ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ
НОВЫЕ ПАТЕНТЫ, ЗАЯВКИ НА ПАТЕНТ
БИБЛИОТЕКА ПАТЕНТОВ НА ИЗОБРЕТЕНИЯ

способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина

Классы МПК:C07D215/12 с замещенными углеводородными радикалами, связанными с атомами углерода кольца
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):Учреждение Российской академии наук ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА РАН (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2008-12-31
публикация патента:

Настоящее изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амина формулы (1), который заключается во взаимодействии о-иоданилина с N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамином в присутствии солей хлорида лития (LiCl), карбоната калия (K 2CO3), палладиевого катализатора Pd(OAc) 2, при мольном соотношении о-иоданилин: N1,N 1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамин: LiCl: K2CO3: Pd(OAc)2 = 10:(10-14):10:50:(0.3-0.7), при температуре 100°С и атмосферном давлении в течение 18-22 ч в ДМФА в качестве растворителя. Технический результат: разработан новый способ получения N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амина формулы (1), отличающийся высоким выходом целевого продукта. 1 табл.

способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина, патент № 2404165

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амина формулы (1):

способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина, патент № 2404165

Соединения хинолинового ряда могут найти применение в тонком органическом синтезе, а также производстве продуктов малотоннажной химии - красителей, лекарственных препаратов, средств химической защиты растений, поверхностно-активных веществ, селективных сорбентов и экстрагентов (Ф.А.Селимов, У.М.Джемилев, О.А.Пташко. Металлокомплексный катализ в синтезе пиридиновых оснований. М. Химия. 2003. 303 с.).

Известен способ (J.Watanabe, J.Tsuji, J.Ohsugi. The ruthenium catalized N-alkylation and N-heterocyclization of aniline using alcohols and aldehydes. Tetrahedron Lett. 1981. v.22. № 28. p.2667) получения соединений хинолинового ряда общей формулы (2) взаимодействием анилина с непредельными спиртами под действием катализатора RuCl2(PPh3) 3 при температуре 180°С по схеме:

способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина, патент № 2404165 способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина, патент № 2404165

Известным способом не может быть получен N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амин формулы (1).

Известен способ (У.М.Джемилев, Ф.А.Селимов, Р.А.Хуснутдинов, А.А.Фатыхов, Л.М.Халилов, Г.А.Толстиков. Синтез замещенных хинолинов конденсацией анилинов с алифатическими и ароматическими альдегидами под действием катализаторов на основе переходных и редкоземельных элементов. Изв. АН СССР. 1991. № 6. С.1407-1413) получения соединения хинолинового ряда общей формулы (3) взаимодействием анилина с масляным альдегидом под действием Pd-содержащего трехкомпонентного катализатора Pd(acac) 2-PPh3-AlEt3 при температуре 200°С с выходом 27% по схеме:

способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина, патент № 2404165 способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина, патент № 2404165

Известный способ не позволяет синтезировать N,N-диметил-N-4-хинолинилметил)амин формулы (1).

Предлагается новый способ получения N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амина общей формулы (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии о-иоданилина с N1,N1,N 4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамином в присутствии солей хлорида лития (LiCl), карбоната калия (K2CO 3), палладиевого катализатора Pd(OAc)2, взятыми в соотношении о-иоданилин: N1,N1,N 4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамин: LiCl: K 2CO3: Pd(OAc)2 = 10:(10-14):10:50:(0.3-0.7), предпочтительно 10:12:10:50:0.5 ммолей, в ДМФА в качестве растворителя при температуре 100°С и атмосферном давлении в течение 18-22 ч. Выход N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амина (1) составляет 60-78%. Реакция протекает по схеме:

способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина, патент № 2404165 способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина, патент № 2404165

N,N-Диметил-N-(4-хинолинилметил)амин (1) образуется только лишь с участием о-иоданилина и N1 ,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина. В присутствии диалкил(фенил)замещенных ацетиленов или других производных бензола целевой продукт (1) не образуется.

Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Pd(OAc) 2 больше 0.7 ммолей по отношению к о-иоданилину не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Pd(OAc)2 менее 0.3 ммолей снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. LiCl следует брать в эквимольном количестве по отношению к о-иоданилину, а K2CO 3 в пятикратном избытке. Реакции проводили при температуре 100°С. При более высокой температуре (например, 120°С) увеличиваются энергозатраты, а при меньшей температуре (например, 80°С) снижается скорость реакции.

Существенные отличия предлагаемого способа:

В известном способе используются в качестве исходных соединений анилин и масляный альдегид, реакция идет под действием Pd-содержащего трехкомпонентного катализатора Pd(acac)2-PPh3-AlEt3 при температуре 200°С.

В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяется о-иоданилин, N 1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамин, соли хлорида лития (LiCl) и карбоната калия (K2CO 3), реакция идет под действием палладиевого катализатора Pd(OAc)2 при температуре 100°С.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:

В отличие от известного способа предлагаемый позволяет получать с высокими выходами N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амины формулы (1).

Способ поясняется следующими примерами.

ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, при перемешивании помещают 20 мл ДМФА в качестве растворителя, 10 ммолей о-иоданилина, 12 ммолей N1 ,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина, 10 ммолей LiCl, 50 ммолей K2CO3, 0.5 ммолей катализатора Pd(OAc)2, температуру поднимают до 100°С и выдерживают в течение 20 ч. Из реакционной массы выделяют N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амин с выходом 71%.

Спектральные характеристики N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амина (1).

способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина, патент № 2404165

Спектр ЯМР13С (CDCl3 , способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина, патент № 2404165 , м.д.) N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амина (1): 45.79, 57.02, 60.98, 121.9, 124.08, 126.41, 129.10, 129.83, 144.55, 148.29, 150.03.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.

Таблица 1
№ № п/пСоотношение о-иоданилин: N1,N1,N4,N 4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамин: LiCl: K2CO 3: Pd(OAc)2, ммоль Время реакции, час Выход (1), %
110:12:10:50:0.5 20 71
2 10:14:10:50:0.5 20 76
3 10:10:10:50:0.5 20 63
4 10:12:10:50:0.7 20 78
5 10:12:10:50:0.3 20 60
6 10:12:10:50:0.5 22 74
7 10:12:10:50:0.5 18 65

Опыты проводили в ДМФА в качестве растворителя при температуре 100°С.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амина формулы (1)

способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина, патент № 2404165

характеризующийся тем, что о-иоданилин подвергают взаимодействию с N1,N1,N4,N 4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамином в присутствии солей хлорида лития (LiCl), карбоната калия (K2CO3), палладиевого катализатора Pd(OAc)2, при мольном соотношении о-иоданилин: N1,N1,N4,N 4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамин: LiCl: K2CO 3: Pd(OAc)2 = 10:(10-14):10:50:(0.3-0.7), при температуре 100°С и атмосферном давлении в течение 18-22 ч в ДМФА в качестве растворителя.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2404165

patent-2404165.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07D215/12 с замещенными углеводородными радикалами, связанными с атомами углерода кольца

Патенты РФ в классе C07D215/12:
мостиковые шестичленные циклические соединения -  патент 2503663 (10.01.2014)
способ получения гидроксипроизводных стирилхинолинов -  патент 2462455 (27.09.2012)
способ совместного получения 4-алкилхинолина и (2,3-диалкил-4-хинолинил)-n,n-диметилметанамина -  патент 2440341 (20.01.2012)
способ выявления соединений, снижающих функциональную активность протеазы вируса иммунодефицита человека, и способ ингибирования димеризации субъединиц протеазы вич -  патент 2399612 (20.09.2010)
замещенные производные хинолина как ингибиторы митотического кинезина -  патент 2385867 (10.04.2010)
производные бензамида, способ их получения и их применение, фармацевтическая композиция и способ обеспечения ингибирующего действия по отношению к hdac -  патент 2376287 (20.12.2009)
замещенные феноксиуксусные кислоты, обладающие модулирующей активностью в отношении рецепторов crth2 -  патент 2372330 (10.11.2009)
применение производных анилина в качестве ингибиторов фосфодиэстеразы 4 -  патент 2321583 (10.04.2008)
антагонист casr -  патент 2315036 (20.01.2008)
ингибиторы катепсин-цистеинпротеазы -  патент 2312861 (20.12.2007)


Наверх