способ получения циклических дикетонов

Классы МПК:C07C49/443 содержащую восемь или девять атомов углерода
C07C45/54 соединений, содержащих атомы кислорода, связанные двойными связями, например сложных эфиров
C07C45/67 изомеризацией; изменением размеров углеродного скелета
C07C317/14 с сульфоновыми или сульфоксидными группами, связанными с атомами углерода шестичленных ароматических колец
C07C315/04 реакциями, протекающими без образования сульфоновых или сульфоксидных групп
C07D213/50 кетогруппы
C07C23/10 с шестичленным кольцом 
C07C23/30  мононенасыщенная бициклическая система
C07C23/32 с бициклической системой, содержащей восемь атомов углерода 
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):ЗИНГЕНТА ПАРТИСИПЕЙШНС АГ (CH),
ЗИНГЕНТА ЛИМИТЕД (GB)
Приоритеты:
подача заявки:
2005-04-29
публикация патента:

Изобретение относится к способу получения циклических 1,3-дикетонов, карбонилированных в положении 2, формулы I

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

в которой Y обозначает

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

где А4 обозначает CRa1 или N-(O)p, A1 обозначает CR1 R2, A2 обозначает (CR3R 4)n, А3 обозначает CR5 R6, Ra1, Ra2, Ra3 , Ra4, Ra5, R1, R2 , R3, R4, R5, R6, p, n имеют значения, приведенные в формуле изобретения, включающему а) реакцию соответствующего соединения формулы II

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

с источником брома или хлора, с получением соединения формулы III

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

в которой Х обозначает хлор или бром;

b) реакцию соединения формулы III с водой, с получением соединения формулы IV

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

с) превращение соединения формулы IV с использованием соединения формулы V

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

в которой М обозначает катион водорода или ион щелочного металла, ион щелочноземельного металла или ион аммония, в соединение формулы VI

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 ,

и

d) обработку соединения формулы VI источником цианида в присутствии основания. Способ позволяет получать циклические дикетоны с высоким выходом и хорошим качеством по простой схеме реакций и с небольшими затратами. Также изобретение относится к новым промежуточным соединениям формулы (III). 3 н.п. ф-лы.

Формула изобретения

1. Способ получения соединения формулы I

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 ,

в которой Y обозначает

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 ,

где А4 обозначает CRa1 или N-(O)P;

p равно 0;

Ra1 обозначает водород, C16алкил, гидроксигруппу, C16алкоксигруппу, C1 6галогеналкоксигруппу, С36алкенилоксигруппу, С36галогеналкенилоксигруппу, С36алкинилоксигруппу, С14алкокси-С 12алкоксигруппу, С14 алкокси-С12алкокси-С1 2алкоксигруппу, (С36циклоалкил)-С 12алкоксигруппу, (1,3-диоксолан-2-ил)-С 12алкоксигруппу, (тетрагидрофуран-2-ил)-С 12алкоксигруппу, (тетрагидрофуран-3-ил)оксигруппу, (оксетан-3-ил)оксигруппу, (С36циклоалкил)оксигруппу, С14алкилсульфонилоксигруппу, C14алкилтиогруппу, С14алкилсульфонил, С14алкиламиногруппу, ди(С14алкил)аминогруппу, С12алкоксиэтиламиногруппу, С12алкоксиэтил-(N-метил)аминогруппу, морфолиновую группу, C14алкилкарбониламиноэтоксигруппу, С14алкоксикарбонил, гидроксиметил, C 16алкоксиметил, C16 галогеналкоксиметил, С36алкенилоксиметил, С36галогеналкенилоксиметил, С36алкинилоксиметил, С14алкокси-С 12алкоксиметил, (С36 циклоалкил)метоксиметил, (1,3-диоксолан-2-ил)метоксиметил, (тетрагидрофуран-2-ил)метоксиметил, (тетрагидрофуран-3-ил)оксиметил, (оксетан-3-ил)оксиметил, (С 36циклоалкил)оксиметил, C1 4алкилкарбониламино-С12алкоксигруппу, С14галогеналкил, цианогруппу, галоген, фенил или бензилоксигруппу, где фенилсодержащая группа, в свою очередь, может быть замещена C13алкилом, C13галогеналкилом, C1 3алкоксигруппой, C13галогеналкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой;

