способ очистки загрязненной среды от органических веществ

Формула изобретения

Способ очистки загрязненной среды от органических веществ, заключающийся в приготовлении исходной смеси, введении исходной смеси в загрязненную среду, отличающийся тем, что исходную смесь готовят из, по меньшей мере, одной композиции наноструктурированных материалов, выбранной из: нанокомпозиции № 1, представляющей собой смесь порошка наночастиц железа с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм, растворенную в нитробензоле, нанокомпозиции № 2, представляющей собой смесь порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц кварца с размером частиц 50-100 нм, растворенную в фенилцеллозольве, нанокомпозиции № 3, представляющей собой смесь порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм и 10-20%-ного мицеллярного раствора меди в изооктановом растворителе с размером частиц меди 3-12 нм, растворенную в хлорбензоле, нанокомпозиции № 4, представляющей собой смесь порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц кварца с размером частиц 50-100 нм, растворенную в бензонитриле, нанокомпозиции № 5, представляющей собой смесь порошка наночастиц кварца с размером частиц 50-100 нм и 10-20%-ного мицеллярного раствора серебра в изооктановом растворителе, растворенную в бензилформиате, при этом после введения нанокомпозиции или смеси нанокомпозиций в загрязненную среду полученную смесь выдерживают в течение семи суток при естественном освещении.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области очистки сточных вод, илистых отложений от органических загрязнителей, а также разливов нефти и нефтепродуктов с поверхности земли или воды.

В настоящее время известно множество способов очистки сред от органических соединений.

Так, из описания к патенту РФ № 2008267 (МПК 5: C02F 1/24, опубликован 28.02.1994).

Способ включает реагентную напорную флотацию и адсорбцию порошкообразным активным углем, при этом с целью сокращения количества реагентов и порошкообразного активного угля при сохранении высокой степени очистки, а также уменьшения потерь активного угля и исключения образования шлама, флотацию ведут в присутствии флокулянта полидиметилдиаллиламмонийхлорида, после чего очищаемую воду пропускают через каркасно-засыпной фильтр, в который одновременно вводят флокулянт - полидиметилдиаллиламмонийхлорид, адсорбцию ведут порошкообразным активным углем в присутствии воздуха, подаваемого эрлифтом при расходе, обеспечивающем восходящую циркуляцию пульпы через эрлифтные каналы со скоростью 80-100 м/ч, а после адсорбции пульпу фильтруют через гранулированный активный уголь.

Наиболее близким аналогом к патентуемому способу является способ удаления органических соединений, заключающийся в приготовлении исходной смеси, размещение исходной смеси в загрязненной среде, которое осуществляют путем диспергирования на поверхность и/или в жидкость, и/или размещения на поверхности, и/или пропускания загрязненной среды через фильтр. В качестве исходной смеси используют смесь расширенного графита и углеродных нанокристаллов, причем содержание нанокристаллов (нанотрубок) в смеси составляет не менее 10% (патент РФ № 2184086, МПК 7: C02F 1/28, опубликован 27.06.2002).

Основой известного способа является процесс адсорбции. Однако процесс адсорбции характеризуется избирательностью, то есть данный адсорбент поглощает только определенные компоненты.

Кроме этого, недостатком использования адсорбента является его горючесть, непрочность и сложность его регенерации.

Технический результат заключается в повышении эффективности очистки воды и илистых отложений от любых видов как органических, так и неорганических загрязнителей.

Технический результат достигается за счет осуществления способа очистки загрязненной среды от органических веществ, заключающийся в приготовлении исходной смеси, введении исходной смеси в загрязненную среду. При этом исходную смесь готовят из, по меньшей мере, одной композиции наноструктурированных материалов, выбранной из: нанокомпозиции № 1, представляющей собой смесь порошка наночастиц железа с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм, растворенную в нитробензоле, нанокомпозиции № 2, представляющую собой смесь порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц кварца с размером частиц 50-100 нм, растворенную в фенилцеллозольве, нанокомпозиции № 3, представляющей собой смесь порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм и 10-20% мицеллярного раствора меди в изооктановом растворителе с размером частиц меди 3-12 нм, растворенную в хлорбензоле, нанокомпозиции № 4, представляющей собой смесь порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц кварца с размером частиц 50-100нм, растворенную в бензонитриле, нанокомпозиции № 5, представляющей собой смесь порошка наночастиц кварца с размером частиц 50-100 нм и 10-20% мицеллярного раствора серебра в изооктановом растворителе, растворенную в бензилформиате, при этом после введения нанокомпозиции или смеси нанокомпозиции в загрязненную среду полученную смесь выдерживают в течение семи - двадцати суток при естественном освещении.

