Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

способ получения наноструктурного катализатора для электролиза воды

Классы МПК:B01J37/03 осаждение; соосаждение
B01J23/46 рутений, родий, осмий или иридий
B01J23/16 мышьяка, сурьмы, висмута, ванадия, ниобия, тантала, полония, хрома, молибдена, вольфрама, марганца, технеция или рения
B01J21/18 углерод
B01J23/02 щелочных или щелочноземельных металлов или бериллия
B82B3/00 Изготовление или обработка наноструктур
B01J35/00 Катализаторы вообще, отличающиеся формой или физическими свойствами
B01J21/04 оксид алюминия
B01J21/06 кремний, титан, цирконий или гафний; их оксиды или гидроксиды
B01J23/14 германия, олова или свинца
C25B1/04 электролизом воды
C25B11/00 Электроды; их изготовление, не предусмотренное в других рубриках
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ РОССИЙСКИЙ НАУЧНЫЙ ЦЕНТР "Курчатовский институт" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2009-02-12
публикация патента:

Изобретение относится к способу получения катализаторов для электролизеров с твердым полимерным электролитом. Описан способ получения наноструктурного катализатора для электролиза воды, заключающийся в растворении исходных соединений, включающих иридий или иридий совместно с рутением, а также модифицирующей добавки, осаждении исходных соединений, отделении и сушке указанных соединений и термической обработке соединений, причем при растворении исходных соединений добавляют разрыхлитель в количестве не более чем в 10 раз превышающем массу исходных соединений. Технический результат - повышение удельной активной рабочей поверхности катализатора. 13 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к каталитической химии, а именно к способам получения анодных катализаторов на основе оксида иридия и рутения, предназначенных для использования в электролизерах с твердым полимерным электролитом.

Определяющими характеристиками окисных систем являются высокая удельная активная рабочая поверхность (поверхность частиц катализатора, имеющего электрический контакт с внешним токоподводом - коллектором тока, доступная для реагентов), хорошая электронная проводимость, каталитическая активность, высокая коррозионная стойкость, минимальный расход благородных металлов.

Известны различные способы получения наноструктурных катализаторов на основе оксидов металлов, предполагающие как получение частиц металла с их последующим окислением, так и непосредственный синтез частиц оксидов.

В патенте США № 6686308 «Supported nanoparticle catalyst» (опубл. 03.02.2004, B01J 21/18) описан метод синтеза наноструктурного катализатора на основе металлов платиновой группы на углеродном носителе. Хлориды одного или более металлов растворяли в воде с этиленгликолем, получали коллоидную суспензию каталитических металлических частиц путем повышения рН раствора до 10 или выше и его нагревании до 125°С, затем добавляли углеродный носитель и осаждали металлические частицы катализатора на носитель путем уменьшения рН до 6,5 или ниже. Катализатор фильтровали, отмывали большим количеством деионизированной воды и сушили. При использовании такого катализатора на аноде электролизера металлы превращались в оксиды. Недостатком этого способа является то, что он не позволяет синтезировать смешанные оксиды заданного фазового состава, обеспечивающие высокую активность и стабильность работы анода, высокое содержание углеродного носителя (более 10%) приводит к тому, что под действием анодных токов углерод в каталитическом слое выгорает, это ведет к потере контакта между частицами металла и падению характеристик катализатора.

В последнее время большое внимание привлекают способы синтеза оксидных катализаторов путем восстановления металлов этиленгликолем с последующим их термическим окислением.

В работе Маршал А., Бёрресен Б., Хаген Г. и др. «Нанокристаллические частицы на основе оксида иридия как электрокатализаторы выделения водорода» // Электрохимия. 2006. Т. 42. № 10. С.1260-1267 описан модифицированный «polyol» метод для синтеза оксидных катализаторов. Так называемый «polyol» метод - простой метод синтеза металлических коллоидов путем восстановления хлоридов иридия, рутения и олова этиленгликолем. Способ заключался в смешении соединений соответствующих металлов с этиленгликолем в необходимых количествах в присутствии реагента-протектора поливинилпирролидона, предотвращающего рост получаемых металлических частиц. Полученный раствор нагревали в инертной атмосфере до температуры 198°С и выдерживали около 2 ч до образования коллоида. Выделенный и отмытый металлический коллоид подвергали термическому окислению на воздухе при температуре t=500°С в течение 30 мин. Недостатками данного способа являются низкая удельная активная рабочая поверхность полученного катализатора, вызванная спеканием частиц металла при температуре 500°С, а также то, что полученный катализатор содержит органические продукты восстановления и поливинилпирролидон, удаление которых весьма трудоемко и сопровождается потерями катализатора.