Ra2 обозначает C16алкил, С1 6галогеналкил, С26алкенил, C 26галогеналкенил, С26 алкинил, С36циклоалкил, С36циклоалкил, замещенный галоген- или С12алкоксиметилом, C16алкоксигруппу, С36алкенилоксигруппу, С3 6алкинилоксигруппу, C16галогеналкоксигруппу, С36галогеналкенилоксигруппу, С14алкокси-С14алкоксигруппу, С14алкилтио-С14 алкоксигруппу, C14алкилсульфинил-С 14алкоксигруппу, С14 алкилсульфонил-С14алкоксигруппу, С 14алкоксикарбонил-С14 алкоксигруппу, C16алкилтиогруппу, C 16алкилсульфинил, C16 алкилсульфонил, C16галогеналкилтиогруппу, C16галогеналкилсульфинил, C16галогеналкилсульфонил, C16 алкиламиносульфонил, ди(С16алкил)аминосульфонил, С14алкилсульфонилоксигруппу, C14галогеналкилсульфонилоксигруппу, С1 4алкилсульфониламиногруппу, С14 алкилсульфонил-N(С14-алкил), цианогруппу, галоген, гидрокси-C14алкил, С14алкокси-С14алкил, С 14алкилтио-С14алкил, C14алкилсульфинил-С1 4алкил, С14алкилсульфонил-С 14алкил, циано-С14 алкил, С16алкилкарбонилокси-С14алкил, С14алкоксикарбонил-С 14алкил, С14алкоксикарбонилокси-С 14алкил, фенокси-С14 алкил, бензилокси-С14алкил, бензоилокси-С 14алкил, бензилоксигруппу, бензилтиогруппу, феноксигруппу или фенилтиогруппу, где фенилсодержащие группы, в свою очередь, могут быть замещены C13 алкилом, C13галогеналкилом, C13алкоксигруппой, C13галогеналкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой;

Ra3 обозначает водород;

Ra4 обозначает водород или метил;

Ra5 обозначает C1 6галогеналкил, С26галогеналкенил, C16алкоксигруппу, C1 6галогеналкоксигруппу, C16алкилтиогруппу, C16алкилсульфинил, C1 6алкилсульфонил, C16галогеналкилтиогруппу, C16галогеналкилсульфинил, C16галогеналкилсульфонил, C16 алкилсульфонилоксигруппу, С14алкиламиносульфонил, ди(С14-алкил)аминосульфонил, С14алкилсульфониламиногруппу, C1 4алкилсульфонил-N(С14алкил)-, цианогруппу, галоген, C14алкоксиметил, С14алкинилтиометил, С14алкилсульфинилметил, C14алкилсульфонилметил или 1Н-1,2,4-триазол-1-ил;

A1 обозначает CR1R2;

А1 обозначает (CR3R4) n;

n равно 1 или 2;

А3 обозначает CR5R6;

R1, R2 , R3, R4, R5 и R6 все независимо друг от друга обозначают С1 4алкил, который может быть моно-, ди- или тризамещенным С14алкоксигруппой, галогеном, гидроксигруппой, цианогруппой, гидроксикарбонилом, C14 алкоксикарбонилом, С14алкилкарбонилом;

и/или R1, R2, R3, R 4, R5 и R6 все независимо друг от друга обозначают водород, С14алкоксигруппу, галоген, гидроксигруппу, цианогруппу, гидроксикарбонил, С 14алкоксикарбонил; и/или

R1 и R2 совместно образуют 3-5-членное карбоциклическое кольцо, которое может быть замещено С14 алкилом и/или прервано группой С(O); и/или

R2 и R4 совместно или R2 и R5 совместно образуют C13алкиленовую цепь, которая может прерываться группой С(O); и возможно, что эта C 13алкиленовая цепь, в свою очередь, может быть замещена С14алкилом;

и где в способе

а) соединение формулы II

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 ,

в которой A1, A2 и А3 являются такими, как определено для формулы I, вводят в реакцию с источником брома или хлора с получением соединения формулы III

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 ,

в которой A1, А2 и А 3 являются такими, как определено для формулы I, и Х обозначает хлор или бром;

b) это соединение вводят в реакцию с водой с получением соединения формулы IV

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 ,

в которой A1, A2 и А 3 являются такими, как определено для формулы I, и Х обозначает хлор или бром;

с) это соединение подвергают превращению с использованием соединения формулы V

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 ,

в которой Y является таким, как определено выше в настоящем изобретении, и М обозначает катион водорода или ион щелочного металла, ион щелочноземельного металла или ион аммония, в соединение формулы VI

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 ,

в которой A1, A2, А 3 и Y являются такими, как определено для формулы I, и

d) затем это соединение обрабатывают источником цианида в присутствии основания.

2. Соединение формулы III

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

в которой A1 обозначает CR1 R2, А2 обозначает (CR3R 4)n; где n равно 1 или 2, и А3 обозначает CR5R6, где R1, R3 , R4 и R6 обозначают водород, a R2 и R5 обозначают водород или вместе образуют C 13алкиленовую цепь, и Х обозначает хлор или бром.

3. Соединение формулы IIIb

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к способу получения производных циклических 1,3-дикетонов, карбонилированных в положении 2.

Способы получения циклических 1,3-дикетонов, замещенных в положении 2 арилкарбонильной группой, описаны, например, в WO/0015615, WO 00/37437, WO 01/66522 и WO 01/94339. Раскрытые в них соединения оказывают гербицидное воздействие.

Однако эти известные способы обладают тем недостатком, что некоторые являющиеся исходными соединениями циклические 1,3-дикетоны, незамещенные в положении 2, в особенности являющиеся исходными соединениями бициклические 1,3-дикетоны, обычно не являются легкодоступными и их производные обычно можно получить только с помощью множества трудоемких стадий синтеза и методик очистки.

