Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

способ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена

Классы МПК:B01J37/02 пропитывание, покрытие или осаждение
B01J21/04 оксид алюминия
B01J23/44 палладий
C07C7/163 гидрированием
Автор(ы):, , , , , , ,
Патентообладатель(и):Габитов Фаризан Ракибович (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2008-12-26
публикация патента:

Изобретение относится к способам приготовления катализаторов очистки этан-этиленовой фракции пирогаза от примеси ацетилена методом селективного гидрирования. Описан способ приготовления палладиевого катализатора на алюмооксидном носителе для селективного гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции, включающий подготовку носителя, нагрев носителя и раствора металлорганического комплекса палладия, пропитку носителя раствором, удаление растворителя из носителя и восстановление металла, отличающийся тем, что нагрев и пропитку ведут при 1,0способ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 Т/Ткрспособ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 1,2 и 1,3способ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 Р/Ркрспособ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 5,6 растворенным в диоксиде углерода бензонитрильным, либо стирольным, либо циклогексановым комплексом хлорида палладия, удаление растворителя из носителя ведут простым сбросом давления до Р<Ркр, а восстановление в токе водорода при температуре около 470К, где Т - температура, К; Р - давление, МПа; Ткр - критическая температура растворителя; Р кр - критическое давление растворителя. Технический эффект - получен высокодисперсный катализатор, обладающий повышенной активностью, селективностью катализатора с увеличенным сроком его непрерывной работы между стадиями регенерации, при этом способ получения характеризуется снижением энергозатрат на приготовление катализатора за счет значительного сокращения длительности стадии удаления растворителя. 4 табл., 2 ил.

Рисунки к патенту РФ 2394645

способ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 способ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645

Изобретение относится к области газофазной очистки этан-этиленовой фракции (ЭЭФ) пирогаза от примеси ацетилена, в частности к способам приготовления катализаторов очистки методом селективного гидрирования.

Известен способ приготовления палладиевого катализатора на алюмооксидном носителе для селективного гидрирования ацетилена в ЭЭФ, включающий подготовку носителя, нагрев носителя и водного раствора хлорида палладия, пропитку носителя раствором, удаления растворителя из носителя и восстановление металла. Подготовку носителя ведут предварительной прокалкой при 600-800°С, пропиткой раствором нитрата бария Ва(NO 3)2 и удалением растворителя - воды в течение 4 ч при 120°С и прокалкой при 1073-1123К. Удаление растворителя из носителя ведут при температуре 373К с последующей прокалкой при 395К. Восстановления металла ведут в токе водорода при температуре 450-475К [1]. На этом катализаторе при температуре 343К, объемной скорости подачи газовой смеси 3000-9000 ч-1 ацетилен, содержащийся в количестве 0,8 об.%, гидрируется полностью.

Недостатками способа являются: большие затраты энергии на удаление растворителя, низкая дисперсность частиц активных центров и широкий диапазон разброса по размерам частиц, как на поверхности, так и в объеме носителя, что ухудшает селективность и ведет к образованию «зеленого масла», снижающего срок непрерывной работы катализатора между регенерациями.

Известен способ приготовления катализатора на алюмооксидном носителе для селективного гидрирования ацетилена в ЭЭФ, включающий подготовку носителя, нагрев носителя и смеси водных растворов хлорида палладия и нитрата хрома, пропитку носителя смесью растворов, удаление растворителя из носителя. Удаление растворителя из носителя ведут при температурах 298-473К либо на открытом воздухе, либо под вакуумом с последующей прокалкой при 973-1173К. Восстановления металла ведут в токе водорода при температуре 450-475К [2].

В процессе гидрирования ацетилена катализатор, полученный данным способом, обеспечивает селективность 75-78%, активность 80% при давлении 3,4-34 МПа, температуре 323-473К и объемной скорости исходной газовой смеси 50-10000 ч-1.

Недостатками данного способа приготовления палладиевого катализатора являются использование токсичного элемента хрома в качестве модификатора катализатора, энергоемких стадий удаления растворителя и прокалки катализатора, получение катализатора с невысокой селективностью, работающего при достаточно высоких температурах, при которых происходит образование "зеленого масла" за счет реакций полимеризации ацетилена и этилена на активных центрах.