Известен способ получения катализатора для электролиза воды - прототип (заявка WO/2005/049199 «Precious metal oxide catalyst for water electrolysis», опубл. 02.06.2005, B01J 23/46), включающий:

- растворение исходных соединений иридия (или иридия совместно с рутением) в виде H2 IrCl6 и Ru(OH)Cl3 в присутствии модифицирующих добавок - неорганического оксида, выбранного из ряда TiO 2, Al2O3, ZrO2 SnO 2, Nb2O5, Ta2O5 в водном растворе;

- осаждение соединений иридия (с соединением рутения) путем изменения рН от 6 до 10;

- отделение и сушку катализатора;

- термическую обработку катализатора при 300-800°С.

Полученный катализатор содержит оксид иридия (IrO2 или Ir 2O3) (или оксид иридия совместно с оксидом рутения RuO2) в сочетании с неорганическим оксидом с высокой удельной поверхностью (например, TiO2, Al2 O3, ZrO2 SnO2, Nb2 O5, Ta2O5 и их смесями). Поверхность неорганического оксида, определенная по методу БЭТ - 50-400 м 2/г, растворимость в воде менее 0,15 г/л и его содержание в катализаторе менее 20% от массы всего катализатора. Соотношение атомов Ir/Ru 4/1-1/4. Поверхность полученного оксидного катализатора, определенная по методу БЭТ, составляет 40-100 м2/г.

Недостатком прототипа является спекание частиц катализатора в результате его термической обработки, приводящее к снижению его удельной активной рабочей поверхности, так как внутренняя поверхность образующихся агломератов недоступна для реагентов, кроме того, размер частиц катализатора, определяющий его удельную поверхность, удельную активность и расход металла платиновой группы, зависит от размера частиц добавляемого при синтезе в раствор модифицирующих добавок металла. Получение частиц модифицирующей добавки - неорганического оксида с маленькими размерами и высокой удельной поверхностью - имеет определенные технические проблемы и усложняет технологию, увеличивая стоимость катализатора. Использование готовых частиц неорганических оксидов, имеющих высокое удельное электрическое сопротивление, ведет к увеличению электрического сопротивления катализатора в электролизере и росту напряжения на ячейке.

Техническим результатом, на которое направлено изобретение, является увеличение эффективной удельной поверхности катализатора и снижение напряжения на ячейке электролизера при малых расходах катализатора.

Поверхность оксидного катализатора иридия-рутения, полученного по прототипу, составляет по методу БЭТ 40-100 м2/г, полученного по предложенному нами, способу составляет 100-125 м2/г.

Для этого предложен способ получения наноструктурного катализатора для электролиза воды, заключающийся в растворении исходных соединений, включающих иридий или иридий совместно с рутением, а также модифицирующие добавки, осаждении исходных соединений, отделении и сушке указанных соединений и термической обработке соединений, при этом при растворении исходных соединений добавляют разрыхлитель в количестве не более чем в 10 раз превышающем массу исходных соединений.

При этом в качестве разрыхлителя можно добавлять углерод в количестве не более чем в 4 раза превышающем массу исходных соединений.

В качестве разрыхлителя можно добавлять соли NaCl, или KCl, или LiCl, или CaCl2 в количестве не более чем в 2-10 раз превышающем массу исходных соединений.

В качестве разрыхлителя можно добавлять углерод и соли из ряда NaCl, KCl, LiCl, CaCl2 в равных долях, при этом их общее количество не более чем в 2-10 раз превышает массу исходных соединений.

Углерод можно добавлять в виде сажи или графита, или углеродных нанотрубок, или нановолокон.

При этом при добавлении в качестве разрыхлителя углерода осаждение ведут при постоянном перемешивании при температуре 60-70°С в течение 1,5-2 часов.

При этом при добавлении в качестве разрыхлителя солей или солей совместно с углеродом осаждение ведут при перемешивании в течение 20-25 минут при комнатной температуре.

При введении в качестве разрыхлителя углерода полученный катализатор обрабатывают анодным током 0,1-0,2 А/см2 в течение 2-3 часов.

При этом растворение исходных веществ ведут в воде.

При этом растворение исходных веществ ведут в воде с содержанием изопропилового спирта 10-80% от общего объема.

При этом растворение исходных веществ ведут в спирте.

При этом в качестве модифицирующей добавки вводят соединения металлов из ряда Ti, Al, Zr Sn, Nb, Та, растворимых в воде, или водно-спиртовом растворе, или в спирте.

В частности, можно вводить хлориды указанных металлов.

