гербицидная композиция

Классы МПК:A01N47/12 содержащие группу -O-CO-N< или ее тиоаналог, не присоединенные непосредственно к кольцу, и в которых атом азота не является членом гетероциклического кольца
A01N43/56 1,2-диазолы; гидрированные 1,2-диазолы
A01N41/10 сульфоны; сульфоксиды
A01N35/06  содержащие кето- или тиокетогруппы в качестве частей кольца, например циклогексанон, хинон; их производные, например кетали
A01P13/02 селективные
Автор(ы):
Патентообладатель(и):ЗИНГЕНТА ПАРТИСИПЕЙШНС АГ (CH)
Приоритеты:
подача заявки:
2005-12-15
публикация патента:

Описывается гербицидная композиция, включающая (а) просульфокарб и (b) по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей сулкотрион и пиразолинат, где соотношения смешивания активных ингредиентов (а) и (b) составляют от 50:1 до 1:50. Описываются также способы борьбы со стойкими по отношению к ALS и к ACCase сорняками в культурах полезных растений. Композиция применима для селективной борьбы с нежелательной растительностью, такой как сорняки (травянистые и широколиственные сорняки), в культурах полезных растений, например, в культурах риса, злаков и кукурузы. 5 н. и 1 з.п. ф-лы, 14 табл.

Настоящее изобретение относится к гербицидной композиции, включающей гербицидно активную комбинацию ингредиентов, которая предпочтительно применима для селективной борьбы с нежелательной растительностью, такой как сорняки (травянистые и широколиственные сорняки), в культурах полезных растений, и в особенности стойкие по отношению к ALS (ацетолактатсинтаза) сорняки и стойкие по отношению к ACCase (ацетил-СоА-карбоксилаза) в культурах полезных растений, например, в культурах риса, злаков и кукурузы.

Настоящее изобретение также относится к способу борьбы с сорняками, которые определяются, как нежелательная растительность, в культурах полезных растений и к применению новой композиции для обеспечения воздействия, когда необходима борьба, например, на нежелательную растительность или место ее произрастания.

Настоящее изобретение относится к применению новой композиции для борьбы с нежелательной растительностью, которое включает нанесение (i) до всходов (довсходовое) нежелательной растительности, (ii) после всходов (послевсходовое) нежелательной растительности, или (iii) одновременно в режимах (i) и (ii) композиции в гербицидно эффективном количестве, когда необходима борьба, например, на нежелательную растительность или место ее произрастания.

Соединения просульфокарб (683), пиколинафен (646), мезотрион (515), флуридон (388), норфлуразон (584), дифлуфеникан (251), бефлубутамид (55), флурохлоридон (389), флутрамон (392), сулкотрион (747), бензофенап (70), пиразолинат (692), изоксафлутол (479), пиразоксифен (695), бензобициклон (69), амитрол (25), флуометурон (378), аклонифен (8) и кломазон (159) и их агрономически приемлемые соли оказывают гербицидное воздействие, как это описано, например, в электронном документе The e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-2004.

Изоксахлортол ([4-хлор-2-(метилсульфонил)фенил](5-циклопропил-4-изоксазолил)метанон, зарегистрированный, как RN 141112-06-3 в CAS (Chemical Abstracts)), и его гербицидное воздействие описаны в ЕР 470856.

Согласно изобретению неожиданно было установлено, что комбинация переменных количеств просульфокарба по меньшей мере с одним ингибитором синтеза пигмента из приведенного выше перечня оказывает синергетическое воздействие, которое может обеспечить борьбу, при довсходовом и при послевсходовом внесении, с большинством сорняков (травянистых и широколиственных сорняков) вырастающих в особенности в культурах полезных растений, без заметного повреждения полезных растений, в частности, со стойкими по отношению к ALS (ацетолактатсинтаза) сорняками и со стойкими по отношению к ACCase (ацетил-СоА-карбоксилаза) в культурах полезных растений, например, в культурах риса, злаков или кукурузы.

Поэтому первым объектом настоящего изобретения является новая гербицидная композиция, предназначенная для селективной борьбы с сорняками, которая включает

а) просульфокарб и

b) по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей пиколинафен, флуридон, норфлуразон, дифлуфеникан, бефлубутамид, флурохлоридон, флутрамон, сулкотрион, бензофенап, пиразолинат, изоксафлутол, пиразоксифен, бензобициклон, амитрол, флуометурон, кломазон, аклонифен и изоксахлортол.

Вторым объектом настоящего изобретения является способ борьбы с нежелательной растительностью в культурах полезных растений, который включает обеспечение воздействия гербицидно эффективного количества композиции, определенной в первом объекте, для обеспечения воздействия, когда необходима борьба.

Другим объектом настоящего изобретения является способ борьбы со стойкими по отношению к ALS сорняками или стойкими по отношению к ACCase сорняками в культурах полезных растений, который включает обеспечение воздействия гербицидно эффективного количества композиции, когда необходима борьба, в котором гербицидная композиция включает:

(a) просульфокарб и

(b) по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей мезотрион, пиколинафен, флуридон, норфлуразон, дифлуфеникан, бефлубутамид, флурохлоридон, флутрамон, сулкотрион, бензофенап, пиразолинат, изоксафлутол, пиразоксифен, бензобициклон, амитрол, флуометурон, кломазон, аклонифен и изоксахлортол.

В варианте осуществления каждого объекта настоящего изобретения гербицидная композиция в основном включает или, более предпочтительно, включает в качестве активного ингредиента (а) и (b), определенные выше в настоящем изобретении, и необязательно один или большее количество вспомогательных веществ для приготовления препаративных форм.

В варианте осуществления каждого объекта настоящего изобретения одно или большее количество других гербицидно активных ингредиентов содержится в гербицидной композиции в комбинации с (а) и (b).

