Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа и чистящая композиция, содержащая данное соединение

Классы МПК:C07F9/09 эфиры фосфорных кислот
C11D3/36 содержащие фосфор 
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):АКЦО НОБЕЛЬ Н.В. (NL)
Приоритеты:
подача заявки:
2005-07-08
публикация патента:

Настоящее изобретение относится к фосфатированным алкоксилатам 2-пропилгептанола, содержащим 2-4 этиленоксидных звена и 1-3 остатка фосфорной кислоты, представляющим собой эфиры фосфорной или полифосфорной кислот или их солей, а также к применению фосфатированного 2-пропилгептанола или фосфатированных алкоксилатов 2-пропилгептанола, включающих 1-3 остатка фосфорной кислоты, 1-20 этиленоксидных звеньев и 0-3 пропиленоксидных и/или бутиленоксидных звена, представляющих собой эфиры фосфорной или полифосфорной кислот или их солей, в качестве гидротропа для алкоксилата C 8-C18-спирта, содержащего 1-20 этиленоксидных звеньев и 0-3 пропиленоксидных и/или бутиленоксидных звена, в щелочном водном растворе, в особенности в композициях для промышленной очистки твердых поверхностей. Технический результат - получение новых гидротропов и эффективных чистящих композиций на их основе. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 12 табл.

Настоящее изобретение относится к использованию фосфатированного 2-пропилгептанола или фосфатированного алкоксилата 2-пропилгептанола в качестве гидротропа в водных щелочных растворах для алкоксилатов C8-C18-спиртов, содержащих 1-20 этиленоксидных звеньев. Изобретение также относится к фосфатированному алкоксилату 2-пропилгептанола per se и щелочной чистящей композиции, включающей фосфатированный 2-пропилгептанол и/или фосфатированный алкоксилат 2-пропилгептанола в качестве гидротропа.

Способность водного раствора равномерно покрывать поверхность или так называемая смачивающая способность важна для многих применений. Например, композиция для чистки твердых поверхностей выигрывает от хорошего смачивания поверхности. Хорошее смачивание также желательно для стирки, а также для обработок способами шабровки и мерсеризации. Неионогенные поверхностно-активные вещества, как известно, представляют собой хорошие смачиватели и часто присутствуют в композициях для чистки твердых поверхностей. Чаще всего композиция для чистки твердых поверхностей также содержит щелочные компоненты. Многие неионогенные поверхностно-активные вещества недостаточно растворимы в растворах с высоким содержанием электролитов, таких как щелочь и/или щелочные комплексообразователи и, следовательно, нуждаются в присутствии гидротропа для увеличения растворимости. Ряд гидротропов для неионогенных поверхностно-активных веществ описан в различных публикациях. Примерами таких гидротропов являются этанол, ксилолсульфонат натрия, кумолсульфонат натрия, алкилгликозиды и фосфатированные алкоксилированные спирты.

В патенте США 5145597 описаны щелочные чистящие средства, пригодные для чистки механического оборудования. Данные щелочные чистящие средства включают гидротроп на основе эфира фосфорной кислоты и неионогенное поверхностно-активное вещество, но в рабочем примере не указано, какой эфир фосфорной кислоты использовался.

В патенте США 4493782 описана очищающая композиция, содержащая этоксилированный эфир фосфорной кислоты, полученный из спирта, в алкильной цепи которого имеется от 8 до 12 атомов углерода, причем этот спирт этоксилируют 2-4 молями этиленоксида (EO). Данный эфир фосфорной кислоты смешивают с другим эфиром фосфорной кислоты, полученным из бутанола + 2EO, причем последний эфир фосфорной кислоты добавляют для стабилизации рецептуры.

Патент США 4137190 раскрывает композицию детергента, включающую неионогенное поверхностно-активное вещество и синергическую гидротропную смесь. В рабочих примерах используют комбинацию P2O5-фосфатированного фенола + 6EO и ПФК-фосфатированного бутанола + 1EO или ПФК-фосфатированного изоамилового спирта + 4EO.

Патент США 3294693 раскрывает гидротропы для солюбилизации полиэтиленоксидных неионогенных поверхностно-активных веществ в строительных растворах. Гидротропы представляют собой поверхностно-активные материалы, которые содержат более 85% первичных эфиров фосфорной кислоты. Данные эфиры получают реакцией между ПФК (полифосфорная кислота) и этоксилированным C6-C 10-алкилфенолом или этоксилированным C10-C 18-спиртом с 1-20 молями EO. Во всех рабочих примерах использовали этоксилаты фосфатированного октилфенола.

Патент BE 632444 относится к щелочным детергентам, включающим поверхностно-активные неионогенные аддукты полиэтиленоксида, полученные присоединением этиленоксида к спирту, алкиламину или алкилфенолу, и гидротроп, который представляет собой фосфат алкоксилированного алкилфенола, имеющего 6-10 атомов углерода в алкильной группе или фосфат алкоксилированного спирта, имеющего 10-18 атомов углерода в алкильной цепи, причем гидротропный материал содержит 90% первичного эфира фосфорной кислоты. В рабочих примерах в качестве гидротропов использовали несколько фосфатированных алкоксилированных алкилфенолов, а также фосфатированный додециловый спирт + 15EO и фосфатированный стеариловый спирт + 7,5EO для солюбилизации октилфенола + 10 EO.