Наиболее близким по технической сущности и количеству совпадающих признаков является способ приготовления палладиевого катализатора на алюмооксидном носителе для селективного гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции, включающий подготовку носителя, нагрев носителя и раствора металлорганического комплекса палладия, пропитку носителя раствором, удаление растворителя из носителя и восстановление металла [3]. В качестве палладийсодержащего раствора используют раствор аминного комплекса палладия в этаноламине в смеси с полиэтиленоксидом, процесс пропитки проводят при 68-70°С, а удаление растворителя ведут в течение 1-2 ч при 363-373К и восстановление - в течение 2-3 ч при 393-403К и 4-5 ч при 413-418К. Недостатками данного способа приготовления палладиевого катализатора являются наличие длительной и энергоемкой стадии удаления растворителя, низкая дисперсность частиц активных центров и широкий диапазон разброса по размерам частиц, как на поверхности, так и в объеме носителя.

Задачей изобретения, во-первых, является обеспечение высокой дисперсности частиц активных центров в узком диапазоне разброса по размерам частиц, как на поверхности, так и в объеме носителя, что позволит повысить активность, селективность катализатора и увеличить срок его непрерывной работы между стадиями регенерации, во-вторых, снижение энергозатратности приготовления катализатора за счет значительного сокращения длительности стадии удаления растворителя. В предлагаемом способе удаление растворителя - СО2 производится простым сбросом давления.

Задача достигается тем, что способ приготовления палладиевого катализатора на алюмооксидном носителе для селективного гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции, включающий подготовку носителя, нагрев носителя и раствора металлорганического комплекса палладия, пропитку носителя раствором, удаление растворителя из носителя и восстановление металла, согласно изобретению, ведут при 1,0способ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 Т/Ткрспособ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 1,2 и 1,3способ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 Р/Ркрспособ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 5,6 растворенным в диоксиде углерода бензонитрильным, либо стирольным, либо циклогексановым комплексом хлорида палладия, удаление растворителя из носителя ведут простым сбросом давления до Р<Ркр, а восстановление металла ведут в токе водорода при температуре 450-475К, где Т - температура, К; Р - давление, МПа; Ткр - критическая температура растворителя, К; Ркр - критическое давление растворителя.

Вещества, которые при нормальных параметрах состояния (Т~273 К, Р~0,1 МПа) являются газами в сверхкритическом состоянии (сверхкритические флюиды), становятся сильными растворителями, обладающими уникальными свойствами. В окрестности критической точки проявляется резкая аномалия всех термодинамических и транспортных свойств растворителя. Так, динамическая вязкость сверхкритических флюидов менее чем на порядок превосходит аналогичный показатель обычных газов (~100 µП), и это имеет место в ситуации, когда плотность сверхкритических флюидов (~300÷800 кг/м3) как минимум на два порядка превышает плотность последних (~1 кг/м3). Коэффициент диффузии в сверхкритических флюидах при условии бесконечного разбавления по величине на 1÷2 порядка превосходит аналогичный показатель для жидкостей. По сравнению с жидкими растворителями сверхкритические флюиды имеют более низкое значение коэффициента поверхностного натяжения. Все эти свойства сверхкритических флюидов позволяют значительно увеличить скорость пропитки пористых структур различными растворами.

Процессы, использующие сверхкритические флюидные среды, проводятся при небольших температурах. Так, критическая температура наиболее распространенного флюида - углекислого газа 304К.

Энергозатратность процесса пропитки носителя определяется растворимостью металлорганического комплекса палладия в сверхкритическом растворителе. Результаты растворимости бензонитрильного, стирольного и циклокесенового комплексов палладия в диоксиде углерода при различных температурах и давлениях приведены в табл. 1-3. Как видно из таблиц, зависимость растворимости от давления при всех исследованных температурах носит экстремальный характер. Отсюда для каждой температуры исследования можно определить максимальное значение растворимости металлорганического комплекса в диоксиде углерода. Если проводить процесс пропитки носителя при параметрах состояния, соответствующих максимуму растворимости, то энергозатратность этого процесса будет минимальной. Для промышленной реализации процесса пропитки носителя раствором металлоорганического комплекса в диоксиде углерода оптимальной является область параметров состояния 1,0способ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 Т/Ткрспособ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 1,2 и 1,3способ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 Р/Ркрспособ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 5,6.