Совершенно неожиданным является то, что комбинации этих активных ингредиентов приводят к воздействию на сорняки, борьба с которыми проводится, которое превышает в принципе ожидаемое аддитивное воздействие, и тем самым расширяется диапазон воздействия обоих активных ингредиентов, в особенности в двух отношениях (т.е. проявляется синергетическая активность): во-первых, нормы расхода отдельных компонентов снижаются при сохранении хорошей степени воздействия и, во-вторых, композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, обеспечивает высокоэффективную борьбу с сорняками также и в тех случаях, когда отдельные вещества при низких нормах расхода становятся бесполезными с агрономической точки зрения. Вследствие этого расширяется спектр сорняков и дополнительно увеличивается селективность по отношению к культурам полезных растений, что необходимо и желательно для случая непреднамеренной передозировки активного ингредиента. Композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, при сохранении эффективной борьбы с сорняками в культурах полезных растений также обеспечивает более значительную универсальность по отношению к последующим культурам.

Комбинациями, которые особенно эффективны, являются: просульфокарб + пиколинафен, просульфокарб + флуридон, просульфокарб + норфлуразон, просульфокарб + дифлуфеникан, просульфокарб + бефлубутамид, просульфокарб + флурохлоридон, просульфокарб + флутрамон, просульфокарб + сулкотрион, просульфокарб + бензофенап, просульфокарб + пиразолинат, просульфокарб + изоксафлутол, просульфокарб + пиразоксифен, просульфокарб + бензобициклон, просульфокарб + амитрол, просульфокарб + флуометурон, просульфокарб + кломазон, просульфокарб + аклонифен и просульфокарб + изоксахлортол.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения гербицидная композиция в основном включает или, более предпочтительно, включает в качестве активного ингредиента просульфокарб, дифлуфеникан и пендиметалин (621).

Комбинациями, которые найдены чрезвычайно эффективными, являются просульфокарб + сулкотрион и просульфокарб + пиразолинат.

Композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, включает указанные активные ингредиенты в любом соотношении смешивания, но обычно содержание одного компонента больше, чем другого. Предпочтительные соотношения смешивания активных ингредиентов составляют от 50:1 до 1:50.

Норма расхода (эффективное количество) также может меняться в широких пределах и зависит от типа почвы, методики внесения (до- или послевсходовое; протравливание семян; внесение в борозды для семян; внесение при беспахотной обработке и т.п.), вида культурного растения, сорняка или травянистого растения, с которым проводится борьба, преобладающих климатических условий и других факторов, зависящих от методики внесения, времени внесения и целевой культуры. Смесь активных ингредиентов, предлагаемую в настоящем изобретении, обычно можно вносить при норме расхода, составляющей от 0,05 до 7 кг смеси активных ингредиентов на гектар, предпочтительно - при норме расхода, составляющей от 1 до 5 кг смеси активных ингредиентов на гектар.

Настоящее изобретение также относится к способу селективной борьбы с травянистыми растениями и сорняками в культурах полезных растений, который включает обработку полезных растений или места их выращивания, проводимую одновременно или в разные моменты времени композициями, предлагаемыми в настоящем изобретении.

Культуры полезных растений, для которых можно применять композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, в частности, включают рис. Термин "культуры" следует понимать и как включающий культуры, которым придана стойкость к гербицидам или классам гербицидов (например, к ингибиторам ALS, GS, EPSPS, РРО и HPPD) с помощью обычных методик селекции или генной инженерии. Примером культуры, которой с помощью обычных методик селекции придана стойкость, например, к имидазолинонам, таким как имазамокс, является сурепица Clearfield® (канола). Примерами культур, которым с помощью методик генной инженерии придана стойкость к гербицидам, являются сорта кукурузы, стойкие, например, к глифозату или глюфозинату, которые имеются в продаже под торговыми названиями RoundupReady® и LibertyLink® соответственно. Сорняками, с которым проводят борьбу, могут быть однодольные и двудольные сорняки, такие как, например, Alisma spp, Leptochloa chinensis, Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Echinochloa и предпочтительно Echinochloa crus-galli или Echinochloa oryzicola, Scirpus, Monochoria и предпочтительно Monochoria vaginalis, Sagittaria и предпочтительно Sagittaria pygmea, Bromus, Alopecurus, Sorghum, Rottboellia, Cyperus и предпочтительно Cyperus iria, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola и Veronica.

Под культурами также следует понимать такие, у которых методами генной инженерии была выработана стойкость к насекомым-вредителями и в качестве примера которых можно назвать Bt-кукурузу (стойкую по отношению к кукурузному мотыльку), Bt-хлопчатник (устойчивый к хлопковому долгоносику), а также различные сорта Bt-картофеля (устойчивого к колорадскому жуку). Примерами Bt-кукурузы являются гибриды кукурузы Bt-176 сорта NK® (Syngenta Seeds). Токсин Bt представляет собой белок, вырабатываемый в естественных условиях почвенными бактериями Bacillus thuringiensis. Примеры токсинов и трансгенных растений, способных синтезировать подобные токсины, описаны в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 и ЕР-А-427529. Примерами трансгенных растений, которые содержат один или большее количество генов, которые кодируют стойкость к инсектицидам и вырабатывают один или большее количество токсинов, являются KnockOut® (кукуруза), Yield Gard® (кукуруза), NuCOTIN33B® (хлопок), Bollgard® (хлопок), NewLeaf® (картофель), NatureGard® и Protexcta®. Культурные растения и их семенной материал могут быть стойкими по отношению к гербицидам и одновременно также к поеданию насекомыми (совмещенные трансгенные характеристики). Семена могут, например, обладать способностью вырабатывать обладающий инсектицидной активностью белок Cry3 и одновременно являться стойкими по отношению к глифозату. Термин "культуры" следует понимать, как включающий и культуры, полученные по обычным методикам селекции или генной инженерии, которые обладают дополнительными характеристиками (например, улучшенными вкусом, стабильностью при хранении, содержанием питательных веществ).