Разрыхлитель, в качестве которого выступают углерод, соли или смесь соли с углеродом, равномерно распределяется между частицами иридия-рутения-модифицирующей добавки. При термической обработке катализатора, наряду с окислением металлов, происходит выгорание разрыхлителя на 95-98%, что предотвращает спекание частиц. Оставшийся после термической обработки углеродный носитель в количестве не более 5% от исходного не оказывает влияние на качество оксидного катализатора и выгорает в ходе предварительной приработки электролизной ячейки при малых токах, обеспечивая дальнейшее увеличение активной рабочей поверхности.

Термическую обработку соединений проводят при температуре 350-550°С в течение 2-3 часов. Оксид рутения является наиболее активным из оксидов для анодного выделения кислорода, однако он неустойчив, и для получения активных и стабильно работающих катализаторов используются двойные и тройные оксиды. Нижний предел термической обработки составляет 350°С, при более низкой температуре наблюдается частичное растворение оксидов в ходе эксперимента, поскольку не происходит полного разложения исходных солей и в синтезированных катализаторах присутствует довольно большое количество гидрооксидов и хлоридов. Верхний температурный предел составляет 550°С, более высокая температура приводит к уменьшению активности катализатора, т.к. возможно спекание частиц катализатора и снижение его удельной активной рабочей поверхности.

Предложенный способ получения катализатора позволяет увеличить его удельную активную рабочую поверхность (в том числе на единицу металла платиновой группы) и снизить напряжение на ячейке при малых расходах катализатора.

Это обусловлено тем, что частицы катализатора не спекаются и не образуют устойчивых агломератов, что делает поверхность иридия и рутения более доступной для реагента (воды) и облегчает удаление продукта (кислорода); оксиды иридия, рутения и других металлов образуют твердые растворы, что снижает удельное сопротивление катализатора; в присутствии углерода обработка малыми токами перед эксплуатацией ведет к дополнительному увеличению активной поверхности, т.к. открывает участки катализатора, расположенные в порах, из которых углерод не удалялся при термической обработке при заявленных температурах и в указанное время. При этом остаточный (удаляемый при анодных токах) углерод способствует формированию высокопористой структуры каталитических частиц, поверхность которых доступна для реагентов. Более длительное время и/или более высокая температура удаляют углерод, но снижают активную поверхность - дополнительное спекание и агломерация.

Метод позволяет получать как индивидуальные (IrO2, RuO 2), так и смешанные оксиды с размером частиц 5-50 нм. При использовании катализатора с размером частиц более 100 нм, сопротивление мембраны увеличивается на 10-15%. Это связано с тем, что структура твердого полимерного электролита (мембраны), на который наносится катализатор, имеет собственный размер гидрофильных участков, составляющих 5-10 нм. Для нормальной работы электрокаталитического слоя необходимо, чтобы частицы катализатора были встроены в эти гидрофильные участки твердого полимерного электролита, поэтому их размер должен составлять 5-50 нм. Более крупные частицы катализатора не встраиваются в данную структуру и выступают в качестве балласта.

Пример 1 (прототип)

В колбе объемом 1 л смешивают 378,8 мг TiO2 и 112.5 мл воды. Добавляют 25,4 г H2IrCl6 (с содержанием иридия 20,78 вес.%), смешанной с 50 мл воды. Смесь нагревают до 70°С, добавляют 50 мл 0,1 М NaOH. Выдерживают при указанной температуре в течение 4 часов. Продукт отфильтровывают и отмывают бидистиллированной водой объемом 2 л. Полученный катализатор сушат в вакуумной печи при 70°С, затем отжигают на воздухе при температуре 400°С в течение 3 часов.

Удельная поверхность полученного катализатора, измеренная по методу БЭТ, составила 60 м2 /г. Потенциал кислородного электрода составляет 1,50 В при расходе катализатора 1,0 мг/см2.

Примеры 2-11 осуществления заявленного изобретения.

Пример 2

Синтез IrO2-TiO2 (5 вес.%) с добавлением углерода - сажи Vulcan ХС-72.

В химическом стакане объемом 100 мл смешивают 10 мл воды, 10 мл изопропилового спирта, 15 мг TiO2, 14,4 мл H2 IrCl6 0,04 М (с содержанием Ir - 20,78 вес.%) - количество исходных соединений принимают из расчета получения 300 мг катализатора с 5 вес.% модифицирующей добавки TiO2 (285 мг IrO 2 и 15 мг модифицирующей добавки TiO2). В смесь добавляют 300 мг разрыхлителя - сажи Vulcan ХС-72, что по количеству менее чем в 4 раза превышает массу исходных соединений. Осаждение ведут при постоянном перемешивании в течение 20 минут при комнатной температуре. Смесь выпаривают при постоянном перемешивании. Сухой остаток отжигают на воздухе при температуре 450°С в течение 3 часов.