Кроме того, в известных способах выделение конечных продуктов, в особенности 2-бензоил-, 2-пиридинкарбонил- и 2-гетероарилкарбонилпроизводных, обычно представляет собой многостадийную процедуру, которая является весьма трудоемкой. Поэтому чистота и выходы циклических 1,3-дикетонов, полученных известными способами, часто являются неудовлетворительными.

В соответствии с этим задачей настоящего изобретения является разработка нового общего способа получения моноциклических и бициклических производных циклических 1,3-дикетонов, в частности 2-бензоил-, 2-изоникотиноил- и 2-никотиноилпроизводных, который сделал бы возможным получение таких соединений с высокими выходами и хорошим качеством по простой схеме реакций и с небольшими затратами и был бы лишен указанных выше недостатков известных способов.

В соответствии с этим настоящее изобретение относится к способу получения соединений формулы I

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

в которой Y обозначает органический заместитель, который выбран так, чтобы соединение формулы I обладало значением рК, равным от 1 до 5;

A1 обозначает CR1R2;

A2 обозначает кислород, С(O), SO2 или (CR3R4 )n;

n равно 1 или 2;

A3 обозначает CR5R6;

R1, R2, R3, R4, R 5 и R6 все независимо друг от друга обозначают С14алкил, который может быть моно-, ди- или тризамещенным С14алкоксигруппой, галогеном, гидроксигруппой, цианогруппой, гидроксикарбонилом, С14алкоксикарбонилом, С1 4алкилтиогруппой, С14алкилсульфинилом, С14алкилсульфонилом, С1 4алкилкарбонилом, фенилом или гетероарилом, фенильные и гетероарильные группы, в свою очередь, могут быть моно-, ди- или тризамещенными С14алкоксигруппой, галогеном, гидроксигруппой, цианогруппой, гидроксикарбонилом, С14алкоксикарбонилом, С1 4алкилсульфонилом или С14галогеналкилом, заместители атома азота гетероциклического кольца не являются галогеном; и/или R1, R2, R3, R4, R5 и R6 все независимо друг от друга обозначают водород, С14алкоксигруппу, галоген, гидроксигруппу, цианогруппу, гидроксикарбонил, С 14алкоксикарбонил, С14 алкилтиогруппу, С14алкилсульфинил, С 14алкилсульфонил, С14 алкилкарбонил, фенил или гетероарил, фенильные и гетероарильные группы, в свою очередь, могут быть моно-, ди- или тризамещенными С14алкоксигруппой, галогеном, гидроксигруппой, цианогруппой, гидроксикарбонилом, С14 алкоксикарбонилом, С14алкилсульфонилом или С14галогеналкилом, заместители атома азота гетероциклического кольца не являются галогеном; и/или

R1 и R2 совместно образуют 3- - 5-членное карбоциклическое кольцо, которое может быть замещено С14алкилом и/или включать кислород, серу, S(O), SO2, ОС(O), NR7 или С(O); и/или

R2 и R4 совместно или R 2 и R5 совместно образуют С1 3алкиленовую цепь, которая может включать кислород, серу, SO, SO2, OC(O), NR8 или С(O); эта С 13алкиленовая цепь, в свою очередь, может быть замещена С14алкилом; и

R7 и R8 все независимо друг от друга обозначают С14алкил, С14 галогеналкил, С14алкилсульфонил, С 14алкилкарбонил или С14 алкоксикарбонил; и в этом способе

а) соединение формулы II

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

в которой A1, А2 и A3 являются такими, как определено для формулы I, вводят в реакцию с источником брома или хлора с получением соединения формулы III

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

в которой A1, А2 и A3 являются такими, как определено для формулы I, и Х обозначает хлор или бром;

b) это соединение вводят в реакцию с водой с получением соединения формулы IV

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

в которой A1, A2 и A3 являются такими, как определено для формулы I, и Х обозначает хлор или бром;

c) это соединение подвергают превращению с использованием соединения формулы V

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

в которой Y является таким, как определено выше в настоящем изобретении, и М+ обозначает катион водорода или ион щелочного металла, ион щелочноземельного металла или ион аммония, в соединение формулы VI

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

в которой A1, А2, А3 и Y являются такими, как определено для формулы I, и

d) затем это соединение обрабатывают источником цианида в присутствии основания.

Y предпочтительно обозначает органический заместитель, который выбран так, чтобы соединение формулы I обладало значением pK, равным от 2,5 до 4,5.

Органический заместитель Y может быть заместителем любой необходимой структуры при условии, что он остается в основном инертным при условиях проведения реакции в способе, предлагаемом в настоящем изобретении.

Y предпочтительно обозначает моно-, ди- или тризамещенную фенильную, пиридильную или гетероарильную группу, более предпочтительно - ди- или тризамещенную фенильную группу или дизамещенную 2-пиридильную или 3-пиридильную группу, схема замещения этих групп выбирается произвольно при условии, что эти группы остаются в основном инертными при условиях проведения реакции в способе, предлагаемом в настоящем изобретении. Предпочтение отдается фенильной, 3-пиридильной и гетероарильной группам, которые содержат по меньшей мере один заместитель, для которого наиболее предпочтительно орто-положение.