Под посевными площадями следует понимать участки, на которых уже растут культурные растения, а также участки, предназначенные для выращивания этих культурных растений.

Композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, можно применять в неизмененной форме. Однако обычно композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, готовят различным образом с использованием вспомогательных веществ для приготовления препаративных форм, таких как носители, растворители и поверхностно-активные вещества. Препаративные формы могут находиться в разном виде, например, в виде порошков для опудривания, гелей, смачивающихся порошков, диспергирующихся в воде гранул, диспергирующихся в воде таблеток, шипучих прессованных таблеток, эмульгирующихся концентратов, микроэмульгирующихся концентратов, эмульсий масло-в-воде, текучих масел, водных дисперсий, масляных дисперсий, суспоэмульсий, суспензий капсул, эмульгирующихся гранул, растворимых жидкостей, растворимых в воде концентратов (с водой или смешивающимся с водой органическим растворителем в качестве носителя), пропитанных полимерных пленок или в других формах, описанных, например, в руководстве Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition, 1999. Такие препаративные формы можно использовать непосредственно или разбавлять перед применением. Разбавленные препаративные формы можно получить путем разбавления, например, водой, жидкими удобрениями, микроудобрениями, биологическими организмами, маслом или растворителями.

Препаративные формы можно приготовить, например, путем смешивания активных ингредиентов со вспомогательными веществами для приготовления препаративных форм и получить композиции в виде тонкоизмельченных твердых веществ, гранул, растворов, дисперсий или эмульсий. Активные ингредиенты также можно приготовить совместно с другими вспомогательными средствами, например тонкоизмельченными твердыми веществами, минеральными маслами, растительными маслами, модифицированными, растительными маслами, органическими растворителями, водой, поверхностно-активными веществами или их комбинациями. Активные ингредиенты также могут находиться в очень мелких микрокапсулах, состоящих из полимера. Микрокапсулы содержат активные ингредиенты в пористом носителе. Это обеспечивает высвобождение активных ингредиентов в окружающую среду в регулируемых количествах (например, медленное высвобождение). Микрокапсулы обычно обладают диаметром, равным от 0,1 до 500 мкм. Они содержат активные ингредиенты в количестве, равном примерно от 25 до 95 мас.% в пересчете на массу капсулы. Активные ингредиенты могут содержаться в виде монолитного твердого вещества, в виде мелких частиц в твердой или жидкой дисперсии или в виде подходящего раствора. Капсулированные мембраны включают, например, натуральные или синтетические камеди, целлюлозу, стирол-бутадиеновые сополимеры, полиакрилонитрил, полиакрилат, сложный полиэфир, полиамиды, полимочевины, полиуретан или химически модифицированные полимеры и ксантаты крахмала или другие полимеры, которые в связи с этим известны специалисту в данной области техники. Альтернативно, можно приготовить очень мелкие микрокапсулы, в которых активный ингредиент содержится в виде тонкоизмельченных частиц в твердой матрице связывающего вещества, но в этом случае микрокапсулы не капсулируют.

Вспомогательные вещества для приготовления препаративных форм, пригодные для получения композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, сами по себе известны. В качестве жидких носителей можно использовать: воду, толуол, ксилол, петролейный эфир, растительные масла, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, ангидриды кислот, ацетонитрил, ацетофенон, амилацетат, 2-бутанон, бутиленкарбонат, хлорбензол, циклогексан, циклогексанол, алкиловые эфиры уксусной кислоты, диацетоновый спирт, и, 2-дихлорпропан, диэтаноламин, п-диэтилбензол, диэтиленгликоль, абиетат диэтиленгликоля, бутиловый эфир диэтиленгликоля, этиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, 1,4-диоксан, дипропиленгликоль, метиловый эфир дипропиленгликоля, дибензоат дипропиленгликоля, дипроксит, алкилпирролидон, этилацетат, 2-этилгексанол, этиленкарбонат, 1,1,1-трихлорэтан, 2-гептанон, альфа-пинен, d-лимонен, этиллактат, этиленгликоль, бутиловый эфир этиленгликоля, метиловый эфир этиленгликоля, гамма-бутиролактон, глицерин, ацетат глицерина, диацетат глицерина, триацетат глицерина, гексадекан, гексиленгликоль, изоамилацетат, изоборнилацетат, изооктан, изофорон, изопропилбензол, изопропилмиристат, молочную кислоту, лауриламин, мезитилоксид, метоксипропанол, метилизоамилкетон, метилизобутилкетон, метиллаурат, метилоктаноат, метилолеат, метиленхлорид, м-ксилол, н-гексан, н-октиламин, октадекановую кислоту, октиламинацетат, олеиновую кислоту, олеиламин, о-ксилол, фенол, полиэтиленгликоль (ПЭГ 400), пропионовую кислоту, пропиллактат, пропиленкарбонат, пропиленгликоль, метиловый эфир пропиленгликоля, п-ксилол, толуол, триэтилфосфат, триэтиленгликоль, ксилолсульфоновую кислоту, парафин, минеральное масло, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, метиловый эфир пропиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, метанол, этанол, изопропанол и спирты, обладающие большей молекулярной массой, такие как амиловый спирт, тетрагидрофурфуриловый спирт, гексанол, октанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2-пирролидон и т.п. Для разбавления концентратов обычно выбирают воду. Подходящими твердыми носителями являются, например тальк, диоксид титана, пирофиллитовая глина, диоксид кремния, аттапульгитовая глина, кизельгур, известняк, карбонат кальция, бентонит, монтмориллонит кальция, шелуха семян хлопчатника, пшеничная мука, соевая мука, пемза, древесная мука, молотая скорлупа грецких орехов, лигнин и аналогичные материалы, описанные, например, в документе CFR 180, 1001. (c) & (d).