Эфиры ортофосфорной кислоты, полученные из спиртов, которые этоксилировали этиленоксидом в количестве вплоть до 10, предпочтительно 5 молей, раскрыты в патенте EP-A-256427 в качестве диспергирующих агентов для пигментов. Среди этих спиртов упомянут 2-пропилгептанол.

Соли щелочных металлов моно- и диэфиров ортофосфорной кислоты, полученные из ряда спиртов, раскрыты в патенте CH-A-481953 в качестве поверхностно-активных агентов, используемых при получении прочного латекса путем эмульсионной полимеризации винилгалогенидных мономеров. Пропилгептил упомянут как один возможный алкильный заместитель в данных фосфатах.

Однако все еще существует необходимость в новых эффективных гидротропах, которые подходят для определенных композиций, так как не все гидротропы и неионогенные вещества совместимы для получения прозрачных, стабильных растворов и оптимальных рабочих характеристик при рассматриваемом применении. В особенности, в некоторых случаях щелочные растворы, содержащие неионогенное поверхностно-активное вещество, полученное из алкоксилированного спирта с разветвленным алкилом, и гидротроп, будут разделяться при разбавлении. Примером таких алкоксилатов спиртов являются алкоксилаты 2-пропилгептанола, где тесты показали, что прозрачные и гомогенные щелочные концентраты, содержащие алкиленоксидные аддукты 2-пропилгептанола и гексилгликозид и/или октилиминодипропионат в качестве гидротропа, станут мутными или расслоятся, когда их разбавят для получения готовых к употреблению растворов.

Задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы найти новый гидротроп, который эффективен при получении прозрачных гомогенных концентрированных щелочных композиций, содержащих алкоксилаты C8-C18-спиртов, включающих 1-20 этиленоксидных звеньев, в особенности алкоксилаты 2-пропилгептанола, причем композиции останутся гомогенными при разбавлении, где композиции обладают хорошей чистящей способностью.

Неожиданно было найдено, что фосфатированный 2-пропилгептанол или фосфатированный алкоксилат 2-пропилгептанола, где алкоксилат в среднем включает 1-20, предпочтительно 2-10, более предпочтительно 2-6, еще более предпочтительно 2-4 и наиболее предпочтительно 3 этиленоксидных звена и 0-3, предпочтительно 0-2 пропиленоксидных и/или бутиленоксидных, предпочтительно пропиленоксидных, звена, представляет собой эффективный гидротроп в щелочных водных растворах для алкоксилатов C8-C18-, предпочтительно C8-C12-спиртов, содержащих 1-20, предпочтительно 1-8 и наиболее предпочтительно 2-7, этиленоксидных звеньев и 0-3, предпочтительно 0-2, пропиленоксидных звеньев, предпочтительно для алкоксилатов 2-пропилгептанола согласно формуле

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280

где PO представляет собой пропиленоксидную группу, EO представляет собой этиленоксидную группу, a представляет собой число 0-3, b представляет собой число 1-8.

Изобретение, кроме того, относится к водным чистящим растворам, включающим:

a) 0,2-20%, предпочтительно 2-10%, по массе алкоксилата C8-C18-, предпочтительно C8-C12-спирта, содержащего 1-20, предпочтительно 1-8 и наиболее предпочтительно 2-7, этиленоксидных звеньев, предпочтительно алкоксилата 2-пропилгептанола, имеющего формулу

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280

где EO, PO, a и b имеют то же значение, что указано выше;

b) 0,1-30, предпочтительно 0,1-20 и наиболее предпочтительно 0,1-10% по массе фосфатированного 2-пропилгептанола и/или фосфатированного алкоксилата 2-пропилгептанола, где алкоксилат в среднем включает 1-20, предпочтительно 2-10, более предпочтительно 2-6, еще более предпочтительно 2-4 и наиболее предпочтительно 3, этиленоксидных звена и 0-3, предпочтительно 0-2, пропиленоксидных звена, предпочтительно фосфатированного алкоксилата согласно формуле

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280

где M представляет собой H, ион моновалентного металла или R1R2R3R4 N+, где R1, R2, R3 и R4 представляют собой H, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или -CH2CH2OH, c представляет собой число 1-20, предпочтительно 2-10, более предпочтительно 2-6, еще более предпочтительно 2-4 и наиболее предпочтительно 3 и

c) 0,05-40, предпочтительно 0,05-30, более предпочтительно 0,05-20 и наиболее предпочтительно 0,05-15% по массе щелочного гидроксида и/или щелочных комплексообразователей; причем они гомогенны и стабильны также при разбавлении. Чистящая способность данных растворов также очень хороша.

Фосфатированный 2-пропилгептанол или фосфатированный алкоксилат 2-пропилгептанола можно получать различными способами, причем наиболее общепринятой является реакция 2-пропилгептанола или алкоксилированного 2-пропилгептанола с полифосфорной кислотой или пентоксидом фосфора (P2O5).