При этом соотношение смешиваемых материалов в каждой нанокомпозиции может варьироваться в пределах 0,1-1.

В частности, соотношение порошка наночастиц железа с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм для нанокомпозиции № 1 может быть выбрано равным 1:1, соотношение смеси порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц кварца с размером частиц 50-100 нм нанокомпозиции № 2, равным 1:1, соотношение смеси порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм и 10-20% мицилярного раствора меди в изооктановом растворителе с размером частиц меди 3-12 нм нанокомпозиции № 3 - 1:1, в свою очередь, соотношение смеси порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц кварца с размером частиц 50-100 нм нанокомпозиции № 4 - 1:1, а соотношение смеси порошка наночастиц кварца с размером частиц 50-100 нм и 10-20% мицеллярного раствора серебра в изооктановом растворителе нанокомпозиции № 5 - 1:1. Все наноматериалы смешиваются в пропорции 1:1 и распределяются в органических растворителях для получения ультрадисперсной нескоагулированной суспензии. Каждую из нанокомпозиции получают путем смешения порошков наночастиц и растворения их в соответствующем растворителе с последующей выдержкой нанокомпозиции в течение 24 часов. При этом подачу исходной смеси в загрязненную среду могут осуществлять:

- введением в загрязненную среду, по меньшей мере, двух предварительно приготовленных композиций наноструктурированных материалов;

- введением каждой композиции наноструктурированных материалов в загрязненную среду последовательно;

- подачей каждой композиции через отдельные распределительные трубки;

- введением одной из композиций наноструктурированных материалов в загрязненную среду.

Как показали проведенные испытания, композицию предпочтительно вводить из расчета не менее 0,5 мл 10% раствора наночастиц в органическом растворителе на 1 м³ загрязненной среды.

После введения нанокомпозиции либо смеси нанокомпозиции в загрязненную среду полученную смесь выдерживают в течение 7 суток при наличии естественного освещения и температуре 15-25°С.

В результате протекают процессы фотокаталитического разложения углеводородов до углекислого газа и воды, разрыва углерод-углеродных связей и дегидрирования органических соединений.

Процесс фотокаталитического разложения протекает при наличии молекулярного кислорода в приповерхностном водном слое

Совместно с этим происходит образование углеводородов с более низкой молекулярной массой. Процесс протекает при наличии в объеме органического вещества катализаторов высокой активности. При этом наблюдаются процессы расщепления углеводородов, дегидрирования и коксования.

2. Разрыв цепи по связи С-С

3. Дегидрирование (разрыв связей С-Н):

4. Полная деструкция углеводородов без доступа кислорода - коксование

Затем отбирали пробы и производили определение основных показателей загрязнения. Далее патентуемое решение поясняется с помощью примеров.

Пример 1

Осуществляли способ очистки пяти иловых площадок объемом 25000 м³ от органических веществ, а именно от нефтепродуктов, нефрастов, талового масла, этилцеллозольва, фенола, нафталина, анилина, нитробензола и т.д. Отбирали пробы перед введением в загрязненную среду нанокомпозиции и определяли химическое потребление кислорода (ХПК), рН среды, а также содержание хлоридов, сульфатов, фенолов (полученные значения этих показателей приведены в таблице № 1).

ХПК определяли с помощью прибора для определения химического потребления кислорода Эксперт-001-ХПК.

Определение содержания хлоридов проводили прибавлением раствора нитрата серебра к анализируемой воде с образованием трудно растворимого осадка хлорида серебра. После полного осаждения хлоридов избыток ионов серебра реагирует с индикатором - хроматом калия- с образованием красновато-оранжевого осадка хромата серебра. Тестирование проводили в нейтральной или слабо щелочной среде (рН 7-10).

Содержание сульфатов определяли осаждением в кислой среде ионов хлористым барием в виде сернокислого бария.

Содержание фенолов определяли хромато-масс-спектрометрическим методом.

1. Далее готовили композиции наноструктурированных материалов. При этом для каждой площадки использовали различные исходные смеси.