Способом, предлагаемым в настоящем изобретении, особенно предпочтительно можно получить соединения формулы I, в которой Y обозначает

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 или способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

где

А4 обозначает CRa1 или =N-(O)p;

p равно 0 или 1;

Ra1 обозначает водород, С 16алкил, гидроксигруппу, С1 6алкоксигруппу, С16галогеналкоксигруппу, С36алкенилоксигруппу, С3 6галогеналкенилоксигруппу, С36алкинилоксигруппу, С14алкилкарбонилоксигруппу, С14алкилсульфонилоксигруппу, фенилсульфонилоксигруппу, С16алкилтиогруппу, С1 6алкилсульфинил, С16алкилсульфонил, С16алкиламиногруппу, ди(С16алкил)аминогруппу, С13алкокси-С 13алкиламиногруппу, С13 алкокси-С13алкил-N(С1 3алкил)-, С14алкоксикарбонил, С 16галогеналкил, формил, цианогруппу, галоген, фенил или феноксигруппу, фенилсодержащие группы, в свою очередь, могут быть замещены С13алкилом, С 13галогеналкилом, С13 алкоксигруппой, С13галогеналкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой;

или Ra1 обозначает 3- - 10-членную моноциклическую или совместно с Ra2 или Ra5 аннелированную бициклическую кольцевую систему, которая может включать 1-3 гетероциклических заместителя, выбранных из группы, включающей кислород, серу, S(O), SO2, N(Ra6), карбонил и C(=NORa 7), кольцевая система, если она не аннелирована, связана с атомом углерода заместителя А4 или непосредственно, или с помощью С14алкиленового, С 14алкениленового или С24 алкиниленового мостика, который может включать кислород, -N(С 14алкил)-, серу, сульфинил или сульфонил, и кольцевая система может содержать не более 2 атомов кислорода и не более 2 атомов серы, и кольцевая система, в свою очередь, может быть моно-, ди- или тризамещенной С16 алкилом, С16галогеналкилом, С26алкенилом, С26галогеналкенилом, С26алкинилом, С26 галогеналкинилом, С16алкоксигруппой, С16галогеналкоксигруппой, С36алкенилоксигруппой, С36 алкинилоксигруппой, С16алкилтиогруппой, С16галогеналкилтиогруппой, С36алкенилтиогруппой, С36галогеналкенилтиогруппой, С36алкинилтиогруппой, С1 4алкокси-С12алкилтиогруппой, С 14алкилкарбонил-С12 алкилтиогруппой, С14алкоксикарбонил-С 12алкилтиогруппой, циано-С1 4алкилтиогруппой, С16алкилсульфинилом, С16галогеналкилсульфинилом, С16алкилсульфонилом, С16галогеналкилсульфонилом, аминосульфонилом, С14алкиламиносульфонилом, ди(С14алкил)аминосульфонилом, ди(С 14алкил)аминогруппой, галогеном, цианогруппой, нитрогруппой, фенилом, бензилоксигруппой и/или бензилтиогруппой, и фенилсодержащие группы, в свою очередь, могут быть замещены по фенильному кольцу С13алкилом, С 13галогеналкилом, С13 алкоксигруппой, С13галогеналкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой, и заместители атома азота гетероциклического кольца не являются галогеном;

или Ra1 обозначает группу -Х57 или группу -Х657; в которой Х5 обозначает кислород, -О(СО)-, -(СО)О-, -O(СО)O-, -N(С14алкил)-O-, -O-N(С1 4алкил)-, серу, сульфинил, сульфонил, -SO2N(С 14алкил)-, -N(С14алкил)SO 2-, -N(С12алкокси-С12алкил)SO2- или -N(С1 4алкил)-;

Х6 обозначает С 16алкиленовую, С36 алкениленовую или С36алкиниленовую цепь, которая может быть моно- или полизамещенной галогеном или X 8, кратные связи цепи не направлены непосредственно к заместителю Х5;

Ra6 обозначает водород, С14алкил, С14 алкилтио-С14алкилкарбонил, С14алкилсульфинил-С14алкилкарбонил, С14алкилсульфонил-С1 4алкилкарбонил, С14алкоксикарбонил, С14алкилкарбонил, фенилкарбонил или фенил, фенильные группы, в свою очередь, могут быть замещены С14алкилом, С14галогеналкилом, С14алкоксигруппой, С1 4галогеналкоксигруппой, С14алкилкарбонилом, С14алкоксикарбонилом, С1 4алкиламиногруппой, ди(С14алкил)аминогруппой, С14алкилтиогруппой, С1 4алкилсульфинилом, С14алкил-SO 2, С14алкил-S(O)2O, С14галогеналкилтиогруппой, С14галогеналкилсульфинилом, С14 галогеналкил-SO2, С14галогеналкил-S(O) 2O, С14алкил-S(O)2NH, С14алкил-S(O)2N(С14алкил)-, галогеном, нитрогруппой или цианогруппой;

Ra7 обозначает водород, С1 4алкил, С34алкенил, С34алкинил или бензил;

