 2524957 (10.08.2014)
способ очистки циклогексанона -  патент 2523011 (20.07.2014)
способ производства метанола, диметилового эфира и низкоуглеродистых олефинов из синтез-газа -  патент 2516702 (20.05.2014)
способ получения биотоплива, где теплоту от реакций образования углерод-углеродных связей используют для проведения реакций газификации биомассы -  патент 2501841 (20.12.2013)
реакторы пластинчатого типа, способы их изготовления и способ получения реакционного продукта с использованием реактора пластинчатого типа -  патент 2489203 (10.08.2013)
способ получения изофталевой и муравьиной кислот окислением м-диизопропилбензола и м-этил-изопропилбензола -  патент 2485091 (20.06.2013)
способ отделения побочных продуктов в водной фазе синтеза фишера-тропша -  патент 2480445 (27.04.2013)

Класс C07C39/04 фенол 

способ алкилирования бензола изопропиловым спиртом или смесью изопропилового спирта и пропилена -  патент 2525122 (10.08.2014)
способ производства изопропанола жидкофазным гидрированием -  патент 2472766 (20.01.2013)
способ хемилюминесцентного определения фенолов -  патент 2467312 (20.11.2012)
способ обработки фенола -  патент 2448944 (27.04.2012)
способ получения фенола, ацетона, -метилстирола и установка для его осуществления -  патент 2442769 (20.02.2012)
способ получения фенола -  патент 2430082 (27.09.2011)
способ разложения гидроперекиси кумола кислотным катализатором на фенол и ацетон -  патент 2423342 (10.07.2011)
способ выделения фенола из фенолсодержащих потоков производства бисфенола а -  патент 2401255 (10.10.2010)
способ получения фенола -  патент 2397155 (20.08.2010)
способ извлечения моноазокрасителя е102 в присутствии моноазокрасителя е122 из водных растворов -  патент 2359732 (27.06.2009)

Класс C07C37/08 разложением гидропероксидов, например гидропероксида кумола 

способ производства изопропанола жидкофазным гидрированием -  патент 2472766 (20.01.2013)
способ обработки фенола -  патент 2448944 (27.04.2012)
способ получения фенола, ацетона, -метилстирола и установка для его осуществления -  патент 2442769 (20.02.2012)
способ получения фенола -  патент 2430082 (27.09.2011)
способ разложения гидроперекиси кумола кислотным катализатором на фенол и ацетон -  патент 2423342 (10.07.2011)
способ получения фенольных соединений, выделения фенола из смесей продуктов расщепления и установка -  патент 2356880 (27.05.2009)
способ алкилирования ароматических соединений -  патент 2354641 (10.05.2009)
способ получения фенола и кетона из гидропероксида алкилароматического углеводорода (варианты) -  патент 2341510 (20.12.2008)
совмещенный способ получения дифенола а из гидропероксида кумена -  патент 2339609 (27.11.2008)
совмещенный способ получения дифенола а из гидропероксида кумена -  патент 2339608 (27.11.2008)

Класс C07C49/08 ацетон

способ производства изопропанола жидкофазным гидрированием -  патент 2472766 (20.01.2013)
способ получения фенола, ацетона, -метилстирола и установка для его осуществления -  патент 2442769 (20.02.2012)
способ разложения гидроперекиси кумола кислотным катализатором на фенол и ацетон -  патент 2423342 (10.07.2011)
способ очистки ацетона -  патент 2403236 (10.11.2010)
способ очистки ацетона-сырца -  патент 2400469 (27.09.2010)
способ переработки углекарбонатного минерального сырья -  патент 2373178 (20.11.2009)
способ алкилирования ароматических соединений -  патент 2354641 (10.05.2009)
способ получения фенола и кетона из гидропероксида алкилароматического углеводорода (варианты) -  патент 2341510 (20.12.2008)
совмещенный способ получения дифенола а из гидропероксида кумена -  патент 2339609 (27.11.2008)
совмещенный способ получения дифенола а из гидропероксида кумена -  патент 2339608 (27.11.2008)

Класс C07C45/53 гидропероксидов

способ алкилирования бензола изопропиловым спиртом или смесью изопропилового спирта и пропилена -  патент 2525122 (10.08.2014)
способ производства изопропанола жидкофазным гидрированием -  патент 2472766 (20.01.2013)
способ получения циклогексанона и циклогексанола и установка для его осуществления -  патент 2458903 (20.08.2012)
способ получения фенола, ацетона, -метилстирола и установка для его осуществления -  патент 2442769 (20.02.2012)
способ разложения гидроперекиси кумола кислотным катализатором на фенол и ацетон -  патент 2423342 (10.07.2011)
способ снижения температуры горячей точки неподвижного слоя катализатора в процессе получения акриловой кислоты путем двухстадийного способа гетерогенно катализируемого частичного окисления в газовой фазе пропилена -  патент 2415126 (27.03.2011)
способ получения смеси циклогексанола и циклогексанона -  патент 2409548 (20.01.2011)
способ получения смеси циклогексанола и циклогексанона -  патент 2402520 (27.10.2010)
способ получения циклогексанона -  патент 2373181 (20.11.2009)
способ получения фенольных соединений, выделения фенола из смесей продуктов расщепления и установка -  патент 2356880 (27.05.2009)
Наверх