1.1. Для первой площадки использовали исходную смесь, полученную из смеси нанокомпозиции № 1 и нанокомпозиции № 2. При этом нанокомпозиция № 1 содержала смесь порошка наночастиц железа с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм, растворенную в нитробензоле, соотношение материалов было выбрано равным 1:1 (порошок наночастиц железа был взят в количестве 2,8 г, порошок наночастиц сплава никеля с хромом - 2,8 г), оба материала были растворены в 47 мл нитробензола. Нанокомпозиция № 2 содержала смесь порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц кварца с размером частиц 50-100 мм, растворенную в фенилцеллозольве. Соотношение материалов было выбрано 0,5:1 (порошок наночастиц сплава никеля с хромом - 1,7 г, порошок наночастиц кварца - 2,4 г), оба материала были растворены в 48 мл фенилцеллозольва. Исходная смесь содержала 50 мл нанокомпозиции № 1 и 50 мл нанокомпозиции № 2. 0,5 мл исходной смеси вводили на 1 м³ загрязненной среды.

1.2. Для второй площадки использовали исходную смесь, состоящую из смеси нанокомпозиции № 1, нанокомпозиции № 3 и нанокомпозициии № 4. При этом нанокомпозиция № 1 содержала смесь порошка наночастиц железа с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм, растворенную в нитробензоле, соотношение материалов было выбрано равным 1:1 (порошок наночастиц железа был взят в количестве 1,5 г, порошок наночастиц сплава никеля с хромом - 1,5 г), оба материала были растворены в 28,5 мл нитробензола. Нанокомпозиция № 3 содержала смесь порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм и 20% мицеллярного раствора меди в октановом растворителе с размером частиц меди 3-12 нм, растворенную в хлорбензоле, соотношение материалов было выбрано равным 0,2:1 (порошок сплава никеля с хромом - 0,5 г, мицеллярный раствор меди в октановом растворителе - 2,5 г). Оба материала были растворены в 28,8 мл хлорбензола. Нанокомпозиция № 4 содержала смесь порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-100 нм и порошка наночастиц кварца с размером частиц 50-100 нм, растворенную в бензонитриле. Соотношение материалов композиции было выбрано 0,9:1 (порошок наночастиц сплава никеля с хромом - 1,4 г, порошок наночастиц кварца - 1,6 г), оба материала были растворены в 28 мл бензонитрила.

Исходная смесь содержала 30 мл нанокомпозиции № 1, 30 мл нанокомпозиции № 3 и 30 мл нанокомпозиции № 4. На 1 м³ загрязненной среды вводили 10 мл исходной смеси.

1.3. Для третьей площадки использовали нанокомпозицию № 1, которая содержала смесь порошка наночастиц железа с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм, растворенную в нитробензоле, соотношение материалов было выбрано равным 0,5:1 (порошок наночастиц железа был взят в количестве 3,4 г, порошок наночастиц сплава никеля с хромом - 6,6 г), оба материала были растворены в 94,7 мл нитробензола. Исходная смесь содержала 100 мл нанокомпозиции № 1. На 1 м³ загрязненной среды вводили 1 мл исходной смеси.

1.4. Для четвертой площадки использовали смесь из нанокомпозиции № 1 и нанокомпозиции № 2. При этом нанокомпозиция № 1 содержала смесь порошка наночастиц железа с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм, растворенную в нитробензоле, соотношение материалов было выбрано равным 0,1:1 (порошок наночастиц железа был взят в количестве 0,5 г, порошок наночастиц сплава никеля с хромом - 5 г), оба материала были растворены в 52,4 мл нитробензола. Нанокомпозиция № 2 содержала смесь порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц кварца с размером частиц 50-100 мм, растворенную в фенилцеллозольве. Соотношение материалов было выбрано 0,1:1 (порошок наночастиц сплава никеля с хромом - 1 г, порошок наночастиц кварца - 10 г), оба материала были растворены в 96,7 мл фенилцеллозольва. Исходная смесь содержала 100 мл нанокомпозиции № 1 и 100 мл нанокомпозиции № 2. 0,5 мл исходной смеси вводили на 1 м³ загрязненной среды.