Ra2 обозначает водород, С16алкил, С 16галогеналкил, С26 алкенил, С26галогеналкенил; винил, замещенный С12алкоксикарбонилом или фенилом; или С26алкинил, С26 галогеналкинил; или этинил, замещенный триметилсилилом, гидроксигруппой, С16алкоксигруппой, С1 4алкоксикарбонилом или фенилом; С36 алленил, С36циклоалкил или галоген- или С13алкоксиметилзамещенный С36циклоалкил; или С16алкоксигруппу, С36алкенилоксигруппу, С3 6алкинилоксигруппу, С16галогеналкоксигруппу, С36галогеналкенилоксигруппу, циано-С 14алкоксигруппу, С14 алкокси-С14алкоксигруппу, С14алкилтио-С14алкоксигруппу, С14алкилсульфинил-С1 4алкоксигруппу, C14алкилсульфонил-С 14алкоксигруппу, С14 алкоксикарбонил-С14алкоксигруппу, С 16алкилтиогруппу, С16 алкилсульфинил, С16алкилсульфонил, С 16галогеналкилтиогруппу, С1 6галогеналкилсульфинил, С16галогеналкилсульфонил, С14алкоксикарбонил-С1 4алкилтиогруппу, С14алкоксикарбонил-С 14алкилсульфинил, С14 алкоксикарбонил-С14алкилсульфонил, С 16алкиламиногруппу, ди(С1 6алкил)аминогруппу, С13алкокси-С 13алкиламиногруппу, С13 алкокси-С13алкил-N(С1 3алкил), С16алкиламиносульфонил, ди(С16алкил)аминосульфонил, С14алкилсульфонилоксигруппу, С14 галогеналкилсульфонилоксигруппу, С14алкилсульфониламиногруппу, С14алкилсульфонил-N(С1 4алкил), цианогруппу, карбамоил, С14 алкоксикарбонил, формил, галоген, родановую группу, аминогруппу, гидрокси-С14алкил, С1 4алкокси-С14алкил, С14алкилтио-С14алкил, С 14алкилсульфинил-С14 алкил, С14алкилсульфонил-С14алкил, циано-С14алкил, С16алкилкарбонилокси-С1 4алкил, С14алкоксикарбонил-С 14алкил, С14алкоксикарбонилокси-С 14алкил, родано-С14 алкил, фенил-С14алкил, фенокси-С 14алкил, бензилокси-С14 алкил, бензоилокси-С14алкил, (2-оксиранил)-С 14алкил, С14алкиламино-С 14алкил, ди(С14алкил)амино-С 14алкил, С112алкилтиокарбонил-С 14алкил или формил-С14 алкил, бензилтиогруппу, бензилсульфинил, бензилсульфонил, бензилоксигруппу, бензил, фенил, феноксигруппу, фенилтиогруппу, фенилсульфинил или фенилсульфонил; фенилсодержащие группы, в свою очередь, могут быть замещены С13алкилом, С13галогеналкилом, С13алкоксигруппой, С13галогеналкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой; или Ra2 обозначает 3- - 10-членную моноциклическую или аннелированную бициклическую кольцевую систему, которая может быть ароматической, насыщенной или частично насыщенной и может содержать от 1 до 4 гетероатомов, выбранных из группы, включающей азот, кислород и серу, кольцевая система связана с группой Q1 или Q2 непосредственно или с помощью С14алкиленового, С 14алкениленового или С24 алкиниленового мостика, который может включать кислород, -N(С 14алкил)-, серу, сульфинил, сульфонил или карбонил; и каждая кольцевая система может содержать не более 2 атомов кислорода и не более 2 атомов серы, и кольцевая система, в свою очередь, может быть моно-, ди- или тризамещенной С 16алкилом, С16галогеналкилом, С26алкенилом, С26 галогеналкенилом, С26алкинилом, С 26галогеналкинилом, С16 алкоксигруппой, С16галогеналкоксигруппой, С36алкенилоксигруппой, С3 6алкинилоксигруппой, гидроксигруппой, меркаптогруппой, C16алкилтиогруппой, С1 6галогеналкилтиогруппой, С36алкенилтиогруппой, С36галогеналкенилтиогруппой, С36алкинилтиогруппой, С14алкокси-С 13алкилтиогруппой, С14 алкилкарбонил-С13алкилтиогруппой, С 14алкоксикарбонил-С13 алкилтиогруппой, циано-С13алкилтиогруппой, С16алкилсульфинилом, С1 6галогеналкилсульфинилом, С16алкилсульфонилом, С16галогеналкилсульфонилом, аминосульфонилом, С14алкиламиносульфонилом, ди(С14алкил)аминосульфонилом, ди(С1 4алкил)аминогруппой, галогеном, нитрогруппой, фенилом и/или бензилтиогруппой; фенил и бензилтиогруппа, в свою очередь, могут быть замещены по фенильному кольцу С13 алкилом, С13галогеналкилом, С13алкоксигруппой, С13галогеналкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой, и заместители атома азота гетероциклического кольца не являются галогеном; или