В способе с использованием полифосфорной кислоты образовавшаяся смесь продуктов будет по преимуществу содержать моноалкилфосфатный эфир 2-пропилгептанола или алкоксилированного 2-пропилгептанола и лишь небольшое количество (<10%) диалкилфосфатного эфира. Всегда будут присутствовать довольно большие количества неорганических фосфатных остатков из полифосфорной кислоты, таких как ортофосфорная кислота.

Когда в качестве фосфатирующего реагента используют P2O5 и молярное соотношение между P2O5 и спиртом или алкоксилированным спиртом составляет 1:3, то смесь продуктов будет содержать примерно равные количества моноалкилфосфатного эфира и диалкилфосфатного эфира и лишь небольшие количества неорганических фосфатных остатков. Большее количество спирта или алкоксилированного спирта даст больше диэфира, а меньшее количество даст больше моноэфира. Специалисту в данной области будет понятно, как синтезировать фосфатные эфиры с определенными количествами моно- и диалкилфосфатных эфиров. Общее описание фосфатных эфиров см., например, в Anionic Surfactants Vol. 7, Part II, pages 504-511 в Surfactant Science Series , edited by Warner M. Linfield, Marcel Dekker Inc., New York и Basel 1976. Алкоксилаты спиртов, которые необходимо фосфатировать, могут быть либо стандартного типа, получаемого с использованием щелочного катализатора, такого как KOH, либо относиться к типу с узким распределением по молекулярной массе, получаемому с использованием катализатора узкого распределения, такого как кислый катализатор, Ca(OH)2 или гидротальцит.

Обычно реакционную смесь, получаемую обоими способами, перед использованием нейтрализуют органическим или неорганическим основанием. Основанием может быть, например, щелочной гидроксид, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия; аммиак, алканоламин, такой как моноэтаноламин, триэтаноламин или метилдиэтаноламин; или алкиламин, такой как триэтиламин.

Моноалкилфосфатный эфир 2-пропилгептанола или этоксилированного 2-пропилгептанола имеет формулу

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280

где M представляет собой H, ион моновалентного металла или R1R2R3R4 N+, где R1, R2, R3 и R4 представляют собой H, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или -CH2CH2OH, c представляет собой число 0-20, предпочтительно 2-10, более предпочтительно 2-6, еще более предпочтительно 2-4 и наиболее предпочтительно 3. Смесь продуктов, получающаяся в реакции 2-пропилгептанола или этоксилированного 2-пропилгептанола с полифосфорной кислотой, может также содержать небольшие количества продуктов, содержащих более одного фосфатного звена согласно формуле

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280

где n составляет 1-3, а M и c имеют то же значение, что выше.

В случае этоксилатов, содержащих меньшие количества этиленоксидных звеньев, остается также определенное количество неэтоксилированного продукта вследствие данного распределения этиленоксидных звеньев. Данный неэтоксилированный продукт будет также профосфатирован в реакции с фосфатирующим агентом и, следовательно, фосфатный эфир 2-пропилгептанола будет также присутствовать в реакционной смеси, получающейся из данных вышеупомянутых этоксилатов.

Диалкилфосфатный эфир 2-пропилгептанола имеет формулу

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280

где M и c имеют то же значение, что выше. Смесь продуктов, получающаяся в реакции 2-пропилгептанола или этоксилированного 2-пропилгептанола с P2O 5, может также содержать дифосфатный эфир согласно формуле

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280

где M и c имеют то же значение, что выше.

Данный тип диэфира можно гидролизовать с получением 2 молей моноэфира.

2-Пропилгептанол обычно получают способом, приводящим к незначительным количествам побочных продуктов, таких как 4-метил-2-пропилгексанол и 5-метил-2-пропилгексанол. Данные продукты или их этоксилаты также фосфатируются в ходе данного процесса, и фосфатированные молекулы также будут входить в состав получившейся смеси продуктов.

Реакционные смеси, полученные способами фосфатирования, обычно используют как таковые без какой-либо очистки, но как смеси, так и очищенные фосфатные эфиры функционируют как гидротропы. Для того, чтобы действовать как хороший гидротроп, смесь должна преимущественно содержать моноалкилфосфатные эфиры, поскольку они представляют собой лучшие гидротропы, чем диалкилфосфатные эфиры. Предпочтительно более 60, более предпочтительно более 70 и наиболее предпочтительно более 80% массы смеси должны составлять моноалкилфосфатные эфиры.

Фосфатированный 2-пропилгептанол или фосфатированные алкоксилаты 2-пропилгептанола, где алкоксилат в среднем включает 1-20, предпочтительно 2-10, более предпочтительно 2-6, еще более предпочтительно 2-4 и наиболее предпочтительно 3, этиленоксидных звена и 0-3, предпочтительно 0-2, пропиленоксидных и/или бутиленоксидных, предпочтительно пропиленоксидных, звена, описанные выше, и способы их получения уже частично раскрыты в ранее упомянутых публикациях EP-A-256427 и CH-A-481953 для использования в качестве диспергирующих агентов для пигментов и в качестве добавок в способе эмульсионной полимеризации соответственно. Однако фосфатированный алкоксилат 2-пропилгептанола, где алкоксилат в среднем включает 2-4, предпочтительно 3, этиленоксидных звена, особенно эффективен как гидротроп по сравнению с другими фосфатированными алкоксилатами 2-пропилгептанола (см. Таблицу 1 в Примерах). Следовательно, изобретение также относится к алкоксилату фосфатированного 2-пропилгептанола, где алкоксилат в среднем включает 2-4, предпочтительно 3, этиленоксидных звена per se, и к способу его получения.