1.5. Для пятой площадки использовали смесь, состоящую из нанокомпозиции № 1, № 2, № 3, № 4 и № 5. При этом нанокомпозиция № 1 содержала смесь порошка наночастиц железа с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм, растворенную в нитробензоле, соотношение материалов было выбрано равным 0,1:1 (порошок наночастиц железа был взят в количестве 0,5 г, порошок наночастиц сплава никеля с хромом - 5 г), оба материала были растворены в 52,4 мл нитробензола. Нанокомпозиция № 2 содержала смесь порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц кварца с размером частиц 50-100 мм, растворенную в фенилцеллозольве. Соотношение материалов было выбрано 0,1:1 (порошок наночастиц сплава никеля с хромом - 1 г, порошок наночастиц кварца - 10 г), оба материала были растворены в 105,2 мл фенилцеллозольва. Нанокомпозиция № 3 содержала смесь порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм и 20% мицеллярного раствора меди в октановом растворителе с размером частиц меди 3-12 нм, растворенную в хлорбензоле, соотношение материалов было выбрано равным 0,2:1 (порошок сплава никеля с хромом - 2 г, мицеллярный раствор меди в октановом растворителе - 10 г). Оба материала были растворены в 98,2 мл хлорбензола. Нанокомпозиция № 4 содержала смесь порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-100 нм и порошка наночастиц кварца с размером частиц 50-100нм, растворенную в бензонитриле. Соотношение материалов композиции было выбрано 0,9:1 (порошок наночастиц сплава никеля с хромом - 4,5 г, порошок наночастиц кварца - 5 г), оба материала были растворены в 90,3 мл бензонитрила. Нанокомпозиция № 5 содержала смесь порошка наночастиц кварца с размером частиц 50-100нм и 15% мицеллярного раствора серебра в изооктановом растворителе, растворенную в бензилформиате. Соотношение материалов было выбрано 1:1 (порошок наночастиц кварца - 50 г, мицеллярный раствор серебра в изооктановом растворителе - 50 г). Исходная смесь содержала по 100 мл каждой нанокомпозиции. На 1 м³ загрязненной среды вводили 100 мл исходной смеси.

2. Исходную смесь в загрязненную среду вводили в донный слой с помощью распределительных трубок, расположенных с шагом 3м вдоль всей площадки (см. чертеж).

3. Далее смесь выдерживали в течение 7 суток при естественном освещении при температуре 15°С.

4. Далее отбирали пробы и определяли основные показатели очищенного ила методами, описанными выше.

Значения этих показателей для рассмотренного примера приведены в таблице 1.

Таблица 1
Проба 1
№	Показатели	Ед. изм.	Исходная проба	После очистки
1.	рН		2,95	3,0
2.	ХПК	мг/кг	18683	6000
3.	Фенол	мг/кг	2700	780
4.	Хлориды	мг/кг	150	78
5.	Сульфаты	мг/кг	127	65
Проба 2
№	Показатели	Ед.изм.	Исходная проба	После очистки
1.	РН		2,95	3,5
2.	ХПК	мг/кг	18683	4780
3.	Фенол	мг/кг	2700	670
4.	Хлориды	мг/кг	150	54
5.	Сульфаты	мг/кг	127	59
Проба 3
№	Показатели	Ед.изм.	Исходная проба	После очистки
1.	РН		2,95	3,0
2.	ХПК	мг/кг	18683	6800
3.	Фенол	мг/кг	2700	1700
4.	Хлориды	мг/кг	150	94
5.	Сульфаты	мг/кг	127	72
Проба 4
№	Показатели	Ед.изм.	Исходная проба	После очистки
1.	РН		2,95	3,0
2.	ХПК	мг/кг	18683	6000
3.	Фенол	мг/кг	2700	780
4.	Хлориды	мг/кг	150	78
5.	Сульфаты	мг/кг	127	65
Проба 5
№	Показатели	Ед.изм.	Исходная проба	После очистки
1.	РН		2,95	4,5
2.	ХПК	мг/кг	18683	1580
3.	Фенол	мг/кг	2700	150
4.	Хлориды	мг/кг	150	34
5.	Сульфаты	мг/кг	127	19

Пример 2.

Осуществляли способ очистки воды из трех прудов-отстойников объемом 18000 м³ от органических веществ. Вода содержала следующие компоненты: нефтепродукты - 45 мг/л, нефраст - 120 мг/л, таловое масло - 41 мг/л, этилцеллозольв - 75 мг/л, фенол - 78 мг/л, нафталин - 27 мг/л, анилин - 15 мг/л, нитробензол - 11 мг/л и т.д. Предварительно, перед введением в загрязненную среду исходной смеси, отбирали пробы нанокомпозиции и определяли химическое потребление кислорода (ХПК), рН среды, а также содержание хлоридов, сульфатов, фенолов методами, описанными в примере 1. Кроме этого, определяли цветность и минерализацию воды. Полученные значения этих показателей приведены в таблице 2.

При этом минерализацию определяли дистилляционно-экстракционным методом, а цветность определяли фотометрическим методом, сравнивая окраску пробы с окраской условной 1000-градусной шкалы цветности воды, приготавливаемой из смеси бихромата калия К2Сr2O7 и сульфата кобальта CoSO4.

1. Для каждого пруда использовали различные исходные смеси.