Большое количество поверхностно-активных веществ можно с успехом использовать в твердых и жидких препаративных формах, в особенности в таких препаративных формах, которые можно разбавить перед применением. Поверхностно-активные вещества могут быть анионогенными, катионогенными, неионогенными или полимерными и их можно использовать в качестве эмульгирующих, смачивающих или суспендирующих агентов или для других целей. Типичные поверхностно-активные вещества включают, например, соли алкилсульфатов, такие как диэтаноламмонийлаурилсульфат; соли алкиларилсульфонатов, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенол-алкиленоксид, такие как нонилфенолэтоксилат; продукты присоединения спирт-алкиленоксид, такие как этоксилат тридецилового спирта; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонаты, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые эфиры сульфосукцинатов, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитолеат; четвертичные амины, такие как лаурилтриметиламмонийхлорид, эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, такие как полиэтиленгликольстеарат; блок-сополимеры этиленоксида с пропиленоксидом; и соли моно- и диалкилфосфатных сложных эфиров; а также другие вещества, описанные, например, в публикации "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981.

Другие вспомогательные вещества, которые обычно используют в препаративных формах пестицидов, включают ингибиторы кристаллизации, вещества, модифицирующие вязкость, суспендирующие агенты, красители, антиоксиданты, вспенивающие агенты, светопоглотители, средства, облегчающие смешивание, противопенные агенты, комплексообразующие агенты, нейтрализующие или меняющие рН агенты и буферы, ингибиторы коррозии, отдушки, смачивающие агенты, агенты, улучшающие абсорбцию, микроэлементы, пластификаторы, агенты, придающие скользкость, смазывающие агенты, диспергирующие агенты, загустители, антифризы, микробиоциды, а также жидкие и твердые удобрения.

Препаративные формы также могут включать дополнительные активные вещества, например дополнительные гербициды, антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, фунгициды или инсектициды.

Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, дополнительно могут содержать добавки, включая масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, алкиловые эфиры таких масел или смеси таких масел и производные масел. Количество добавки масла, использующейся в композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, обычно составляет от 0,01 до 10% в пересчете на смесь для опрыскивания. Например, добавку масла в необходимой концентрации можно прибавить в бак для опрыскивания после приготовления смеси для опрыскивания. Предпочтительные прибавляемые масла представляют собой минеральные масла или масла растительного или животного происхождения, например рапсовое масло, оливковое масло или подсолнечное масло, эмульгированное растительное масло, такое как AMIGO® (Rhône-Poulenc Canada Inc.), алкиловые эфиры масел растительного происхождения, например, метилпроизводные, или масла животного происхождения, такие как рыбий жир или говяжий жир. Предпочтительная добавка содержит в качестве активных компонентов, например, 80 мас.% алкиловых эфиров рыбьего жира и 15 мас.% метилированного рапсового масла, а также 5 мас.% обычных эмульгаторов и модификаторов рН. Особенно предпочтительные прибавляемые масла включают алкиловые эфиры С822жирных кислот, предпочтительно - метилпроизводные С1218жирных кислот, например, важными являются метиловые эфиры лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты; эти эфиры известны под названиями метиллаурат (CAS-111-82-0), метилпальмитат (CAS-112-39-0) и метилолеат (CAS-112-62-9) соответственно. Предпочтительным метиловым эфиром жирной кислоты является Emery® 2230 или 2231 (Cognis GmbH). Эти и другие прибавляемые масла также описаны в публикации Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000.

Внесение и воздействие этих прибавляемых масел можно дополнительно улучшить путем их сочетания с поверхностно-активными веществами, такими как неионогенные, анионогенные или катионогенные поверхностно-активные вещества. Примеры подходящих анионогенных, неионогенных и катионогенных поверхностно-активных веществ приведены на стр.7 и 8 в WO 97/34485. Предпочтительными поверхностно-активными веществами являются анионогенные поверхностно-активные вещества додецилбензилсульфонатного типа, в особенности их кальциевые соли, а также неионогенные поверхностно-активные вещества типа этоксилатов жирных спиртов. Особое предпочтение отдается этоксилированным С12 22жирным спиртам, обладающей степенью этоксилирования, равной от 5 до 40. Примерами имеющихся в продаже поверхностно-активных веществ являются материалы типа Genapol (Clariant AG). Также предпочтительными являются силиконовые поверхностно-активные вещества, в особенности модифицированные полиалкилоксидами гептаметилтрисилоксаны, которые имеются в продаже, например, под названием Silwet L-77®, а также перфторированные поверхностно-активные вещества. Концентрация поверхностно-активных веществ в пересчете на полное количество добавки обычно составляет от 1 до 30 мас.%. Примерами прибавляемых масел, которые содержат смеси масел или минеральных масел или их производных с поверхностно-активными веществами являются Edenor ME SU®, Turbocharge® (Syngenta AG, CH) и Actipron® (BP Oil UK Limited, GB).

Указанные поверхностно-активные вещества можно использовать в препаративных формах по отдельности, т.е. без прибавления масел.

Кроме того, прибавление органического растворителя к смеси прибавляемое масло/поверхностно-активное вещество может способствовать дополнительному усилению воздействия. Подходящими растворителями являются, например, Solvesso® (ESSO) и Aromatic Solvent® (Exxon Corporation). Концентрация такого растворителя может составлять от 10 до 80 мас.% в пересчете на полную массу. Такие прибавляемые масла, которые могут представлять собой смеси с растворителями, описаны, например, в US-A-4834908. Описанные в настоящем изобретении имеющееся в продаже прибавляемое масло известно под названием MERGE® (BASF Corporation). Другим прибавляемым маслом, которое предпочтительно для настоящего изобретения, является SCORE® (Syngenta Crop Protection Canada).