Таблица 1
Растворимость бензонитрильного комплекса палладия в сверхкритическом диоксиде углерода
Т=308,15К Т=318,15К Т=328,15К
Р, МПаРастворимость, у, м.д.Расход, г/минР, МПа Растворимость, у, м.д. Расход, г/мин Р, МПаРастворимость, у, м.д.Расход, г/мин
10.0 0.000306 0.3996410.0 0.000235 0.3997810.0 0.000191 0.40031
11.00.000418 0.40222 11.00.000268 0.39909 11.00.000230 0.39926
12.5 0.0005200.39978 12.5 0.0004490.40038 12.5 0.0003810.40152
14.0 0.0005910.40113 14.0 0.0005390.39691 14.0 0.0004360.40303
15.0 0.0006210.40010 15.0 0.0005720.40124 15.0 0.0004980.39950
17.5 0.0006840.401134 17.5 0.0006310.39958 17.5 0.0005250.40031
18.5 0.0006290.398578 20.0 0.0007570.39863 20.0 0.0006490.40038
20.0 0.0005410.396634 22.5 0.0009500.40207 22.5 0.0007050.40103
22.0 0.0004520.40567 25.0 0.0008150.40323 25.0 0.0007880.39759
25.0 0.0003670.405878 27.5 0.0006110.40274 27.5 0.0009560.39964
27.0 0.0002850.40206 30.0 0.0003870.40099 28.5 0.0010040.40331
30.0 0.0001720.39980 32.5 0.0002500.39825 30.0 0.0009740.39996
32.5 0.0001230.40498 способ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 способ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 способ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 32.5 0.000479 0.39895

Таблица 2
Растворимость стирольного комплекса палладия в сверхкритическом диоксиде углерода
Т=308,15К Т=318,15К Т=328,15К
Р, МПаРастворимость, у, м.д.Расход, г/минР, МПа Растворимость, у, м.д. Расход, г/мин Р, МПаРастворимость, у, м.д.Расход, г/мин
10.0 0.000398 0.3996310.0 0.000274 0.3997810.0 0.000202 0.40031
11.00.000427 0.40223 11.00.000287 0.39909 11.00.000235 0.39926
12.5 0.0004860.39978 12.5 0.0003060.40038 12.5 0.0002530.40152
14.0 0.0005320.40113 14.0 0.0003680.39691 14.0 0.0002910.40303
15.0 0.0005470.40010 15.0 0.0003900.40124 15.0 0.0003070.39950
17.5 0.0005980.40114 17.5 0.0004300.39958 17.5 0.0003450.40031
20.0 0.0007230.39664 20.0 0.0005100.39863 20.0 0.0003970.40038
22.0 0.0006420.40567 22.5 0.0006480.40207 22.5 0.0004680.40103
25.0 0.0005390.40588 25.0 0.0008270.40323 25.0 0.0006550.39759
27.5 0.0005050.40206 27.5 0.0006950.40274 27.5 0.0008010.39964
30.0 0.0004560.39980 30.0 0.0006370.40099 30.0 0.0009370.39996
32.5 0.0003920.40498 32.5 0.0005950.39825 32.5 0.0007570.39895

Таблица 3
Растворимость циклокесенового комплекса палладия в сверхкритическом диоксиде углерода
Т=308,15К Т=318,15К Т=328,15К
Р, МПаРастворимость, у, м.д.Расход, г/минР, МПа Растворимость, у, м.д. Расход, г/мин Р,МПаРастворимость, у, м.д.Расход, г/мин
10.0 0.000332 0.3996510.0 0.000255 0.3997810.0 0.000162 0.40031
11.00.000365 0.40223 11.00.000269 0.39909 11.00.000184 0.39926
12.5 0.0004060.39978 12,5 0.0002960.40038 12,5 0.0002320.40152
14.0 0.0004650.40113 14.0 0.0003560.39691 14.0 0.0002520.40303
15.0 0.0004920.40010 15.0 0.0003800.40124 15.0 0.0002760.39950
17.5 0.0005910.40114 17.5 0.0004240.39958 17.5 0.0003180.40031
20.0 0.0006520.39664 20.0 0.0005100.39863 20.0 0.0003740.40038
22.0 0.0006690.40567 22.5 0.0006610.40207 22.5 0.0004930.40103
25.0 0.0004600.40588 25.0 0.0007150.40323 25.0 0.0006540.39759
27.5 0.0003510.40206 27.5 0.0005710.40274 27.5 0.0007490.39964
30.0 0.0003250.39980 30.0 0.0005070.40099 30.0 0.0006780.39996
32.5 0.0002510.40498 32.5 0.0004610.39825 32.5 0.0006230.39895