Алкоксилаты C8-C18-спиртов могут кроме 1-20 этиленоксидных звеньев также содержать 1-3 алкиленоксидных звена с 3-4 атомами углерода. Этиленоксидные звенья и пропиленоксидные и/или бутиленоксидные звенья могут быть присоединены случайным образом или в виде блоков. Блоки могут быть присоединены к спирту в любом порядке. Алкоксилаты могут также содержать алкильную группу с 1-4 атомами углерода в концевом положении. Предпочтительно алкоксилаты содержат 2-7 этиленоксидных звеньев и 0-2 пропиленоксидных и/или бутиленоксидных звена.

Подходящий алкоксилат, который можно использовать в чистящей композиции для чистки твердых поверхностей, имеет формулу

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280

где PO представляет собой пропиленоксидную группу, EO представляет собой этиленоксидную группу, a представляет собой число 0-3, предпочтительно 0-2 и b представляет собой число 1-8, предпочтительно 2-7 и наиболее предпочтительно 3-6. Когда 2-пропилгептанол содержит вышеупомянутые побочные продукты, они также будут алкоксилированы и включены в состав получающейся смеси продуктов. Чистящие концентраты, полученные с использованием фосфатированных алкоксилатов 2-пропилгептанола в качестве гидротропов для алкоксилатов 2-пропилгептанола, являются прозрачными и стабильными также и при разбавлении, а чистящие композиции с данными компонентами проявляют хорошие чистящие характеристики.

Когда чистящую композицию необходимо использовать для обработки текстиля, например для стирки, тогда алкоксилат a) должен предпочтительно включать количество этиленоксидных звеньев в верхней части диапазона 1-20, например 7-15 молей EO на моль C8-C18 -спирта.

Щелочной гидроксид в композиции предпочтительно представляет собой гидроксид натрия или калия. Щелочной комплексообразователь может быть неорганическим, а также органическим. Типичными примерами неорганических комплексообразователей, используемых в щелочной композиции, являются силикатные и фосфатные щелочные соли, такие как силикат натрия, метасиликат натрия, триполифосфат натрия, ортофосфат натрия, пирофосфат натрия и соответствующие калиевые соли. Типичными примерами органических комплексообразователей являются аминополифосфонаты щелочных металлов, органические фосфаты, поликарбоксилаты, такие как цитраты; аминокарбоксилаты, такие как нитрилотриацетат натрия (Na3NTA), этилендиаминтетраацетат натрия (ЭДТА), диэтилентриаминпентаацетат натрия, 1,3-пропилендиаминтетраацетат натрия и гидроксиэтилэтилендиаминтриацетат натрия. Количество щелочи, присутствующей в композиции, зависит от применения и от того, является ли композиция концентратом или готовым к употреблению раствором. В некоторых применениях используются сильнощелочные растворы; например при шабровке концентрация щелочи составляет приблизительно 4-6% по массе при использовании NaOH, а для мерсеризации используют приблизительно 20-26% по массе раствор каустической соды. Композиция концентрата для чистки транспортного средства обычно содержит от 6% до 15% по массе щелочи и/или щелочных комплексообразователей, а готовый к употреблению раствор обычно содержит по массе 0,2-5%. Для стирки количество щелочи и/или щелочных комплексообразователей меньше и обычно составляет от 3 до 10% по массе для концентрата и 0,1-1% по массе в готовом к употреблению растворе.

Концентрированные композиции по настоящему изобретению являются прозрачными и стабильными. Диапазон прозрачности представляется приемлемым в интервале температур между 0-40°С, предпочтительно между 0-50°С и наиболее предпочтительно между 0-60°С. Он может быть отрегулирован путем изменения соотношения гидротропа и неионогенного поверхностно-активного вещества. Концентрат обычно содержит 50-95% воды по массе, более приемлемо 70-90% по массе.

Для получения готового к употреблению раствора концентраты разбавляют водой вплоть до 1:40. Разбавленные растворы также прозрачны и стабильны, но в некоторых случаях они могут стать несколько мутными, хотя они являются все еще стабильными и не расслаиваются. Готовые к употреблению растворы проявляют хорошие чистящие свойства. Типичная рецептура концентрата для чистки транспортного средства содержит 3-5% по массе a), 3-5% по массе b) и 5-10% по массе c), а готовая к употреблению рецептура обычно содержит 0,2-1% по массе a), 0,2-1% по массе b) и 0,5-1% по массе c).

Настоящее изобретение далее иллюстрируется следующими Примерами.

Пример 1

Готовили рецептуры, содержащие:

5% по массе неионогенного поверхностно-активного вещества

10% по массе Na 3NTA (нитрилотриацетат натрия)

Х% по массе гидротропа

Воду до 100%

Гидротроп добавляли в таком количестве, чтобы раствор показал диапазон прозрачности, указанный в Таблице 2. Все проценты - массовые.