В допонение к перечисленным выше прибавляемым маслам для повышения активности композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, в смесь для опрыскивания также можно прибавлять препараты алкилпирролидонов (например, Agrimax®). Также можно использовать композиции синтетических латексов, таких как, например, полиакриламид, пиливиниловые соединения или поли-1-п-ментен (например, Bond®, Courier® или Emerald®). В качестве агентов, повышающих активность, в смесь для опрыскивания также можно прибавлять растворы, которые содержат пропионовую кислоту, например, Eurogkem Pen-e-trate®.

Гербицидные препаративные формы обычно содержат от 0,1 до 99 мас.%, предпочтительно - от 0,1 до 95 мас.% смеси активных ингредиентов композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, и от 1 до 99,9 мас.% вспомогательного вещества для приготовления препаративных форм, которое предпочтительно включает от 0 до 25 мас.% поверхностно-активного вещества. В то время как коммерческие продукты обычно приготовлены в виде концентратов, конечный потребитель обычно применяет разбавленные средства. Предпочтительные препаративные формы преимущественно обладают следующими составами: (% = мас.%; "смесь активных ингредиентов" означает смесь соединений, соответствующую композициям, предлагаемым в настоящем изобретении):

Эмульгирующиеся концентраты:
смесь активных ингредиентов: от 1 до 95%, предпочтительно - от 60 до 90%
поверхностно-активное вещество: от 1 до 30%, предпочтительно - от 5 до 20%
жидкий носитель: остальное
Дусты:гербицидная композиция, патент № 2395964
смесь активных ингредиентов: от 0,1 до 10%, предпочтительно - от 0,1 до 5%

твердый носитель: от 99,9 до 90%, предпочтительно - от 99,9 до 99%
Концентраты суспензий: гербицидная композиция, патент № 2395964
смесь активных ингредиентов: от 5 до 75%, предпочтительно - от 10 до 50%
поверхностно-активное вещество: от 1 до 40%, предпочтительно - от 2 до 30%
вода:остальное
Смачивающиеся порошки:гербицидная композиция, патент № 2395964
смесь активных ингредиентов: от 0,5 до 90%, предпочтительно - от 1 до 80%
поверхностно-активное вещество: от 0,5 до 20%, предпочтительно - от 1 до 15%
твердый носитель: остальное
Гранулы:гербицидная композиция, патент № 2395964
смесь активных ингредиентов: от 0,1 до 30%, предпочтительно - от 0,5 до 15%
твердый носитель: от 99,9 до 70%, предпочтительно - от 99,5 до 85%

Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение в отношение типов препаративных форм для композиций, предлагаемых в настоящем изобретении:

F1. Эмульгирующиеся концентраты а)b) с)d)
смесь активных ингредиентов 5% 10%25% 50%
додецилбензолсульфонат кальция6% 8%6% 8%
полигликолевый эфир касторового масла 4%- 4%4%
(36 моль этиленоксида) гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964
полигликолевый эфир октилфенола -4% -2%
(7-8 моль этиленоксида) гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964
N-метилпирролидон -- 10%20%
смесь ароматических углеводородов85% 78% 55%16%
C9-C 12гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964

Эмульсии любой необходимой концентрации можно получить из таких концентратов путем разбавления водой.

F2. Растворыа) b) с)d)
смесь активных ингредиентов 5% 10%50% 90%
1-метокси-3 -(3-метоксипропокси)-пропан -20% 20%-
полиэтиленгликоль ММ* 40020% 10%- -
N-метилпирролидон - -30% 10%
смесь ароматических углеводородов 75%60% --
C9-C 12гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964
* Молекулярная масса. гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964

Растворы пригодны для применения в виде микрокапелек.

F3. Смачивающиеся порошки а)b) с)d)
смесь активных ингредиентов 5% 25%50% 80%
лигносульфонат натрия4% -3% -
лаурилсульфат натрия2% 3%- 4%
диизобутилнафталинсульфонат гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964
натрия- 6%5% 6%
полигликолевый эфир октилфенола -1% 2%-
(7-8 моль этиленоксида) гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964
высокодисперсная кремниевая кислота 1%3% 5%10%
каолин 88%62% 35%-

Активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами и смесь тщательно размалывают на подходящей мельнице и получают смачивающиеся порошки, которые можно разбавить водой и получить суспензии любой необходимой концентрации.

F4. Гранулы с покрытием а) b)с)
смесь активных ингредиентов 0,1% 5%15%
высокодисперсная кремниевая кислота 0,9%2% 2%
неорганический носитель99,0% 93% 83%
(диаметр 0,1-1 мм), например, СаСО3 или SiO2. гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964

Активный ингредиент растворяют в метиленхлориде и наносят на носитель путем разбрызгивания, а затем растворитель выпаривают в вакууме.

F5. Гранулы с покрытием а) b)с)
смесь активных ингредиентов 0,1% 5%15%
полиэтиленгликоль MM 2001,0% 2% 3%
высокодисперсная кремниевая кислота 0,9%1% 2%
неорганический носитель98,0% 92% 80%
(диаметр 0,1-1 мм), например,

СаСО3 или SiO2 .
гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964

В смесителе тонкоразмолотый активный ингредиент равномерно наносят на носитель, смоченный полиэтиленгликолем. Таким образом получают не образующие пыли гранулы с покрытием.

F6. Экструдированные гранулы а)b) с)d)
смесь активных ингредиентов 0,1% 3%5% 15%
лигносульфонат натрия1,5% 2% 3%4%
карбоксиметилцеллюлоза 1,4% 2%2% 2%
каолин 97,0% 93%90% 79%

Активный ингредиент смешивают со вспомогательными веществами и смесь увлажняют водой. Смесь экструдируют и затем сушат в потоке воздуха.