При Тспособ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 Ткр и Рспособ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 Ркр способ пропитки носителя раствором металлоорганического комплекса также осуществим, однако затраты энергии для осуществления способа будут выше. Так, например, при пропитке носителя раствором металлоорганического комплекса в диоксиде углерода при температуре 318,15К и давлении Р/Ркр>5,6 (Р>42 МПа) необходимо затратить энергии в 4 и более раза больше, чем при той же температуре, но давлении 25 МПа.

Предлагаемый способ может быть применен для изготовления катализаторов гидрирования жиров (органических жирных кислот), непредельных алифатических углеводородов, пропадиена, метилацетилена, диеновых углеводородов, олефиновых улеводородов и др.

На фиг. 1 приведена установка по исследованию растворимости и пропитки носителя, где 1 - баллон с CO2, 2 - фильтр-осушитель, 3 - холодильный агрегат, 4 - насос, 5 - термостат, 6, 7 - ячейки, 8 - регулятор давления.

На следующих примерах описан способ приготовления палладиевого катализатора на алюмооксидном носителе для селективного гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции.

Пример 1

Алюмооксидный носитель массой 4 г прокаливается в печи при температуре 820К в течение 3 часов для удаления паров влаги и примесей, находящихся в порах носителя. В ячейку 6 (фиг. 1) помещается бензонитрильный комплекс хлорида палладия массой 2,5 г, а в ячейку 7 (фиг. 1) - носитель. Газ, проходя через первую ячейку, растворяет в себе комплекс, и поступает во вторую ячейку, в которой носитель сорбирует в себя комплекс из раствора. Процесс пропитки проводился в течение 15 часов. Массовый расход газа 0,4 г/мин, температура 328,15К, давление от 25 до 30 МПа. Восстановление металла из комплекса, нанесённого на носитель, проводится при температуре около 470К в токе водорода при объемной скорости подачи водорода 30 мл/мин. В результате получается катализатор с палладия 0,022 % (масс).

Пример 2

Катализатор готовят аналогично примеру 1, только в ячейку 6 помещен стирольный комплекс хлорида палладия. В результате получается катализатор с палладия 0,15 % (масс).

Пример 3

Катализатор готовят аналогично примеру 1, только в ячейку 6 помещен циклогексеновый комплекс хлорида палладия. В результате получается катализатор с палладия 0,04% (масс).

Анализ катализаторов осуществлён на микрокаталитической экспериментальной установке проточного типа действия. На фиг. 2 приведена схема экспериментальной установки по определению активности и селективности полученных катализаторов, где 9 - игольчатый вентиль, 10 - манометр марки МТИ, 11 - вентиль тонкой регулировки, 12 - реактор, 13 - электропечь, 14 - термопара, 15 - терморегулятор, 16 - трехходовой кран. Данная установка используется как для предварительной обработки катализатора (восстановление водородом), так и для дальнейшего испытания этого катализатора на активность и селективность при очистке этан-этиленовой фракции от примесей ацетилена. 0,5 см3 катализатора с размером частиц 0,2-0,5 мм загружается в среднюю часть реактора 12, под которым размещается спай измерительной и регулирующей термопары 14 терморегулятора 15. Кроме того, для дополнительного обогрева поступающего газового потока над слоем катализатора засыпается слой инертного носителя (размолотое кварцевое стекло или фарфор с размером частиц 0,2-0,5 мм).

