Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

способ очистки низших алканов

Классы МПК:C07C7/163 гидрированием
C10G45/10 содержащими металлы группы платины или их соединения
B01D53/72 органические соединения, не указанные в группах  53/48
Автор(ы):, , , , , , , ,
Патентообладатель(и):Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2009-04-01
публикация патента:

Изобретение относится к способу очистки низших алканов от метанола путем контакта сырья с катализатором, содержащим оксид алюминия при повышенных температуре и давлении, характеризующемуся тем, что в качестве катализатора используют алюмоплатиновый катализатор и контакт проводят при температуре 180-400°С, давлении 1,5-4,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,4÷4 ч-1 , объемном соотношении сырье : водород =1:(5÷900). Применение настоящего способа позволяет повысить степень очистки низших алканов от метанола. 1 н.п. и 2 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к способу очистки низших алканов от метанола и может быть использовано в нефтепереработке и нефтехимии, а именно при получении углеводородов, используемых в качестве растворителей в процессах полимеризации олефинов.

Известно использование адсорбентов для удаления примесей метанола и эфиров из углеводородных потоков, таких как олефины, природный газ и легкие углеводородные потоки. Для этих целей используют твердые пористые адсорбенты с развитой поверхностью, такие как цеолиты, оксид алюминия, силикагель, алюмосиликаты (патент РФ № 2264855, МПК7 B01J 20/18, опубл. 27.03.2003; патент РФ № 2288026, МПК7 B01D 53/72, опубл. 27.11.2005). Недостатками перечисленных адсорбентов являются низкая сорбционная емкость, высокая температура регенерации и низкая селективность по отношению к метанолу.

Известны способы очистки низших углеводородов от кислородсодержащих примесей, в которых использованы процессы каталитической очистки с применением катализаторов на основе алюмосиликатных цеолитов, а также медно-цинкалюминиевых и цинкалюминиевых катализаторов конверсии метанола (Каталитическая очистка углеводородных смесей от метанола. Г.С.Фалькевич, Л.М.Виленский, Е.Д.Ростанина и др. /М.: Мир нефтепродуктов, 2007, № 5, с.30-32). Эффективность работы указанных катализаторов, в основном, определяется содержанием метанола в алкане и условиями проведения процесса (температура и давление). Однако недостатками этих способов является то, что указанные катализаторы характеризуются низкой эффективностью очистки от метанола и имеют ограниченное применение для тяжелых потоков из-за превращения углеводородов и быстрой дезактивации катализаторов.

Наиболее близким по технической сущности является способ очистки углеводородных смесей от метанола (Патент РФ № 2293056, МПК С01В 3/22, С07С 1/20, опубл. 10.02.2007), включающий контакт метанолсодержащего углеводорода с цинк-хромовым или медно-цинк-хромовым катализатором или катализатором на основе цеолитов группы пентасилов. Контакт осуществляют при объемной скорости подачи сырья 3-15 ч-1 при температуре 220-400°С и давлении до 1,8 МПа. При использовании катализатора конверсии метанола в углеводороды, содержащего 70% цеолита HZSM-5 и 30% Аl2О3, температура реакции составляет 400-450°С. При этом содержание метанола в сырье - 1,5-5 мас.%, в очищенном продукте 0,01-0,05 мас.%.

Недостатком данного способа является высокое остаточное содержание примеси метанола в углеводородных потоках.

Задачей данного изобретения является повышение степени очистки низших алканов от метанола.

Для решения поставленной задачи предлагается способ очистки низших алканов от метанола путем контакта сырья с катализатором, содержащим оксид алюминия при повышенных температуре и давлении, при этом в качестве катализатора используют алюмоплатиновый катализатор и контакт проводят при температуре 180-400°С, давлении 1,5-4,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,4÷4 ч-1 , объемном соотношении сырье: водород =1:(5÷900).

Водород может быть направлен на адсорбционную очистку от влаги и возвращен в рецикл.

Часть очищенных низших алканов может быть использована в качестве разбавителя очищаемых низших алканов.

В качестве алюмоплатинового катализатора могут быть использованы известные, промышленно выпускаемые катализаторы АП-56, ИП-62, АП-64, СИ-2, ИП-82 и другие катализаторы, содержащие платину и окись алюминия.

В качестве низших алканов могут быть использованы фракции этана, пропана, бутана, изобутана, пентана, изопентана и гексана и другие.