F7. Дусты а)b) с)
смесь активных ингредиентов 0,1%1% 5%
тальк 39,9% 49%35%
каолин 60,0%50% 60%

Готовые к применению дусты получают смешиванием активного ингредиента с носителями и размолом смеси на подходящей мельнице.

F8. Концентраты суспензий а)b) с)d)
смесь активных ингредиентов 3% 10%25% 50%
этиленгликоль 5% 5%5% 5%
полигликолевый эфир нонилфенола -1% 2%-
(15 моль этиленоксида) гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964
лигносульфонат натрия 3%3% 4%5%
карбоксиметилцеллюлоза 1% 1%1% 1%
37% водный растворгербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964 гербицидная композиция, патент № 2395964
формальдегида0,2% 0,2% 0,2%0,2%
эмульсия силиконового масла0,8% 0,8%0,8% 0,8%
вода 87% 79%62% 38%

Тонкоразмолотый активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами с получением концентрата суспензии, из которых путем разбавления водой можно получить суспензии любой необходимой концентрации.

Часто практичнее активные ингредиенты, содержащиеся в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, приготовить по отдельности и незадолго до внесения объединить в необходимом соотношении смешивания в аппарате для внесения в виде "баковой смеси", необязательно с разбавителем, таким как вода. В предпочтительном варианте осуществления активные ингредиенты, содержащиеся в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, готовят совместно (и получают то, что известно под названием премикс, или готовую препаративную форму).

Представленные ниже примеры приведены для иллюстрации, а не для ограничения настоящего изобретения.

Биологические примеры

Синергетический эффект композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, продемонстрирован в приведенных ниже примерах.

Пример В1: Довсходовое исследование:

Исследуемые растения высевают в ящики для посева семян в теплицах. В качестве субстрата для выращивания используют стандартную почву. На довсходовой стадии гербициды, по отдельности и в смеси, наносят на поверхность почвы. Нормы расхода определяются по оптимальным концентрациям, установленным для полевых условий или теплицы. Оценку результатов проводят через 2-4 недели (100% = все растения погибли; 0% = отсутствие фитотоксического воздействия на растение).

Исследуемые соединения приводят к хорошим результатам.

Пример В2: Послевсходовое исследование:

Исследования в полевых условиях проводят в насыщенной водой почве, стоящей на глубине примерно 5 см (условия насыщения). На послевсходовой стадии (стадии 2-3 листьев) гербициды, по отдельности и в смеси, наносят на исследуемые растения, находящиеся в насыщенной водой почве, путем опрыскивания снизу. Нормы расхода определяются по оптимальным концентрациям, установленным для полевых условий. Оценку результатов проводят через 10-22 дней (100% воздействие = все растения погибли; 0% = отсутствие фитотоксического воздействия на растение). Смеси, использованные в этом исследовании, привели к хорошим результатам.

Синергетический эффект проявляется, когда воздействие, например, активных ингредиентов комбинации соединений, соответствующих композициям, предлагаемым в настоящем изобретении, больше суммы воздействие активных ингредиентов, наносимых по отдельности.

Ожидаемое гербицидное воздействие We для данной комбинации двух гербицидов (А) и (В) можно рассчитать следующим образом (см. публикацию COLBY, S.R., "Calculating synergistic and antagonistic response of compound combinations". Weeds 15, pages 20-22, 1967):

We=X+[Y·(100-X)/100],

где

X = выраженное в процентах гербицидное воздействие при обработке соединением (А) при норме расхода, равной р кг/га, по сравнению с контролем без обработки (=0%).

Y = выраженное в процентах гербицидное воздействие при обработке соединением (В) при норме расхода, равной q кг/га, по сравнению с контролем без обработки.

Таким образом, если наблюдающаяся активность больше, чем ожидаемая на основании формулы Колби, то проявляется синергизм.

Таблица В1
Послевсходовое гербицидное воздействие композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, включающей просульфокарб и сулкотрион, через 10 дней после внесения (10 ДПВ):
гербицидная композиция, патент № 2395964 Норма расхода (г/га)Повреждение в % для Alisma spp Ожидаемое на основании формулы Колби значение
Просульфокарб200 0 -
Сулкотрион 9,5 0-
Просульфокарб + сулкотрион 200+9,5 750

Таблица В2
Послевсходовое гербицидное воздействие композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, включающей просульфокарб и сулкотрион, через 10 дней после внесения (10 ДПВ):
гербицидная композиция, патент № 2395964 Норма расхода (г/га)Повреждение в % для Echinochloa crus-galli Ожидаемое на основании формулы Колби значение
Просульфокарб200 50 -
Сулкотрион 9,5 0-
Просульфокарб + сулкотрион 200+9,5 6050
Таблица В3
Послевсходовое гербицидное воздействие композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, включающей просульфокарб и сулкотрион, через 10 дней после внесения (10 ДПВ):
гербицидная композиция, патент № 2395964 Норма расхода (г/га)Повреждение в % для Echinochloa crus-galli - Echinochloa oryzicola Ожидаемое на основании формулы Колби значение
Просульфокарб200 40 -
Сулкотрион 9,5 0-
Просульфокарб + сулкотрион 200+9,5 5040
Таблица B4
Послевсходовое гербицидное воздействие композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, включающей просульфокарб и S-метолахлор через 22 дня после внесения (22 ДПВ):
гербицидная композиция, патент № 2395964 Норма расхода (г/га)Повреждение в % для Alisma spp Ожидаемое на основании формулы Колби значение
Просульфокарб200 0 -
Сулкотрион 9,5 0-
Просульфокарб + сулкотрион 200+9,5 500
Таблица В5
Послевсходовое гербицидное воздействие композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, включающей просульфокарб и сулкотрион, через 22 дня после внесения (22 ДПВ):
гербицидная композиция, патент № 2395964 Норма расхода (г/га)Повреждение в % для Echinochloa crus-galli Ожидаемое на основании формулы Колби значение
Просульфокарб200 20 -
Сулкотрион 9,5 0-
Просульфокарб + сулкотрион 200+9,5 5020