1.1. Для первого использовали исходную смесь, полученную из смеси нанокомпозиции № 2 и нанокомпозиции № 3. При этом нанокомпозиция № 2 содержала смесь порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц кварца с размером частиц 50-100 мм, растворенную в фенилцеллозольве. Соотношение материалов было выбрано 0,1:1 (порошок наночастиц сплава никеля с хромом - 1 г, порошок наночастиц кварца - 10 г), оба материала были растворены в 94,8 мл фенилцеллозольва. Нанокомпозиция № 3 содержала смесь порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм и 20% мицеллярного раствора меди в октановом растворителе с размером частиц меди 3-12 нм, растворенную в хлорбензоле, соотношение материалов было выбрано равным 0,2:1 (порошок сплава никеля с хромом - 2 г, мицеллярный раствор меди в октановом растворителе - 10 г). Оба материала были растворены в 113,4 мл хлорбензола. Исходная смесь содержала по 50 мл каждой нанокомпозиции.

Смесь вводили через распределительные трубки, расположенные с шагом 3 м вдоль поверхности пруда.

1.2. Для второго - исходную смесь, состоящую из нанокомпозиции № 1 и нанокомпозициии № 4. Нанокомпозиции вводили с помощью распределительных трубок, подавая последовательно сначала нанокомпозицию № 1, а затем нанокомпозицию № 4. При этом нанокомпозиция № 1 содержала смесь порошка наночастиц железа с размером частиц 15-50 нм и порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-50 нм, растворенную в нитробензоле, соотношение материалов было выбрано равным 0,1:1 (порошок наночастиц железа был взят в количестве 0,5 г, порошок наночастиц сплава никеля с хромом - 5 г), оба материала были растворены в 52,4 мл нитробензола. Нанокомпозиция № 4 содержала смесь порошка наночастиц сплава никеля с хромом с размером частиц 15-100 нм и порошка наночастиц кварца с размером частиц 50-100 нм, растворенную в бензонитриле. Соотношение материалов композиции было выбрано 0,9:1 (порошок наночастиц сплава никеля с хромом - 4,5 г, порошок наночастиц кварца - 5 г), оба материала были растворены в 90,3 мл бензонитрила. Исходная смесь содержала по 100 мл каждой нанокомпозиции.

1.3. Для третьего - нанокомпозицию № 5, которая содержала смесь порошка наночастиц кварца с размером частиц 50-100 нм и 20% мицеллярного раствора серебра в изооктановом растворителе, растворенную в бензилформиате. Соотношение материалов было выбрано 0,1:1 (порошок наночастиц кварца - 10 г, мицеллярный раствор серебра в изооктановом растворителе - 100 г). Исходная смесь содержала 100 мл нанокомпозиции № 5.

2. Исходную смесь в загрязненную среду вводили в донный слой с помощью распределительных трубок, расположенных с шагом 3 м вдоль всей площадки (см. чертеж). Исходную смесь вводили из расчета 0,5 мл на 1 м³ загрязненной среды.

3. Далее смесь выдерживали в течение 7 суток при естественном освещении при температуре 15°С.

4. Далее отбирали пробы и определяли основные показатели очищенной среды аналогично методам, приведенным в примере 1. Значения этих показателей для рассмотренного примера приведены в таблице 2.

Таблица 2
Проба 1
№	Наименование показателя	Ед. изм.	Исходная проба	После очистки
1.	pН		2,1	3,0
2.	Минерализация	г/л	4,87	2,5
3.	Цветность	°	575	520
4.	ХПК	мг/л	1200	629
5.	Хлориды	мг/л	843,48	210
6.	Сульфаты	мг/л	2200	1400
7.	Фенол	мг/л	78	36
Проба 2
№	Наименование показателя	Ед.изм.	Исходная проба	После очистки
1.	pН		2,1	2,8
2.	Минерализация	г/л	4,87	3,4
3.	Цветность	°	575	543
4.	ХПК	мг/л	1200	825
5.	Хлориды	мг/л	843,48	420
6.	Сульфаты	мг/л	2200	1570
7.	Фенол	мг/л	78	43
Проба 3
№	Наименование показателя	Ед. изм.	Исходная проба	После очистки
1.	pН		2,1	4,7
2.	Минерализация	г/л	4,87	2,5
3.	Цветность	°	575	495
4.	ХПК	мг/л	1200	610
5.	Хлориды	мг/л	843,48	200
6.	Сульфаты	мг/л	2200	121
7.	Фенол	мг/л	78	28

Таким образом, в результате осуществления патентуемого способа содержание органических веществ в сточных водах снижается, как минимум, на 60%, в илистых отложениях, как минимум, на 50%, ХПК воды - на 15%, ила - на 30%, содержание сухого остатка - на 32%.