Ra2 обозначает группу -X1 3 или группу -Х213 ; в которой X1 обозначает кислород, -О(СО)-, -(СО)О-, -O(СО)O-, -N(С14алкил)-O-, -O-N(С 14алкил)-, тиогруппу, сульфинил, сульфонил, -SO2N(С14алкил)-, -N(С 14алкил)SO2-, -N(С1 2алкокси-С12алкил)SO2 - или -N(С14алкил)-;

Х 2 обозначает С16алкиленовую, С 36алкениленовую или С36 алкиниленовую цепь, которая может быть моно- или полизамещенной галогеном или Х4, кратные связи цепи не направлены непосредственно к заместителю X1;

Х 3 и X7 все независимо друг от друга обозначают С18алкильную, С36 алкенильную или С36алкинильную группу, которая может быть моно-, ди- или тризамещенной галогеном, гидроксигруппой, аминогруппой, формилом, нитрогруппой, цианогруппой, меркаптогруппой, карбамоилом, C16алкоксигруппой, С 16алкоксикарбонилом, С26 алкенилом, С26галогеналкенилом, С 26алкинилом, С26галогеналкинилом, С36циклоалкилом или галогензамещенным С36циклоалкилом; или С3 6алкенилоксигруппой, С36алкинилоксигруппой, С16галогеналкоксигруппой, С36галогеналкенилоксигруппой, циано-С1 6-алкоксигруппой, С16алкокси-С 16алкоксигруппой, С16 алкокси-С16алкокси-С1 6алкоксигруппой, С16алкилтио-С 16алкоксигруппой, С16 алкилсульфинил-С16алкоксигруппой, С 16алкилсульфонил-С16 алкоксигруппой, С16алкоксикарбонил-С 16алкоксигруппой, С16 алкоксикарбонилом, С16алкилкарбонилом, С16алкилтиогруппой, С1 6алкилсульфинилом, С16алкилсульфонилом, С16галогеналкилтиогруппой, С16галогеналкилсульфинилом, С16 галогеналкилсульфонилом; оксиранил, который, в свою очередь, может быть замещен С16алкилом; (3-оксетанил)-оксигруппу, которая, в свою очередь, может быть замещена С1 6алкилом; бензилоксигруппой, бензилтиогруппой, бензилсульфинилом, бензилсульфонилом, С16алкиламиногруппой, ди(С16алкил)аминогруппой, С14алкил-S(O)2O-, ди(С1 4алкил)аминосульфонилом, родановой группой, фенилом, феноксигруппой, фенилтиогруппой, фенилсульфинилом или фенилсульфонилом; и фенил- или бензилсодержащие группы, в свою очередь, могут быть замещены одним или большим количеством С16алкилов, С16галогеналкилов, С1 6алкоксигрупп, С16галогеналкоксигрупп, галогенов, цианогрупп, гидроксигрупп или нитрогрупп; или

Х3 и Х7 обозначают фенил, который может быть моно- или полизамещенным С16алкилом, С16галогеналкилом, С1 6алкоксигруппой, C16галогеналкоксигруппой, галогеном, цианогруппой, гидроксигруппой или нитрогруппой; или

Х3 и Х7 все независимо друг от друга обозначают С36циклоалкил, С 16алкокси- или С16 алкилзамещенный С36циклоалкил, 3-оксетанил или С16алкилзамещенный 3-оксетанил; или Х3 и Х7 все независимо друг от друга обозначают 3- - 10-членную моноциклическую или аннелированную бициклическую кольцевую систему, которая может быть ароматической, насыщенной или частично насыщенной и может содержать от 1 до 4 гетероатомов, выбранных из группы, включающей азот, кислород и серу, кольцевая система связана с заместителем X1 или Х5 непосредственно или с помощью С24алкиленовой, С24алкениленовой, С1 4алкиниленовой, -N(С14алкил)-С 14алкиленовой, -S(O)-С14 алкиленовой или -SO214алкиленовой группы, и каждая кольцевая система может содержать не более 2 атомов кислорода и не более 2 атомов серы, и кольцевая система, в свою очередь, может быть моно-, ди- или тризамещенной С 16алкилом, С16галогеналкилом, С26алкенилом, С26 галогеналкенилом, С26алкинилом, С 26галогеналкинилом, С16 алкоксигруппой, гидроксигруппой, С16галогеналкоксигруппой, С36алкенилоксигруппой, С3 6алкинилоксигруппой, меркаптогруппой, С1 6алкилтиогруппой, С16галогеналкилтиогруппой, С36алкенилтиогруппой, С3 6галогеналкенилтиогруппой, С36алкинилтиогруппой, С13алкокси-С13 алкилтиогруппой, С14алкилкарбонил-С 12алкилтиогруппой, С14 алкоксикарбонил-С12алкилтиогруппой, циано-С 13алкилтиогруппой, С16 алкилсульфинилом, С16галогеналкилсульфинилом, С16алкилсульфонилом, С1 6галогеналкилсульфонилом, аминосульфонилом, С12алкиламиносульфонилом, ди(С12 алкил)аминосульфонилом, ди(С14алкил)аминогруппой, С16карбониламиногруппой, галогеном, цианогруппой, нитрогруппой, фенилом, бензилоксигруппой и/или бензилтиогруппой, фенильные группы, в свою очередь, могут быть замещены по фенильному кольцу С13алкилом, С1 3галогеналкилом, С13алкоксигруппой, С13галогеналкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой, и заместители атома азота гетероциклического кольца не являются галогеном; и Х4 и X8 все независимо друг от друга обозначают гидроксигруппу, С 16алкоксигруппу, (С36 циклоалкил)оксигруппу, С16алкокси-С 16алкоксигруппу, С16 алкокси-С16алкокси-С1 6алкоксигруппу или С16алкилсульфонилоксигруппу;