Таблица В6
Послевсходовое гербицидное воздействие композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, включающей просульфокарб и сулкотрион, через 22 дня после внесения (22 ДПВ):
гербицидная композиция, патент № 2395964 Норма расхода (г/га)Повреждение в % для Echinochloa crus-galli - Echinochloa oryzicola Ожидаемое на основании формулы Колби значение
Просульфокарб200 20 -
Сулкотрион 9,5 0-
Просульфокарб + сулкотрион 200+9,5 3020
гербицидная композиция, патент № 2395964
Таблица В7
Послевсходовое гербицидное воздействие композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, включающей просульфокарб и пиразолинат, через 10 дней после внесения (10 ДПВ):
гербицидная композиция, патент № 2395964 Норма расхода (г/га)Повреждение в % для Alisma spp Ожидаемое на основании формулы Колби значение
Просульфокарб200 0 -
Пиразолинат 125 0-
Просульфокарб + пиразолинат 200+125 850
гербицидная композиция, патент № 2395964
Таблица В8
Послевсходовое гербицидное воздействие композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, включающей просульфокарб и пиразолинат, через 10 дней после внесения (10 ДПВ):
гербицидная композиция, патент № 2395964 Норма расхода (г/га)Повреждение в % для Cyperus iria Ожидаемое на основании формулы Колби значение
Просульфокарб200 20 -
Пиразолинат 125 50-
Просульфокарб + пиразолинат 200+125 8560

Таблица В9
Послевсходовое гербицидное воздействие композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, включающей просульфокарб и пиразолинат, через 10 дней после внесения (10 ДПВ):
гербицидная композиция, патент № 2395964 Норма расхода (г/га)Повреждение в % для Sagittaria pygmea Ожидаемое на основании формулы Колби значение
Просульфокарб200 30 -
Пиразолинат 125 70-
Просульфокарб + пиразолинат 200+125 10079
гербицидная композиция, патент № 2395964
Таблица В10
Послевсходовое гербицидное воздействие композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, включающей просульфокарб и пиразолинат, через 22 дня после внесения (22 ДПВ):
гербицидная композиция, патент № 2395964 Норма расхода (г/га)Повреждение в % для Alisma spp Ожидаемое на основании формулы Колби значение
Просульфокарб200 0 -
Пиразолинат 125 0-
Просульфокарб + пиразолинат 200+125 700
гербицидная композиция, патент № 2395964
Таблица В11
Послевсходовое гербицидное воздействие композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, включающей просульфокарб и пиразолинат, через 22 дня после внесения (22 ДПВ):
гербицидная композиция, патент № 2395964 Норма расхода (г/га)Повреждение в % для Monochoria vaginalis Ожидаемое на основании формулы Колби значение
Просульфокарб200 50 -
Пиразолинат 125 0-
Просульфокарб + пиразолинат 200+125 9050
гербицидная композиция, патент № 2395964
Таблица В12
Послевсходовое гербицидное воздействие композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, включающей просульфокарб и пиразолинат, через 22 дня после внесения (22 ДПВ):
гербицидная композиция, патент № 2395964 Норма расхода (г/га)Повреждение в % для Leptochloa chinensis Ожидаемое на основании формулы Колби значение
Просульфокарб200 0 -
Пиразолинат 125 30-
Просульфокарб + пиразолинат 200+125 6030

Таблица В13
Послевсходовое гербицидное воздействие композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, включающей просульфокарб и пиразолинат, через 22 дня после внесения (22 ДПВ):
гербицидная композиция, патент № 2395964 Норма расхода (г/га)Повреждение в % для Cyperus iria Ожидаемое на основании формулы Колби значение
Просульфокарб200 0 -
Пиразолинат 125 30-
Просульфокарб + пиразолинат 200+125 6030
гербицидная композиция, патент № 2395964
Таблица В14
Послевсходовое гербицидное воздействие композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, включающей просульфокарб и пиразолинат, через 22 дня после внесения (22 ДПВ):
гербицидная композиция, патент № 2395964 Норма расхода (г/га)Повреждение в % для Sagittaria pygmea Ожидаемое на основании формулы Колби значение
Просульфокарб200 0 -
Пиразолинат 125 50-
Просульфокарб + пиразолинат 200+125 9050

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Гербицидная композиция, включающая

(a) просульфокарб и

(b) по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей сулкотрион и пиразолинат,

где соотношения смешивания активных ингредиентов (а) и (b) составляют от 50:1 до 1:50.

2. Способ борьбы с нежелательной растительностью в культурах полезных растений, включающий обеспечение воздействия гербицидно эффективного количества композиции по п.1, когда необходима борьба.

3. Способ борьбы со стойкими по отношению к ALS сорняками в культурах полезных растений, включающий обеспечение воздействия гербицидно эффективного количества композиции по п.1, когда необходима борьба.

4. Способ борьбы со стойкими по отношению к ACCase сорняками в культурах полезных растений, включающий обеспечение воздействия гербицидно эффективного количества композиции по п.1, когда необходима борьба.

5. Способ по любому из пп.2-4, в котором культурным растением является рис, злак или кукуруза.