Таблица 1
СоединениеI II IIIIV (Сравнение) V VIVII
Фосфатированный 2-ПГ 14,4% фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 5,9% фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280
Фосфатированный 2-ПГ+3EO2 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 3,2% фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 4,2% фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280
Фосфатированный 2-ПГ+5EO3 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 5,4% фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 6,1%
Кокосовый жирный амин+17EO, кватернизованный с CH3Cl фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 3% фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280
C 9-C11-спирт+4EO 5%5% 5%5% фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280
2-ПГ+5EO фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 5% 5%5%
12-ПГ=2-пропилгептанол

22-ПГ+3EO=2-пропилгептанол, этоксилированный 3 молями этиленоксида

32-ПГ+5EO=2-пропилгептанол, этоксилированный 5 молями этиленоксида

Для оценки эффективности очистки рецептурами из Таблицы 1 использовали следующий тест на очистку: Белые окрашенные пластины намазывали смесью жирной сажи, полученной из дизельного двигателя. 25 мл тестируемых растворов, в данном случае приготовленных разбавлением 1:20 рецептур из Таблицы 1, выливали на поверхности замасленных пластин и оставляли на них в течение одной минуты. Затем пластины промывали обильным потоком воды. Для всех растворов и воды поддерживали температуру 15-20°С. Все растворы сравнения помещали на ту же пластину, что и тестируемые растворы. Чистящую способность измеряли с помощью рефлектометра Minolta Chroma Meter CR-200, результат представлен как % удаления грязи. Результаты приведены в Таблице 2.

Таблица 2
Рецептура № Диапазон прозрачности (°С) Внешний вид после разбавления 1:20 Удаление грязи при разбавлении 1:20 (%)
I0-50 Мутный, но стабильный 77,5
II 0-46 Прозрачный83,0
III 0-45Прозрачный 81,5
IV (сравнение)0-80 Прозрачный 69,5
V 0-75 Мутный, но стабильный 71,5
VI 0-60 Прозрачный74,0
VII 0-60Прозрачный 73,5
IV (сравнение)0-80 Прозрачный 63,0

Рецептуры, содержащие фосфатированный 2-пропилгептанол или фосфатированные этоксилаты 2-пропилгептанола в качестве гидротропа, показали лучшие чистящие характеристики, чем рецептура сравнения, содержащая кокосовый жирный амин + 17 EO, кватернизованный с CH3 Cl. Приведены два значения для соединения сравнения, так как эффективность очистки тестировали на двух отдельных пластинах; одну - с I, II, III и IV, а другую - с V, VI, VII и IV.

Пример 2

Данный пример относится к сравнению между фосфатированным 2-пропилгептанолом+5EO и фосфатированным гексанолом+5EO в качестве гидротропов для 2-пропилгептанола+5EO.

Таблица 3
СоединениеРецептура AРецептура B (Сравнение)
Фосфатированный 2-ПГ+5EO3,5% фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280
Фосфатированный гексанол+5EOфосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 4,9%
2-ПГ+5EO 5,0% 5,0%
Метасиликат натрия4,0% 4,0%
Тетракалий-пирофосфат 6,0%6,0%
Вода 81,5%80,1%

Таблица 4
РецептураДиапазон прозрачности (°С) Внешний вид после разбавления 1:1 Внешний вид после разбавления 1:5 Внешний вид после разбавле-ния 1:10 Внешний вид после разбавле-ния 1:20 Удаление грязи при разбав-лении 1:20 (%)
A0-60 ПрозрачныйПрозрачный Мутный, но стабильный Мутный, но стабильный 68,5
B (срав.)0-60 Расслоение РасслоениеРасслоение Расслоение 70,5
IV (срав.)0-80 Прозрачный ПрозрачныйПрозрачный Прозрачный 62,8

Для получения диапазона прозрачности 0-60°С требуется меньшее количество фосфатированного 2-пропилгептанола+5EO по сравнению с фосфатированным гексанолом+5EO.

Рецептуры с фосфатированным 2-пропилгептанолом+5EO в качестве гидротропа показали примерно ту же чистящую эффективность, что и рецептуры с фосфатированным гексанолом+5EO, но первые были намного более стабильны при разбавлении, чем последние.

Пример 3

В данном примере сравнивается ряд фосфатированных этоксилированных спиртов с фосфатированным 2-пропилгептанолом+5EO в качестве гидротропа для 2-пропилгептанола+5EO.

Таблица 5
Соединение1 2 (Сравнение) 3 (Сравнение)4 (Сравнение)
2-ПГ+5EO5,0% 5,0% 5,0%5,0%
Фосфатированный 2-ПГ+5EO 3,5% фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280
Фосфатированный C9-C11-спирт+5,5EO фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 3,0% фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280
Фосфатированный C9-C11-спирт+4EO фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 3,4% фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280
Фосфатированный 2-этилгексанол+4EO фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 3,0%
Метасиликат натрия 4,0% 4,0%4,0% 4,0%
Тетракалий-пирофосфат 6,0% 6,0%6,0% 6,0%
Вода 81,5% 82,0%79,0% 82,0%

Таблица 6
РецептураДиапазон прозрачности (°С) Внешний вид после разбавления 1:5 через 1 день Внешний вид после разбавле-ния 1:20 через 1 день Внешний вид после разбавле-ния 1:5 через 1 неделю Внешний вид после разбавления 1:20 через 1 неделю Удаление грязи при разбав-лении 1:20 (%)
10-70 ПрозрачнаяПрозрачная Прозрачная Мутная, но стабильная 60,0
2 (срав.)0-53 Прозрачная ПрозрачнаяПрозрачная Прозрачная 26,0
3 (срав.)0-60 Прозрачная ПрозрачнаяПрозрачная Прозрачная 44,0
4 (срав.)0-50 Мутная МутнаяНепрозрачная Мутная 54,0

Из всех изученных рецептур лучшие чистящие характеристики в комбинации с хорошей стабильностью при разбавлении показала рецептура согласно изобретению.