Для способа очистки низших алканов от метанола новым является использование контакта углеводородов с алюмоплатиновым катализатором в присутствии избытка водорода, что подтверждает соответствие критериям патентоспособности «новизна» и «изобретательский уровень». Возможность применения этого способа в промышленном процессе очистки углеводородных фракций подтверждает соответствие критерию «промышленная применимость».

Способ очистки низших алканов от метанола проводят путем контактирования очищаемых углеводородных фракций низших алканов при температуре 180-400°С, давлении 1,5-4,0 МПа, объмной скорости подачи сырья 0,4-4 ч-1 объемном соотношении сырье: водород =1:(5÷900). Предусмотрена возможность использования очищенного продукта (рецикла) для разбавления сырья в массовом соотношении сырье: рецикл =1:(0,5÷4) и рецикла водородсодержащего газа в свежий водород в объемном соотношении (10÷350):1 соответственно.

При заявляемых условиях достигается очистка фракций низших алканов до содержания метанола не более 5 ррм об., что соответствует требованиям процессов полимеризации.

Осуществление способа иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Очистку проводят в реакторе с неподвижным слоем катализатора. В качестве сырья используют пропановую фракцию, содержащую 3000 ррм об. метанола, подаваемую с объемной скоростью 0,4 ч-1, давлении - 1,8 МПа. Сырье поступает в смеситель, где его смешивают с осушенным водородом в объемном соотношении 1:100 соответственно и направляют на контакт с катализатором в реактор. Процесс проводят при температуре 280°С на алюмоплатиновом катализаторе марки ИП-62М (ТУ 38.10173-88). Продукты реакции с нижней части реактора направляют на выделение очищенного от метанола пропана. Продукты реакции анализируют на углеводородный состав газохроматографическим методом. Анализ очищенного пропана показывает отсутствие примеси метанола.

Пример 2. Очистку проводят в условиях примера 1, но при содержании в пропановой фракции 16600 ррм об. метанола. Сырье поступает в смеситель, где его смешивают с осушенным водородом в объемном соотношении 1:200 соответственно и направляют на контакт с катализатором в реактор. В очищенном пропане содержание примеси метанола составляет 1,2 ррм об.

Пример 3. Очистку проводят в условиях примера 2. В качестве водорода используют смесь свежего осушенного водорода и рециклового водорода, осушенного и очищенного на сорбенте NaA от кислородсодержащих примесей, взятых в объемном соотношении 1:220 соответственно. В качестве катализатора используют ИП-82 (ТУ 21-149-04610600-99). В очищенном пропане содержание примеси метанола составляет 1,0 ррм об.

Пример 4. Очистку проводят в условиях примера 3, но в пропановую фракцию, содержащую 33300 ррм об. метанола, добавляют рецикловый пропан в массовом соотношении 1:2,2 соответственно. В очищенном пропане содержание примеси метанола составляет 1,6 ррм об.

Пример 5. Очистку проводят в условиях примера 4, но процесс проводят при температуре 340°С, давлении 3,0 МПа, с объемной скоростью 1,0 ч-1. В качестве водорода используют смесь свежего осушенного водорода и рециклового водорода, осушенного и очищенного на сорбенте NaA от кислородсодержащих примесей, взятых в объемном соотношении 1:300. Объемное соотношение сырье: водород - 1:400. В очищенном пропане содержание примеси метанола - 1 ррм об.

Пример 6. Очистку проводят в условиях примера 5, но в качестве сырья используют бутан-бутиленовую фракцию, содержащую 25,0 мас.% бутилена, с содержанием метанола - 53,6 ррм об. В очищенном продукте содержание метанола 1 ррм об. Содержание бутилена в очищенном бутане 5% мас.

Пример 7. Очистку проводят в условиях примера 5, но в качестве сырья используют гексановую фракцию с содержанием метанола 890 ррм об. Очистку проводят на катализаторе П-64 (ТУ 2177-011-04749189-95). В очищенном продукте содержание метанола 1 ррм об.

Пример 8. Очистку проводят в условиях примера 5, но в качестве сырья используют пентановую фракцию с содержанием метанола 12000 ррм об. Очистку проводят на катализаторе АП-56 (ТУ 2177-011-04749189-95). В очищенном продукте содержание метанола 1,2 ррм об.

Пример 9. Очистку проводят в условиях примера 5, но в качестве сырья используют изопентановую фракцию с содержанием метанола 2000 ррм об. Очистку проводят на катализаторе СИ-2 (ТУ 2177-009-04706192-00). В очищенном продукте содержание метанола 2 ррм об.