Ra3 обозначает водород, С1 6алкил, С16галогеналкил, С 26алкенил, С26галогеналкенил, С26алкинил, С26 галогеналкинил, С36циклоалкил, С 16алкоксигруппу, С16 галогеналкоксигруппу, С16алкилтиогруппу, С16алкилсульфинил, С1 6алкилсульфонил, С16галогеналкилтиогруппу, С16галогеналкилсульфинил, С16галогеналкилсульфонил, аминогруппу, С16алкиламиногруппу, ди(С16 алкил)аминогруппу, С14алкилсульфонил-N(С 14алкил)-, С16алкиламиносульфонил, ди(С16алкил)аминосульфонил, цианогруппу, галоген, С14алкокси-С1 4алкил, С14алкилтио-С14алкил, С14алкилсульфинил-С 14алкил, С14алкилсульфонил-С 14алкил, фенил, фенилтиогруппу, фенилсульфинил, фенилсульфонил или феноксигруппу, фенильные группы, в свою очередь, могут быть замещены С13алкилом, С 13галогеналкилом, С13 алкоксигруппой, С13галогеналкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой;

Ra 4 обозначает водород, С16алкил, гидроксигруппу, С16алкоксигруппу, С 16галогеналкоксигруппу, С3 6алкенилоксигруппу, С36галогеналкенилоксигруппу, С36алкинилоксигруппу, С1 4алкилкарбонилоксигруппу, С14алкилсульфонилоксигруппу, фенилсульфонилоксигруппу, С14алкилтиогруппу, С14алкилсульфинил, С1 4алкилсульфонил, С14алкиламиногруппу, ди(С14алкил)аминогруппу, С14алкоксикарбонил, С14галогеналкил, формил, цианогруппу, галоген, фенил или феноксигруппу; фенилсодержащие группы, в свою очередь, могут быть замещены С1 3алкилом, С13галогеналкилом, С 13алкоксигруппой, С13 галогеналкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой; или

Ra4 обозначает 3- - 10-членную моноциклическую или совместно с Ra3 или Ra5 аннелированную бициклическую кольцевую систему, которая может включать от 1 до 4 гетероатомов, выбранных из группы, включающей азот, кислород и серу, кольцевая система, если она не аннелирована, связана с группой Q1 или Q2 или непосредственно, или с помощью С14алкиленового, С 14алкениленового или С24 алкиниленового мостика, который может включать кислород, -n(С 14алкил)-, серу, сульфинил, сульфонил или карбонил; и кольцевая система может содержать не более 2 атомов кислорода и не более 2 атомов серы, и кольцевая система, в свою очередь, может быть моно-, ди- или тризамещенной С16алкилом, С16галогеналкилом, С26алкенилом, С26 галогеналкенилом, С26алкинилом, С 26галогеналкинилом, С16 алкоксигруппой, С16галогеналкоксигруппой, С36алкенилоксигруппой, С3 6алкинилоксигруппой, С16алкилтиогруппой, С16галогеналкилтиогруппой, С36алкенилтиогруппой, С36галогеналкенилтиогруппой, С36алкинилтиогруппой, С1 4алкокси-С12алкидтиогруппой, С 14алкилкарбонил-С12 алкилтиогруппой, С14алкоксикарбонил-С 12алкилтиогруппой, циано-С1 4алкилтиогруппой, С16алкилсульфинилом, С16галогеналкилсульфинилом, С16алкилсульфонилом, С16галогеналкилсульфонилом, аминосульфонилом, С14алкиламиносульфонилом, ди(С14алкил)аминосульфонилом, аминогруппой, С14алкиламиногруппой, ди(С14алкил)аминогруппой, галогеном, нитрогруппой, фенилом и/или бензилтиогруппой; фенил и бензилтиогруппа, в свою очередь, могут быть замещены по фенильному кольцу С1 3алкилом, С13галогеналкилом, С 13алкоксигруппой, С13 галогеналкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой, и заместители атома азота гетероциклического кольца не являются галогеном;

Ra5 обозначает водород, С16алкил, С16 галогеналкил, С26алкенил, С26галогеналкенил, С26алкинил, С26галогеналкинил, С3 6циклоалкил, С16алкоксигруппу, С16галогеналкоксигруппу, С16алкилтиогруппу, С16алкилсульфинил, С16алкилсульфонил, С1 6галогеналкилтиогруппу, С16галогеналкилсульфинил, С16галогеналкилсульфонил, С16алкилсульфонилоксигруппу, гидроксигруппу, меркаптогруппу, аминогруппу, С16алкиламиногруппу, ди(С 16алкил)аминогруппу, С14 алкилсульфониламиногруппу, С14алкилсульфонил-N(С 14алкил)-, С16алкиламиносульфонил, ди(С16алкил)аминосульфонил, цианогруппу, галоген, С14алкокси-С1 4алкил, С14алкилтио-С14алкил, С14алкилсульфинил-С 14алкил, С14алкилсульфонил-С 14алкил, триазолил, фенил, фенилтиогруппу, фенилсульфинил, фенилсульфонил или феноксигруппу; фенилсодержащие группы могут быть замещены С13алкилом, С13галогеналкилом, С1 3алкоксигруппой, С13галогеналкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой; и агрономически приемлемых солей/N-оксидов/изомеров/энантиомеров этих соединений.