Пример 4

В Таблице 7 показаны рецептуры, где одно и то же количество гидротропа добавляли во все рецептуры. Эффективность очистки различных рецептур показана в Таблице 8.

Таблица 7
Соединение5 6 7 (Сравн.)8 (Сравн.) 9 (Сравн.)
2-ПГ+5 EO 5,0%5,0% 5,0%5,0% 5,0%
Фосфатированный 2-ПГ+3EO3,7% фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280
Фосфатированный 2-ПГ+5EOфосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 3,7% фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280
Фосфатированный C9-C11-спирт+5,5EO фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 3,7% фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280
Фосфатированный C9-C11-спирт+4EO фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 3,7% фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280
Фосфатированный 2-этилгексанол+4EO фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 3,7%
Метасиликат натрия 4,0% 4,0%4,0% 4,0%4,0%
Тетракалий-пирофосфат 6,0% 6,0%6,0% 6,0%6,0%
Вода 81,3%81,3% 81,3% 81,3%81,3%

Таблица 8
РецептураДиапазон прозрач-ности (°С) Внешний вид после разбавления 1:5 через 4 дня Внешний вид после разбавления 1:20 через 4 дня Удаление грязи при разбавлении 1:30 (%) Удаление грязи при разбавлении 1:40 (%)
5>60 ПрозрачнаяПрозрачная 50,0 40,0
6 50 ПрозрачнаяПрозрачная 61,0 47,0
7 (срав.)51 ПрозрачнаяПрозрачная 16,0 13,0
8 (срав.)>60 Прозрачная Прозрачная27,0 20,0
9 (срав.)>60 Мутная Мутная36,0 21,0

Рецептуры согласно изобретению являются более эффективными, чем рецептуры сравнения.

Пример 5

В данном примере фосфатированный 2-пропилгептанол+5EO добавляли в качестве гидротропа к ряду неионогенных поверхностно-активных веществ и тестировали рецептуры на их чистящую эффективность.

Таблица 9
Соединение10 11 1213
Фосфатированный 2-ПГ+5EO 5,5% 2,8%2,5% 2,3%
C 9-C11-спирт+4EO 5,0%фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280
2-этилгексанол +4EOфосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 5,0% фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280
C 9-C11-спирт+5,5EO фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 5,0% фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280
2-этилгексанол +2PO+4EOфосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280 5,0%
Метасиликат натрия 4,0% 4,0%4,0% 4,0%
Тетракалий-пирофосфат 6,0% 6,0%6,0% 6,0%
Вода 79,5% 82,2%82,5% 82,7%

Таблица 10
РецептураДиапазон прозрачности (°С) Внешний вид после разбавления 1:20 через 1 месяц Удаление грязи при разбавлении 1:20 (%)
100-45 Прозрачная71,0
11 0-50Прозрачная 41,0
120-49 Прозрачная65,0
13 0-50Слегка мутная, но стабильная76,0

Данные показывают, что фосфатированный 2-пропилгептанол+5EO также служит гидротропом для неионогенных соединений, отличных от этоксилатов 2-пропилгептанола, и что эффективность очистки для данных рецептур в целом хорошая.

Пример 6

В данном примере смачивающую способность композиции согласно изобретению измеряли с использованием модифицированного теста Дрейва.

Таблица 11
СоединениеС
Фосфатированный 2-ПГ+5EO6%
C9 -C11-спирт+4EO 5,0%
Нитрилотриацетат натрия10,0%

В модифицированном тесте Дрейва измеряют время оседания в сек. специальной хлопчатобумажной пряжи в приблизительно 0,1% растворе поверхностно-активного вещества. Рецептуру в вышеприведенной Таблице разбавляли водой до 0,1% по массе относительно C9-C11-спирта+4EO и проводили модифицированный тест Дрейва с использованием данного раствора. Результат приведен в нижеследующей Таблице.

Таблица 12
РецептураДиапазон прозрачности (°С) pHВремя оседания

(с)
С0-45 10,55

Рецептура, содержащая фосфатированный 2-пропилгептанол+5EO в качестве гидротропа для этоксилата, имела хорошую смачивающую способность, тогда как для различных компонентов, взятых по отдельности, время смачивания было > 420 с. C9-C11-Спирт нерастворим в данной щелочной среде в отсутствие гидротропа, а фосфатированный 2-пропилгептанол+5EO сам по себе не обладает хорошей смачивающей способностью. Когда добавляют гидротроп, неионогенное поверхностно-активное вещество солюбилизируется, и в таком случае он может проявить свою смачивающую способность.