Восстановление проводится при температуре около 470К в токе водорода, который мы устанавливаем при помощи вентилей 9 и 11 и замеряем на выходе пленочным расходомером, при установленной объемной скорости подачи водорода и включенном нагреве печи. Восстановление заканчивается за 2 часа. Далее снижают температуру в реакторе 12 до температуры, выбранной для проведения эксперимента, после чего подачу водорода прекращают и начинают подачу этан-этиленовой фракции следующего состава, об.%: C1 - 0,22; С2 (этан) - 13,11; С2 (этилен) - 80,99; С2 (ацетилен) - 1,05; Н2 - 4,73 с требуемой объемной скоростью подачи. Состав ЭЭФ определён на заводе «Оргсинтез». Анализ ЭЭФ после реактора проводили на хроматографе «ХРОМ-4» с пламенным ионизационным детектором.

Результаты испытания активности катализатора, пропитанного бензонитрильным комплексом, в сравнении с образцами, приготовленными из воды и бензола по традиционной методике, представлены в табл.4, где:

образец 1 приготовлен из водного раствора хлорида палладия, содержание палладия 0,022 мас.%;

образец 2 приготовлен из раствора бензонитрильного комплекса палладия в бензоле, содержание палладия 0,022 мас.%;

образец 3 приготовлен из раствора бензонитрильного комплекса палладия в сверхкритическом диоксиде углерода, содержание палладия 0,022 мас.%;

Таблица
Активность катализаторов
Образец катализатора Исходная смесь Гидрирование при Т, К
1333 373
Содержание ацетилена (высота пика) 20436 19
процент гидрированияспособ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 82,35 90,69
Образец катализатора Исходная смесь Гидрирование при Т, К
2333 373
Содержание ацетилена (высота пика) 213,5110 16
процент гидрированияспособ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 61,73 92,51
Образец катализатора Исходная смесь Гидрирование при Т, К
3333 373
Содержание ацетилена (высота пика) 218159 18,5
процент гидрированияспособ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 90,06 91,51

Результаты испытания показали, что селективность гидрирования ацетилена в ЭЭФ на катализаторе, приготовленном по предложенному способу, выше, чем на катализаторе, приготовленном по способу [3], 88-92% против 83-85% при одинаковых условиях процесса гидрирования.

На электронном микроскопе-микроанализаторе марки ЭММА-4 исследован разброс размеров частичек палладия на поверхности и в сколе гранулы носителя. Установлено, что при пропитке носителя по предлагаемому способу (примеры 1-3) получаются катализаторы:

- С узким диапазоном разброса размера частиц активного металла, который составляет 3±1 нм (90% частиц). У катализатора приготовленного по способу [3] разброс размера частиц активного металла составляет 3÷3000 нм (90% частиц).

- С высокой дисперсностью распределения частиц активного металла, так на поверхности и объеме носителя в среднем в 100 раз больше частиц активного металла, чем у катализатора, приготовленного по способу [3].

Источники информации

1. А.с. СССР N 871377, опубл. 1992 по классу B01J 23/44.

2. Пат. США N 4551443, опубл. 1985.

3. Патент (РФ) 2161535, опубл. 10.01.2001 по классам B01J 37/02, B01J 23/44, B01J 23/63.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ приготовления палладиевого катализатора на алюмооксидном носителе для селективного гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции, включающий подготовку носителя, нагрев носителя и раствора металлорганического комплекса палладия, пропитку носителя раствором, удаление растворителя из носителя и восстановление металла, отличающийся тем, что нагрев и пропитку ведут при 1,0способ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 Т/Ткрспособ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 1,2 и 1,3способ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 Р/Ркрспособ приготовления палладиевого катализатора гидрирования ацетилена, патент № 2394645 5,6 растворенным в диоксиде углерода бензонитрильным, либо стирольным, либо циклогексановым комплексом хлорида палладия, удаление растворителя из носителя ведут простым сбросом давления до Р<Ркр, а восстановление в токе водорода при температуре около 470 К, где Т - температура, К; Р - давление, МПа; Ткр - критическая температура растворителя; Р кр - критическое давление растворителя.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2394645

patent-2394645.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс B01J37/02 пропитывание, покрытие или осаждение