Удельная поверхность полученного катализатора, измеренная по методу БЭТ, составила 86 м2/г. Катализатор обрабатывают анодным током 0,1 А/см2 в течение 2 часов. Потенциал кислородного электрода составляет 1,45 В при расходе катализатора 0,85 мг/см.

Пример 3

Синтез IrO2-SnO2 (5 вес.%) с добавлением углерода - сажи Vulcan ХС-72.

Процесс аналогичен, приведенному в примере 2, и отличается тем, что вместо 15 мг TiO2 в смесь добавляют 28 мг SnCl2·2H 2O. Количество исходных соединений принимают из расчета получения 300 мг катализатора с 5 вес.% модифицирующей добавки SnO2 (285 мг IrO2 и 15 мг модифицирующей добавки SnO2). Удельная поверхность полученного катализатора, измеренная по методу БЭТ, составила 92 м2/г. Потенциал кислородного электрода составляет 1,44 В при расходе катализатора 0,85 мг/см2.

Пример 4

Синтез IrO2 (30 мол.%) - RuO2 (30 мол.%) - SnO2 (40 мол.%) с добавлением углерода - сажи Vulcan ХС-72.

В химическом стакане объемом 100 мл смешивают 10 мл воды, 10 мл изопропилового спирта, 14,4 мл H2 IrCl6 0,04 М (с содержанием Ir - 20,78 вес.%), 151,4 мг Ru(OH)Cl3 (с содержанием Ru - 44,35 вес.%), 199 мг SnCl2·2H2O. Количество исходных соединений принимают из расчета получения 300 мг катализатора с 40 мол. % модифицирующей добавки SnO2 (128 мг IrO 2, 67 мг RuO2) и 105 мг модифицирующей добавки SnO2. В смесь добавляют 300 мг разрыхлителя - сажи Vulcan ХС-72, что по количеству менее чем в 4 раза превышает массу исходных соединений. Осаждение ведут при постоянном перемешивании в течение 20 минут при комнатной температуре. Смесь выпаривают при постоянном перемешивании. Сухой остаток отжигают на воздухе при температуре 450°С в течение 3 часов.

Удельная поверхность полученного катализатора, измеренная по методу БЭТ, составила 125 м2/г. Катализатор обрабатывают анодным током 0,1 А/см2 в течение 2 часов. Потенциал кислородного электрода составляет 1,42 В при расходе катализатора 0,85 мг/см2.

Пример 5

Процесс аналогичен, приведенному в примере 4, и отличается тем, что осаждение ведут при постоянном перемешивании при температуре 70°С в течение 2 часов.

Удельная поверхность полученного катализатора, измеренная по методу БЭТ, составила 144 м2/г. Катализатор обрабатывают анодным током 0,1 А/см2 в течение 2 часов. Потенциал кислородного электрода составляет 1,41 В при расходе катализатора 0,85 мг/см2 .

Пример 6

Синтез IrO2 (30 мол.%) - RuO2 (30 мол.%) - SnO2 (40 мол.%) с добавлением соли NaCl.

Процесс аналогичен, приведенному в примере 4, и отличается тем, вместо 300 мг разрыхлителя сажи Vulcan ХС-72 в смесь добавляют 1,8 г разрыхлителя NaCl, количество разрыхлителя - соли при этом менее чем в 10 раз превышает массу исходных соединений.

Удельная поверхность полученного катализатора, измеренная по методу БЭТ, составила 80 м2/г. Потенциал кислородного электрода составляет 1,42 В при расходе катализатора 0,85 мг/см2.

Пример 7

Синтез IrO2 (30 мол.%) - RuO 2 (30 мол.%) - SnO2 (40 мол.%) с добавлением сажи Vulcan ХС-72 и NaCl.

Процесс аналогичен, приведенному в примере 4, и отличается тем, что вместо 300 мг разрыхлителя сажи Vulcan ХС-72 в смесь добавляют 750 мг NaCl и 750 мг сажи Vulcan ХС-72. Общее количество разрыхлителя при этом менее чем в 10 раз превышает массу исходных соединений.

Удельная поверхность полученного катализатора, измеренная по методу БЭТ, составила 90 м2/г. Потенциал кислородного электрода составляет 1,43 В при расходе катализатора 0,85 мг/см 2.

Пример 8

Процесс аналогичен, приведенному в примере 4, и отличается тем, что вместо отжига при температуре 450°С в течение 3 часов сухой остаток отжигают при температуре 320°С в течение 3 часов.