6. Применение композиции по п.1 для борьбы с нежелательной растительностью, которое включает нанесение (i) до всходов (довсходовое) нежелательной растительности, (ii) после всходов (послевсходовое) нежелательной растительности, или (iii) одновременно в режимах (i) и (ii) композиции в гербицидно эффективном количестве, когда необходима борьба.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2395964

patent-2395964.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс A01N47/12 содержащие группу -O-CO-N< или ее тиоаналог, не присоединенные непосредственно к кольцу, и в которых атом азота не является членом гетероциклического кольца

Патенты РФ в классе A01N47/12:
пестицидная композиция, содержащая производное тетразолилоксима и активное фунгицидное или инсектицидное вещество (варианты) и способ борьбы с фитопатагенными грибами или вредоносными насекомыми -  патент 2527024 (27.08.2014)
синергетическая противомикробная композиция -  патент 2518290 (10.06.2014)
синергетическая противомикробная композиция (варианты) -  патент 2517021 (27.05.2014)
способ повышения толерантности сельскохозяйственных культур к похолоданию и/или заморозкам -  патент 2499386 (27.11.2013)
синергетическая комбинация глифосата и ипбк -  патент 2495570 (20.10.2013)
синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами -  патент 2490890 (27.08.2013)
составы активных веществ для получения древесно-полимерных композитов (дпк), содержащие 2-тиазол-4-ил-1н-бензимидазол (тиабендазол или tbz) -  патент 2461193 (20.09.2012)
синергетические фунгицидные композиции -  патент 2403717 (20.11.2010)
синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами -  патент 2381650 (20.02.2010)
фунгицидная композиция, включающая производное пиридилэтиленбензамида и соединение, способное ингибировать прорастание спор или рост мицелия воздействием на различные пути метаболизма -  патент 2369095 (10.10.2009)

Класс A01N43/56 1,2-диазолы; гидрированные 1,2-диазолы

Патенты РФ в классе A01N43/56:
пестицидная композиция, содержащая производное тетразолилоксима и активное фунгицидное или инсектицидное вещество (варианты) и способ борьбы с фитопатагенными грибами или вредоносными насекомыми -  патент 2527024 (27.08.2014)
пиразольные соединения и их использование в способе борьбы с беспозвоночными вредителями, в способе защиты материала размножения растений, в способе лечения или защиты животных от инвазии или инфицирования, в материале размножения растений и сельскохозяйственные композиции, содержащие пиразольные соединения -  патент 2516290 (20.05.2014)
фунгицидная композиция и способ контроля болезней растений -  патент 2507746 (27.02.2014)
инсектицидная комбинация действующих веществ, ее применение и посевной материал -  патент 2498571 (20.11.2013)
соединения пиразола, способ их получения и содержащие их гербициды -  патент 2495872 (20.10.2013)
синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами -  патент 2490890 (27.08.2013)
гербицидные композиции и их применение для борьбы с сорняками -  патент 2489000 (10.08.2013)
синергическая гербицидная композиция, содержащая хлорацетанилиды и пиколиновые кислоты -  патент 2484627 (20.06.2013)
гербицидная композиция и способы улучшения гербицидной активности и подавления нежелательных растений -  патент 2483542 (10.06.2013)
фунгицидная композиция, содержащая амидное производное карбоновой кислоты, и способ борьбы с вредными грибами (варианты) -  патент 2483541 (10.06.2013)

Класс A01N41/10 сульфоны; сульфоксиды

Патенты РФ в классе A01N41/10:
синергетическая противомикробная композиция (варианты) -  патент 2517021 (27.05.2014)
биоцидные композиции и способы их применения -  патент 2515679 (20.05.2014)
гербицидные композиции, содержащие соединения бензоилпиразола, и способ уничтожения нежелательных растений -  патент 2514184 (27.04.2014)
гербицидные композиции и их применение для борьбы с сорняками -  патент 2489000 (10.08.2013)
гербицидная композиция и способы улучшения гербицидной активности и подавления нежелательных растений -  патент 2483542 (10.06.2013)
термодинамически стабильная кристаллическая модификация 2-({2-хлор-4-(метилсульфонил)-3-[(2,2,2-трифторэтокси)-метил]фенил}карбонил)-циклогексан-1,3-диона -  патент 2483059 (27.05.2013)
фторсодержащее сераорганическое соединение и содержащая его пестицидная композиция -  патент 2478093 (27.03.2013)
галогенсодержащие сераорганические соединения и их применение -  патент 2471778 (10.01.2013)
сераорганическое соединение и его применение для регуляции численности вредных членистоногих -  патент 2469022 (10.12.2012)
органическое соединение серы и его применение для борьбы с вредными членистоногими -  патент 2468007 (27.11.2012)

Класс A01N35/06  содержащие кето- или тиокетогруппы в качестве частей кольца, например циклогексанон, хинон; их производные, например кетали

Класс A01P13/02 селективные

Патенты РФ в классе A01P13/02:
соединения пиразола, способ их получения и содержащие их гербициды -  патент 2495872 (20.10.2013)
гербицидные композиции и их применение для борьбы с сорняками -  патент 2489000 (10.08.2013)
гербицидные композиции -  патент 2472343 (20.01.2013)
6-(полизамещенный арил)-4-аминопиколинаты и их применение в качестве гербицидов -  патент 2428416 (10.09.2011)
новые агрохимические составы, содержащие микрокапсулы -  патент 2421993 (27.06.2011)
масляная гербицидная суспензия и способ уничтожения нежелательных растений или ингибирования их роста -  патент 2418410 (20.05.2011)
комбинация гербицидов с ацилированными аминофенилсульфонилмочевинами -  патент 2359459 (27.06.2009)
гербицидная композиция и способ борьбы с сорными растениями в посевах кукурузы -  патент 2351133 (10.04.2009)
комбинация гербицид - антидот и способ уничтожения сорняков в посевах полезных растений -  патент 2351132 (10.04.2009)
комбинации арилоксифеноксипропионатов и средств защиты культур и их применение для повышения подавления сорной растительности -  патент 2342834 (10.01.2009)


Наверх