Пример 7

В синтезах, описанных ниже, использовали колбу с фланцевым соединением, снабженную якорной мешалкой. Реактор нагревали с помощью электрического нагревателя, оборудованного термостатом. В ходе реакции подавали слабый ток азота. Использованная полифосфорная кислота (ПФК) представляла собой полифосфорную кислоту 116 с эквивалентом P2O5, равным 84% (Albright & Wilson).

1) 2-пропилгептанол + ПФК

2-пропилгептанол (222,47 г, 1,41 моль) помещали в колбу и нагревали до 45°С. ПФК (254,09 г) добавляли из шприца на 60 мл и поддерживали экзотермическую реакцию при 55-70°С при перемешивании 240 об/мин. ПФК добавляли в течение 1 часа. Затем реакцию оставляли на 2 часа при 60°С и перемешивании 300 об/мин. Затем добавляли пост-реакционную воду (5,0 г) для гидролиза оставшейся ПФК, после чего кислоту нейтрализовали KOH (274,4 г), растворенным в 555,0 г воды.

2) 2-пропилгептанол + 3 EO + ПФК

2-пропилгептанол + 3 EO (295,63 г, 1,02 моль) помещали в колбу и нагревали до 45°С. ПФК (184,95 г) добавляли из шприца на 60 мл и поддерживали экзотермическую реакцию при 55-70°С при перемешивании 240 об/мин. ПФК добавляли в течение 1 часа. Затем реакцию оставляли на 2 часа при 60°С и перемешивании 300 об/мин. Затем добавляли пост-реакционную воду (5,0 г) для гидролиза оставшейся ПФК, после чего кислоту нейтрализовали KOH (191 г), растворенным в 454 г воды.

3) 2-пропилгептанол + 5 EO + ПФК

2-пропилгептанол + 5 EO (307,71 г, 0,81 моль) помещали в колбу и нагревали до 45°С. ПФК (148 г) добавляли из шприца на 60 мл и поддерживали экзотермическую реакцию при 55-70°С при перемешивании 240 об/мин. ПФК добавляли в течение 1 часа. Затем реакцию оставляли на 2 часа при 60°С и перемешивании 300 об/мин. Затем добавляли пост-реакционную воду (5,0 г) для гидролиза оставшейся ПФК, после чего 374,02 г кислоты нейтрализовали KOH (132,37 г), растворенным в 517 г воды.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Применение фосфатированного 2-пропилгептанола или фосфатированных алкоксилатов 2-пропилгептанола, включающих 1-3 остатка фосфорной кислоты, где алкоксилатная часть содержит от 1 до 20 этиленоксидных звеньев и 0-3 пропиленоксидных и/или бутиленоксидных звена, представляющих собой эфиры фосфорной или полифосфорной кислот или их солей с ионом моновалентного металла или R1R2R 3R4N+, где R1-R4 представляют собой Н, С1-4-алкил или -СН2 СН2ОН, включая смеси, полученные в результате взаимодействия 2-пропилгептанола, этиленоксида и полифосфорной кислоты, в качестве гидротропа для алкоксилата С818-спирта, содержащего 1-20 этиленоксидных звеньев и 0-3 пропиленоксидных и/или бутиленоксидных звена, в щелочном водном растворе.

2. Применение по п.1, где алкоксилат C8-C18 -спирта имеет формулу

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280

где РО представляет собой пропиленоксидную группу, ЕО представляет собой этиленоксидную группу, а представляет собой число 0-3, b представляет собой число 1-8.

3. Применение по п.1 или 2, где фосфатированный 2-пропилгептанол или фосфатированный алкоксилат 2-пропилгептанола имеет формулу

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280

где М представляет собой Н, ион моновалентного металла или R1R2R3R4 N+, где R1, R2, R3 и R4 представляют собой Н, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или

-СН2СН2ОН, с представляет собой число 0-20.

4. Применение по п.1 или 2, где фосфатированный алкоксилат присутствует в смеси, содержащей два или большее число из следующих компонентов:

соединений формулы II:

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280

где М представляет собой Н, ион моновалентного металла или R1R2R3R4 N+, где R1, R2, R3 и R4 представляют собой Н, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или

-СН2СН2ОН, с представляет собой число 0-20;

соединений формулы

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280

где n составляет 1-3, а М и с имеют то же значение, что указано выше,

соединений формулы

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280

где М и с имеют то же значение, что указано выше, и

соединений формулы

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280

где М и с имеют то же значение, что указано выше,

и где II присутствует в количестве, по крайней мере, 60 мас.% от массы смеси.

5. Фосфатированные алкоксилаты 2-пропилгептанола, алкоксилатная часть которых состоит из 2-4 этиленоксидных звеньев, включающие 1-3 остатка фосфорной кислоты, представляющие собой эфиры фосфорной или полифосфорной кислот или их солей с ионами моновалентного металла или R1 R2R3R4N+, где R 1-R4 представляют собой Н, C1-4-алкил или -CH2CH2OH, включая смеси, полученные в результате взаимодействия 2-пропилгептанола, этиленоксида и полифосфорной кислоты.