Удельная поверхность полученного катализатора, измеренная по методу БЭТ, составила 62 м2/г. Потенциал кислородного электрода составляет 1,45 В при расходе катализатора 0,85 мг/см 2.

Пример 9

Процесс аналогичен, приведенному в примере 4, и отличается тем, что вместо отжига при температуре 450°С в течение 3 часов сухой остаток отжигают при температуре 600°С в течение 1 часа.

Удельная поверхность полученного катализатора, измеренная по методу БЭТ, составила 60 м2/г. Потенциал кислородного электрода составляет 1,45 В при расходе катализатора 0,85 мг/см2 .

Пример 10

Процесс аналогичен, приведенному в примере 8, и отличается тем, что вместо 300 мг разрыхлителя сажи Vulcan ХС-72 в смесь добавляют 1200 мг сажи Vulcan ХС-72. Количество разрыхлителя-углерода при этом в 4 раза превышает массу исходных соединений.

Удельная поверхность полученного катализатора, измеренная по методу БЭТ, составила 110 м2/г. Потенциал кислородного электрода составляет 1,42 В при расходе катализатора 0,85 мг/см2 .

Пример 11

Процесс аналогичен, приведенному в примере 4, и отличается тем, вместо 10 мл воды и 10 мл изопропилового спирта в смесь добавляют 20 мл изопропилового спирта.

Удельная поверхность полученного катализатора, измеренная по методу БЭТ, составила 120 м2/г. Потенциал кислородного электрода составляет 1,41 В при расходе катализатора 0,85 мг/см2.

Пример 12

Процесс аналогичен, приведенному в примере 4, и отличается тем, что вместо 300 мг разрыхлителя сажи Vulcan ХС-72 в смесь добавляют 1500 мг сажи Vulcan ХС-72. Количество разрыхлителя - углерода при этом более чем в 4 раза превышает массу исходных соединений.

Удельная поверхность полученного катализатора, измеренная по методу БЭТ, составила 140 м2/г. Потенциал кислородного электрода составляет 1,49 В.

Таким образом, данный способ изготовления катализатора позволит получить катализатор с высокой удельной поверхностью. Напряжение на электролизной ячейке с заявляемыми катализаторами было на 15-20 мВ ниже, чем при использовании катализатора-прототипа.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ получения наноструктурного катализатора для электролиза воды, заключающийся в растворении исходных соединений, включающих иридий или иридий совместно с рутением, а также модифицирующей добавки, осаждении исходных соединений, отделении и сушке указанных соединений и термической обработке соединений, отличающийся тем, что при растворении исходных соединений добавляют разрыхлитель в количестве не более чем в 10 раз превышающем массу исходных соединений.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве разрыхлителя добавляют углерод в количестве не более чем в 4 раза превышающих массу исходных соединений.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве разрыхлителя добавляют соли NaCl, или KCl, или LiCl, или CaCl2 в количестве, не более чем в 2-10 раз превышающем массу исходных соединений.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве разрыхлителя добавляют углерод и соли из ряда NaCl, или KCl, или LiCl, или CaCl2 в равных долях, при этом их общее количество не более чем в 2-10 раз превышает массу исходных соединений.

5. Способ по п.2 или 4, отличающийся тем, что добавляют углерод в виде сажи, или графита, или углеродных нанотрубок, или нановолокон.

6. Способ по п.2, отличающийся тем, что осаждение ведут при перемешивании при температуре 60-70°С в течение 1,5-2 ч.

7. Способ по п.3 или 4, отличающийся тем, что осаждение ведут при постоянном перемешивании в течение 20-25 мин при комнатной температуре.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что термическую обработку соединений проводят при температуре 350-550°С в течение 2-3 ч.

9. Способ по п.2 или 4, отличающийся тем, что полученный катализатор обрабатывают анодным током 0,1-0,2 А/см2 в течение 2-3 ч.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворение ведут в воде.

11. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворение ведут в воде с содержанием изопропилового спирта 10-80% от общего объема.

12. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворение ведут в спирте.

13. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве модифицирующей добавки вводят соединения металлов из ряда Ti, Al, Zr, Sn, Nb, Та, растворимых в воде, или водно-спиртовом растворе, или в спирте.