Как видно из представленных примеров, заявляемый способ позволяет очищать углеводороды от метанола до полимеризационной чистоты (не более 5 ррм об.). Кроме того, предлагаемый способ позволяет очистить алканы не только от метанола, но и от непредельных углеводородов, содержащихся в очищаемых углеводородах.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ очистки низших алканов от метанола путем контакта сырья с катализатором, содержащим оксид алюминия при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют алюмоплатиновый катализатор и контакт проводят при температуре 180-400°С, давлении 1,5-4,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,4÷4 ч-1, объемном соотношении сырье:водород, 1:(5÷900).

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что водород направляют на адсорбционную очистку от влаги и возвращают в рецикл.

3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что часть очищенных низших алканов используют в качестве разбавителя очищаемых низших алканов.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2402515

patent-2402515.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07C7/163 гидрированием

Патенты РФ в классе C07C7/163:
способ применения слоистых сферических катализаторов с высоким коэффициентом доступности -  патент 2517187 (27.05.2014)
способ переработки углеводородных соединений, содержащих нитрильные или аминные функциональные группы -  патент 2482104 (20.05.2013)
способ получения нитрилов -  патент 2467951 (27.11.2012)
способ гидрирования бензола, смесей бензола и толуола, смесей бензола и ксилола, или изомерной смеси ксилола, или смесей бензола, толуола и ксилола, или изомерной смеси ксилола, содержащих сернистые ароматические соединения, и способ их десульфирования -  патент 2404950 (27.11.2010)
способ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена -  патент 2394645 (20.07.2010)
способ очистки стирола от примесей фенилацетилена -  патент 2385857 (10.04.2010)
способ извлечения и очистки 1,3-бутадиена -  патент 2304133 (10.08.2007)
способ селективного гидрирования диеновых углеводородов -  патент 2301792 (27.06.2007)
способ получения бензола -  патент 2291892 (20.01.2007)
способ удаления метилацетилен/пропадиена (мапд) из углеводородных потоков (варианты) -  патент 2238928 (27.10.2004)

Класс C10G45/10 содержащими металлы группы платины или их соединения

Патенты РФ в классе C10G45/10:
способ гидрирования олефинов и кислородсодержащих соединений в составе синтетических жидких углеводородов, полученных по методу фишера-тропша, и катализатор для его осуществления -  патент 2446136 (27.03.2012)
процесс гидрогенизации парафина и процесс получения топливной основы -  патент 2425092 (27.07.2011)
способ гидрирования синтетической нефти и способ изготовления базового топлива -  патент 2419649 (27.05.2011)
способ гидропереработки углеводородного сырья -  патент 2324725 (20.05.2008)
катализатор для гидроочистки бензиновых фракций и способ его приготовления -  патент 2322292 (20.04.2008)
способ гидрооблагораживания нефтяных дистиллятов -  патент 2302448 (10.07.2007)
сероустойчивый катализатор для процессов гидрообессеривания и гидрирования моторных топлив (варианты) -  патент 2296618 (10.04.2007)
способ каталитической гидрогенизационной обработки легкой фракции пиролизной смолы -  патент 2236437 (20.09.2004)
способ гидроочистки углеводородных фракций и катализатор гидроочистки углеводородных фракций -  патент 2219999 (27.12.2003)
катализатор для гидроконверсии с гидроизомеризацией углеводородного сырья и способ переработки с гидроизомеризацией тяжелых нефтяных углеводородных фракций -  патент 2141380 (20.11.1999)

Класс B01D53/72 органические соединения, не указанные в группах  53/48

Патенты РФ в классе B01D53/72:
способ приготовления катализатора для полного окисления углеводородов, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ очистки воздуха от углеводородов с использованием полученного катализатора -  патент 2515510 (10.05.2014)
способ выделения метана из газовых смесей -  патент 2500661 (10.12.2013)
катализатор для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения, способ его получения и способ очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения -  патент 2490062 (20.08.2013)
установка для очистки дымового газа -  патент 2484883 (20.06.2013)
способ комплексной термохимической переработки твердого топлива с последовательным отводом продуктов разделения -  патент 2464294 (20.10.2012)
способ уменьшения содержания формальдегида в газе -  патент 2450852 (20.05.2012)
способ очистки от углеводородов парогазовой среды -  патент 2445150 (20.03.2012)
способ обработки и извлечения энергии отработанного газа реакции окисления -  патент 2438763 (10.01.2012)
способ получения катализатора для глубокого окисления co и углеводородов и катализатор, полученный этим способом -  патент 2434678 (27.11.2011)
способ обработки потока продукта -  патент 2430142 (27.09.2011)


Наверх