Патенты РФ в классе B01J37/02:
способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
вольфрамкарбидные катализаторы на мезопористом углеродном носителе, их получение и применения -  патент 2528389 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
катализатор для процесса гидродепарафинизации и способ его получения -  патент 2527283 (27.08.2014)
способ приготовления катализатора и способ получения пероксида водорода -  патент 2526460 (20.08.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел и способ его приготовления -  патент 2525119 (10.08.2014)
конструктивный элемент с антимикробной поверхностью и его применение -  патент 2523161 (20.07.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его приготовления -  патент 2523015 (20.07.2014)
способ получения каталитического покрытия для очистки газов -  патент 2522561 (20.07.2014)
способ изготовления металл-углерод содержащих тел -  патент 2520874 (27.06.2014)

Класс B01J21/04 оксид алюминия

Патенты РФ в классе B01J21/04:
способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
способ получения ультранизкосернистых дизельных фракций -  патент 2528986 (20.09.2014)
катализатор получения элементной серы по процессу клауса, способ его приготовления и способ проведения процесса клауса -  патент 2527259 (27.08.2014)
способ конверсии оксидов углерода -  патент 2524951 (10.08.2014)
катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния -  патент 2520223 (20.06.2014)
катализатор и способ синтеза олефинов из диметилового эфира в его присутствии -  патент 2518091 (10.06.2014)
шариковый катализатор крекинга "адамант" и способ его приготовления -  патент 2517171 (27.05.2014)
способ производства метанола, диметилового эфира и низкоуглеродистых олефинов из синтез-газа -  патент 2516702 (20.05.2014)
способ получения наноструктурных каталитических покрытий на керамических носителях для нейтрализации отработавших газов двигателей внутреннего сгорания -  патент 2515727 (20.05.2014)
катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения (варианты) -  патент 2515529 (10.05.2014)

Класс B01J23/44 палладий

Патенты РФ в классе B01J23/44:
способ приготовления катализатора и способ получения пероксида водорода -  патент 2526460 (20.08.2014)
способ применения слоистых сферических катализаторов с высоким коэффициентом доступности -  патент 2517187 (27.05.2014)
способ приготовления катализатора для полного окисления углеводородов, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ очистки воздуха от углеводородов с использованием полученного катализатора -  патент 2515510 (10.05.2014)
выхлопная система для двигателя внутреннего сгорания, работающего на бедной смеси, содержащая катализатор на основе сплава pd-au -  патент 2506988 (20.02.2014)
способ получения н-гептадекана гидродеоксигенированием стеариновой кислоты -  патент 2503649 (10.01.2014)
катализатор сжигания водорода, способ его получения и способ сжигания водорода -  патент 2494811 (10.10.2013)
способ селективного гидрирования фенилацетилена в присутствии стирола с использованием композитного слоя -  патент 2492160 (10.09.2013)
способ очистки сульфатного скипидара от сернистых соединений -  патент 2485154 (20.06.2013)
способ получения гетерогенного катализатора для получения ценных и энергетически насыщенных компонентов бензинов -  патент 2482917 (27.05.2013)
способ получения оксида палладия(ii) на поверхности носителя -  патент 2482065 (20.05.2013)

Класс C07C7/163 гидрированием

Патенты РФ в классе C07C7/163:
способ применения слоистых сферических катализаторов с высоким коэффициентом доступности -  патент 2517187 (27.05.2014)
способ переработки углеводородных соединений, содержащих нитрильные или аминные функциональные группы -  патент 2482104 (20.05.2013)
способ получения нитрилов -  патент 2467951 (27.11.2012)
способ гидрирования бензола, смесей бензола и толуола, смесей бензола и ксилола, или изомерной смеси ксилола, или смесей бензола, толуола и ксилола, или изомерной смеси ксилола, содержащих сернистые ароматические соединения, и способ их десульфирования -  патент 2404950 (27.11.2010)
способ очистки низших алканов -  патент 2402515 (27.10.2010)
способ очистки стирола от примесей фенилацетилена -  патент 2385857 (10.04.2010)
способ извлечения и очистки 1,3-бутадиена -  патент 2304133 (10.08.2007)
способ селективного гидрирования диеновых углеводородов -  патент 2301792 (27.06.2007)
способ получения бензола -  патент 2291892 (20.01.2007)
способ удаления метилацетилен/пропадиена (мапд) из углеводородных потоков (варианты) -  патент 2238928 (27.10.2004)

Наверх