14. Способ по п.13, отличающийся тем, что вводят хлориды указанных металлов.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2394646

patent-2394646.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс B01J37/03 осаждение; соосаждение

Патенты РФ в классе B01J37/03:
способ получения нановискерных структур оксидных вольфрамовых бронз на угольном материале -  патент 2525543 (20.08.2014)
фотокатализатор, способ его приготовления и способ получения водорода -  патент 2522605 (20.07.2014)
фотокаталитические композиционные материалы, содержащие титан и известняк -  патент 2522370 (10.07.2014)
фотокаталитические композиционные материалы, содержащие титан и известняк без диоксида титана -  патент 2516536 (20.05.2014)
способ получения катализатора синтеза углеводородов и его применение в процессе синтеза углеводородов -  патент 2502559 (27.12.2013)
способ получения оксидного кобальт-цинкового катализатора синтеза фишера-тропша -  патент 2501605 (20.12.2013)
способ приготовления катализатора для синтеза метанола и конверсии монооксида углерода -  патент 2500470 (10.12.2013)
катализатор конверсии водяного газа низкой температуры -  патент 2491119 (27.08.2013)
катализатор для окислительного разложения хлорорганических соединений в газах и способ его получения -  патент 2488441 (27.07.2013)
способ получения фотокаталитически активного диоксида титана -  патент 2486134 (27.06.2013)

Класс B01J23/46 рутений, родий, осмий или иридий

Патенты РФ в классе B01J23/46:
способ получения этилена -  патент 2528830 (20.09.2014)
катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения -  патент 2515514 (10.05.2014)
способ получения изделий из полидициклопентадиена центробежным формованием -  патент 2515248 (10.05.2014)
каталитический электрод для спиртовых топливных элементов -  патент 2507640 (20.02.2014)
способы получения уксусной кислоты -  патент 2505523 (27.01.2014)
удерживающие nox материалы и ловушки, устойчивые к термическому старению -  патент 2504431 (20.01.2014)
носитель электрокатализатора для низкотемпературных спиртовых топливных элементов -  патент 2504051 (10.01.2014)
способ каталитической конверсии целлюлозы в гекситолы -  патент 2497800 (10.11.2013)
катализатор для окислительного разложения хлорорганических соединений в газах и способ его получения -  патент 2488441 (27.07.2013)
способ регенерации содержащего рутений или соединения рутения катализатора, отравленного серой в виде сернистых соединений -  патент 2486008 (27.06.2013)

Класс B01J23/16 мышьяка, сурьмы, висмута, ванадия, ниобия, тантала, полония, хрома, молибдена, вольфрама, марганца, технеция или рения

Патенты РФ в классе B01J23/16:
способ получения ультранизкосернистых дизельных фракций -  патент 2528986 (20.09.2014)
катализатор для получения этилбензола из бензола и этана и способ получения этилбензола с его использованием -  патент 2514948 (10.05.2014)
способ изготовления каталитически активных геометрических формованных изделий -  патент 2495719 (20.10.2013)
способ изготовления каталитически активных геометрических формованных изделий -  патент 2495718 (20.10.2013)
способ окислительного аммонолиза или окисления пропана и изобутана -  патент 2495024 (10.10.2013)
улучшенный способ селективного удаления пропионовой кислоты из потоков (мет)акриловой кислоты -  патент 2491271 (27.08.2013)
селективный катализатор для конверсии ароматических углеводородов -  патент 2491121 (27.08.2013)
катализатор для непрерывного окислительного дегидрирования этана и способ непрерывного окислительного дегидрирования этана с его использованием -  патент 2488440 (27.07.2013)
способ получения фотокатализатора для разложения органических загрязнителей -  патент 2478430 (10.04.2013)
способ непрерывного получения металлооксидного катализатора и аппарат для его осуществления -  патент 2477653 (20.03.2013)

Класс B01J21/18 углерод

Патенты РФ в классе B01J21/18:
способ получения нановискерных структур оксидных вольфрамовых бронз на угольном материале -  патент 2525543 (20.08.2014)
способ изготовления металл-углерод содержащих тел -  патент 2520874 (27.06.2014)
катализатор на основе меди, нанесенный на мезопористый уголь, способ его получения и применения -  патент 2517108 (27.05.2014)
фотокатализатор на основе оксида титана и способ его получения -  патент 2508938 (10.03.2014)
способ селективного гидрирования фенилацетилена в присутствии стирола -  патент 2505519 (27.01.2014)
способ получения катализатора -  патент 2498852 (20.11.2013)
способ получения мембранного катализатора и способ дегидрирования углеводородов с использованием полученного катализатора -  патент 2497587 (10.11.2013)
способ модификации электрохимических катализаторов на углеродном носителе -  патент 2495158 (10.10.2013)
состав и способ синтеза катализатора гидродеоксигенации кислородсодержащего углеводородного сырья -  патент 2492922 (20.09.2013)
способ электрохимического получения катализатора pt-nio/c -  патент 2486958 (10.07.2013)