6. Фосфатированные алкоксилаты по п.5, включающие один или большее число продуктов с формулами

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280

где М представляет собой Н, ион моновалентного металла или R1R2R3R4 N+, где R1, R2, R3 и R4 представляют собой Н, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или

-СН2СН2ОН, и с представляет собой число 2-4,

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280

где n представляет собой 1-3, а М и с имеют то же значение, что указано выше,

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280

где М и с имеют то же значение, что указано выше, и

фосфатированный алканол, его использование в качестве гидротропа   и чистящая композиция, содержащая данное соединение, патент № 2392280

где М и с имеют то же значение, что указано выше.

7. Чистящая композиция, включающая

a) 0,2-20% по массе алкоксилата C8-C18-спирта, содержащего 1-20 этиленоксидных звена,

b) 0,1-30% по массе фосфатированного 2-пропилгептанола и/или фосфатированного алкоксилата 2-пропилгептанола, охарактеризованного в п.1, и

с) 0,05-40% по массе щелочного гидроксида и/или щелочных комплексообразователей, где щелочной гидроксид включает гидроксид натрия и калия, а щелочной комплексообразователь может быть неорганическим, включая силикатные и фосфатные щелочные соли, силикат натрия, метасиликат натрия, триполифосфат натрия, ортофосфат натрия, пирофосфат натрия и соответствующие калиевые соли, или органическим, включая аминополифосфонаты щелочных металлов, органические фосфаты, поликарбоксилаты, цитраты, аминокарбоксилаты, нитрилотриацетат натрия (Na3NTA), этилендиаминтетраацетат натрия (ЭДТА), диэтилентриаминпентаацетат натрия, 1,3-пропилендиаминтетраацетат натрия и гидроксиэтилэтилендиаминтриацетат натрия.

8. Композиция по п.7, где а) представляет собой алкоксилат спирта, включающий 2-7 этиленоксидных звеньев, и b) представляет собой фосфатированный алкоксилат 2-пропилгептанола, включающий 2-4 этиленоксидных звена.

9. Композиция по п.7 или 8, где b) включает фосфатированный 2-пропилгептанол и/или один или большее число фосфатированных алкоксилатов 2-пропилгептанола, имеющих формулы II, III, IV и/или V, определенные, как указано в п.4, и где II присутствует в количестве, по крайней мере, 80 мас.% от массы смеси.

10. Композиция по п.7 или 8, где а) представляет собой алкоксилат 2-пропилгептанола согласно формуле (I), определенный как указано в п.2, в которой а составляет 0 и b в среднем составляет 3-6.

11. Применение композиции по любому из пп.7-10 для промышленной очистки твердых поверхностей.

12. Применение по п.11 для очистки транспортных средств или в посудомоечных машинах.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2392280

patent-2392280.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07F9/09 эфиры фосфорных кислот

Патенты РФ в классе C07F9/09:
альфа-замещенные омега-3 липиды, которые являются активаторами или модуляторами рецептора, активируемого пролифераторами пероксисом (ppar) -  патент 2507193 (20.02.2014)
реагенты и способы для бета-кетоамидного синтеза синтетического предшественника иммунологического адъюванта е6020 -  патент 2494091 (27.09.2013)
аминосоединение и его фармацевтическое применение -  патент 2453532 (20.06.2012)
способ получения фосфорхлорсодержащих метакрилатов -  патент 2447079 (10.04.2012)
биоцидные композиции перекиси водорода с улучшенной активностью -  патент 2437928 (27.12.2011)
аминное соединение и его применение в медицинских целях -  патент 2433117 (10.11.2011)
производное аминофосфата и модулятор рецептора s1p, содержащий его в качестве активного ингредиента -  патент 2430925 (10.10.2011)
способ получения ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты и ее неодимовой соли -  патент 2421460 (20.06.2011)
эфиры фосфорной кислоты и их применение в качестве смачивающего вещества и диспергатора -  патент 2402557 (27.10.2010)
монолизиновые соли производных азола -  патент 2399625 (20.09.2010)

Класс C11D3/36 содержащие фосфор 

Патенты РФ в классе C11D3/36:
композиция для обработки поверхности, содержащая соединения фосфоновых кислот -  патент 2527448 (27.08.2014)
жидкий моющий состав для мытья посуды ручным способом -  патент 2527423 (27.08.2014)
биоцидные композиции перекиси водорода с улучшенной активностью -  патент 2437928 (27.12.2011)
моющий ингибированный раствор для очистки металлических и стеклянных поверхностей от нефтепродуктов и жировых загрязнений -  патент 2432388 (27.10.2011)
антикоррозионные моющие композиции и их использование для очистки стоматологических и медицинских инструментов -  патент 2388797 (10.05.2010)
щелочной моющий препарат для очистки металлов -  патент 2359013 (20.06.2009)
синтетическое моющее средство "аос" -  патент 2354685 (10.05.2009)
средство моющее для очистки металлической поверхности -  патент 2326935 (20.06.2008)
многоцелевое жидкое моющее и очищающее средство -  патент 2167191 (20.05.2001)
моюще-дезинфицирующее средство для обработки молочного оборудования -  патент 2165961 (27.04.2001)

Наверх