Класс B01J23/02 щелочных или щелочноземельных металлов или бериллия

Патенты РФ в классе B01J23/02:
способ дегидрирования циклогексанола в циклогексанон -  патент 2525551 (20.08.2014)
способ получения нановискерных структур оксидных вольфрамовых бронз на угольном материале -  патент 2525543 (20.08.2014)
фотокаталитические композиционные материалы, содержащие титан и известняк без диоксида титана -  патент 2516536 (20.05.2014)
катализатор для получения бутадиена превращением этанола -  патент 2514425 (27.04.2014)
способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила в присутствии инициатора пероксида водорода -  патент 2509759 (20.03.2014)
катализатор, способ его приготовления (варианты) и способ очистки отходящих газов от оксидов азота -  патент 2480281 (27.04.2013)
катализатор риформинга углеводородов и способ получения синтез-газа с использованием такового -  патент 2475302 (20.02.2013)
катализатор и способ получения уксусной кислоты или смеси уксусной кислоты и этилацетата -  патент 2462307 (27.09.2012)
способ получения алкоксилированных алкиламинов/алкиловых эфиров аминов с узким распределением -  патент 2460720 (10.09.2012)
катализатор, способ его получения (варианты) и способ жидкофазного алкилирования изобутана олефинами c2-c4 в его присутствии -  патент 2457902 (10.08.2012)

Класс B82B3/00 Изготовление или обработка наноструктур

Патенты РФ в классе B82B3/00:
способ комбинированной интенсивной пластической деформации заготовок -  патент 2529604 (27.09.2014)
многослойный композиционный материал для защиты от электромагнитного излучения -  патент 2529494 (27.09.2014)
способ функционализации углеродных наноматериалов -  патент 2529217 (27.09.2014)
нанокомпонентная энергетическая добавка и жидкое углеводородное топливо -  патент 2529035 (27.09.2014)
способ получения насыщенных карбоновых кислот -  патент 2529026 (27.09.2014)
способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
способ модифицирования углеродных нанотрубок -  патент 2528985 (20.09.2014)
полимерный медьсодержащий композит и способ его получения -  патент 2528981 (20.09.2014)
композиции матриксных носителей, способы и применения -  патент 2528895 (20.09.2014)
полимерное электрохромное устройство -  патент 2528841 (20.09.2014)

Класс B01J35/00 Катализаторы вообще, отличающиеся формой или физическими свойствами

Патенты РФ в классе B01J35/00:
фильтр для фильтрования вещества в виде частиц из выхлопных газов, выпускаемых из двигателя с принудительным зажиганием -  патент 2529532 (27.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
фильтр для поглощения твердых частиц из отработавших газов двигателя с воспламенением от сжатия -  патент 2527462 (27.08.2014)
сотовый элемент с многоступенчатым нагревом -  патент 2525990 (20.08.2014)
состав шихты для высокопористого керамического материала с сетчато-ячеистой структурой -  патент 2525396 (10.08.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел и способ его приготовления -  патент 2525119 (10.08.2014)
способ конверсии оксидов углерода -  патент 2524951 (10.08.2014)
способ приготовления гетерогенного фталоцианинового катализатора для окисления серосодержащих соединений -  патент 2523459 (20.07.2014)
носители катализатора на основе силикагеля -  патент 2522595 (20.07.2014)
катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния -  патент 2520223 (20.06.2014)

Класс B01J21/04 оксид алюминия

Патенты РФ в классе B01J21/04:
способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
способ получения ультранизкосернистых дизельных фракций -  патент 2528986 (20.09.2014)
катализатор получения элементной серы по процессу клауса, способ его приготовления и способ проведения процесса клауса -  патент 2527259 (27.08.2014)
способ конверсии оксидов углерода -  патент 2524951 (10.08.2014)
катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния -  патент 2520223 (20.06.2014)
катализатор и способ синтеза олефинов из диметилового эфира в его присутствии -  патент 2518091 (10.06.2014)
шариковый катализатор крекинга "адамант" и способ его приготовления -  патент 2517171 (27.05.2014)
способ производства метанола, диметилового эфира и низкоуглеродистых олефинов из синтез-газа -  патент 2516702 (20.05.2014)
способ получения наноструктурных каталитических покрытий на керамических носителях для нейтрализации отработавших газов двигателей внутреннего сгорания -  патент 2515727 (20.05.2014)
катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения (варианты) -  патент 2515529 (10.05.2014)

Класс B01J21/06 кремний, титан, цирконий или гафний; их оксиды или гидроксиды

Патенты РФ в классе B01J21/06:
способ получения этилена -  патент 2528830 (20.09.2014)
способ получения композиционных материалов на основе диоксида кремния -  патент 2528667 (20.09.2014)
способ получения высокооктанового автомобильного бензина -  патент 2524213 (27.07.2014)
способ приготовления титаноксидного фотокатализатора, активного в видимой области спектра -  патент 2520100 (20.06.2014)
композиция на основе оксидов циркония, церия и другого редкоземельного элемента при сниженной максимальной температуре восстанавливаемости, способ получения и применение в области катализа -  патент 2518969 (10.06.2014)
катализатор и способ синтеза олефинов из диметилового эфира в его присутствии -  патент 2518091 (10.06.2014)
фотокаталитические композиционные материалы, содержащие титан и известняк без диоксида титана -  патент 2516536 (20.05.2014)
катализатор очистки выхлопных газов и способ его изготовления -  патент 2515542 (10.05.2014)
способ приготовления катализатора для полного окисления углеводородов, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ очистки воздуха от углеводородов с использованием полученного катализатора -  патент 2515510 (10.05.2014)
катализатор для получения бутадиена превращением этанола -  патент 2514425 (27.04.2014)

Класс B01J23/14 германия, олова или свинца

Патенты РФ в классе B01J23/14:
способ получения катализатора полимеризации лактонов или поликонденсации альфа-оксикислот -  патент 2525235 (10.08.2014)
способ получения олефиновых углеводородов c3-c5 и катализатор для его осуществления -  патент 2514426 (27.04.2014)
катализатор для получения бутадиена превращением этанола -  патент 2514425 (27.04.2014)
высокопористые пенокерамики как носители катализатора для дегидрирования алканов -  патент 2486007 (27.06.2013)
смешанные металлооксидные катализаторы и способ каталитической конверсии низших алифатических углеводородов -  патент 2476265 (27.02.2013)
способ получения изопрена -  патент 2448939 (27.04.2012)
усовершенствованный компонент, аккумулирующий кислород -  патент 2440184 (20.01.2012)
катализатор гидроочистки тяжелых нефтяных фракций и способ его приготовления -  патент 2414963 (27.03.2011)
модифицированный pt/ru катализатор для раскрытия кольца и способ использования этого катализатора -  патент 2388533 (10.05.2010)
смешанные металлоксидные катализаторы окисления и окислительного аммонолиза пропана и изобутана и способы их получения -  патент 2356627 (27.05.2009)

Класс C25B1/04 электролизом воды

Патенты РФ в классе C25B1/04:
бортовая электролизная установка космического аппарата -  патент 2525350 (10.08.2014)
регенеративная электрохимическая система энергоснабжения пилотируемого космического аппарата с замкнутым по воде рабочим циклом и способ ее эксплуатации -  патент 2516534 (20.05.2014)
устройство и способ для получения газового водородно-кислородного топлива из воды (варианты) -  патент 2515884 (20.05.2014)
система и способ производства химической потенциальной энергии -  патент 2509828 (20.03.2014)
установка для электролиза воды под давлением и способ ее эксплуатации -  патент 2508419 (27.02.2014)
способ определения максимальной производительности разложения воды и устройство для его осуществления (водородная ячейка) -  патент 2506349 (10.02.2014)
зарядное устройство для водородных аккумуляторов из гидрида металлов с высокой степенью пассивирования (алюминий, титан, магний) -  патент 2505739 (27.01.2014)
катод электролизеров для разложения воды с высокими рабочими характеристиками -  патент 2505624 (27.01.2014)
раствор противовирусной композиции и способ его получения -  патент 2499601 (27.11.2013)
устройство и способ регулирования зародышеобразования во время электролиза -  патент 2489523 (10.08.2013)

Класс C25B11/00 Электроды; их изготовление, не предусмотренное в других рубриках

Патенты РФ в классе C25B11/00:
электродная масса для самообжигающихся электродов ферросплавных печей -  патент 2529235 (27.09.2014)
способ изготовления анодов -  патент 2522061 (10.07.2014)
способ изготовления графитированных изделий и устройство для его осуществления -  патент 2522011 (10.07.2014)
способ получения активированной воды -  патент 2515243 (10.05.2014)
электролизер для получения раствора гипохлорита натрия -  патент 2514194 (27.04.2014)
электрод озонаторной установки и способ его изготовления -  патент 2509180 (10.03.2014)
способ получения графитовых электродов с покрытием предпочтительно из благородных металлов для электролитических процессов, особенно для электролитов соляной кислоты -  патент 2505625 (27.01.2014)
катод электролизеров для разложения воды с высокими рабочими характеристиками -  патент 2505624 (27.01.2014)
устройство для электрохимической обработки жидкости -  патент 2493108 (20.09.2013)
устройство и способ регулирования зародышеобразования во время электролиза -  патент 2489523 (10.08.2013)

Наверх