Алкильные группы, указанные в приведенных выше определениях заместителей, могут обладать линейной или разветвленной цепью и представляют собой, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил или трет-бутил. Алкоксильный, алкенильный и алкинильный радикалы образованы из указанных алкильных групп. Алкенильные и алкинильные группы могут быть моно- или полиненасыщенными. Алкоксигруппа означает, например, метокси-, этокси-, пропокси-, изопропокси-, н-бутокси-, втор-бутокси- или трет-бутоксигруппу. Алкоксикарбонил означает, например, метоксикарбонил, этоксикарбонил, пропоксикарбонил, изопропоксикарбонил, н-бутиоксикарбонил, изобутоксикарбонил, втор-бутоксикарбонил или трет-бутоксикарбонил; предпочтительно метоксикарбонил или этоксикарбонил.

Галоген обычно означает фтор, хлор, бром или йод. Это же относится к галогену, указанному совместно с другими группами, например галогеналкилу или галогенфенилу. Галогеналкильными группами, содержащими от 1 до 6 атомов углерода, являются, например, фторметил, дифторметил, хлордифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2-трифторэтил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, 2-фторпроп-2-ил, пентафторэтил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлорэтил, 2,2,3,3-тетрафторэтил и 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил, гептафтор-н-пропил и перфтор-н-гексил.

Алкенильные и алкинильные группы могут быть моно- или полиненасыщенными, так что включаются и алкильные, алкенильные и алкинильные цепи, содержащие одну или большее количество двойных или тройных связей. Алкенил означает, например, винил, аллил, изобутен-3-ил, СН2=СН-СН2-СН=СН-, СН 2=СН-СН2-СН2-СН=СН- или СН3 -СН=СН-СН2-СН=СН-. Предпочтительным алкинилом является, например, пропаргил и предпочтительным алленилом является СН 2=С=СН2-.

Алкиленовая цепь также может быть замещена одной или большим количеством С13алкильных групп, предпочтительно метильных групп. Такие алкиленовые цепи и алкиленовые группы предпочтительно являются незамещенными. Это же относится и к группам, содержащим С 36циклоалкил, С35оксациклоалкил, С35тиациклоалкил, С3 4диоксациклоалкил, С34дитиациклоалкил или С34оксатиациклоалкил, которые, например, также содержатся в качестве частей кислород- и серусодержащих гетероциклических кольцевых систем радикалов Ra1 и Ra2.

С14алкиленовую, С14алкениленовую или С2 4алкиниленовую цепь, которая может включать кислород, -N(С 14алкил)-, серу, сульфинил или сульфонил или содержаться в Х2 или X6 в значении C 16алкиленовой, С36 алкениленовой или С36алкиниленовой цепи, которая может быть моно- или полизамещенной галогеном или Х 4 и X8 и в которой кратные связи цепи не направлены непосредственно к заместителю X1 или Х5 , следует понимать как означающую, например, -СН2-, -СН2СН2-, -СН2СН2 СН2-, -СН2СН2СН2СН 2-, -СН(СН3)-, -СН2СН(СН3 )-, -СН2СН(СН3)СН2-, -СН 2СН(Cl)СН2-, -СН2СН(ОСН3 )СН2-, -CH2O-, -ОСН2-, -CH 2OCH2-, -ОСН2СН2-, -ОСН 2СН2СН2-, -CH2OCH 2CH2-, -CH2OCH(СН3)СН 2-, -SCH2-, -SCH2CH2-, -SCH2CH2CH2-, -CH2 S-, -CH2SCH2-, -CH2S(O)CH 2-, -CH2SO2CH2-, - CH 2SCH2CH2-, - CH2S(O)CH 2CH2-, - CH2SO2CH 2CH2-, - CH2SO2NH-, -CH 2N(СН3)SO2CH2CH2 -, -N(SO2Me)CH2CH2-, - CH 2C(O)NH- или - CH2NHC(O)CH2-. С 24алкениленовую цепь, которая может включать кислород, соответственно следует понимать как означающую, например, -СН=СН-СН2-, -СН=СН-СН2СН2- или -СН=CHCH2OCH2-; и C2 4алкиниленовую цепь, которая может включать кислород, следует понимать как означающую, например, -Cспособ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 С-, -Сспособ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 ССН2-, способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 или способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 .

3- - 10-Членную моно- или бициклическую систему Ra1 или Ra2, которая может включать 1-3 группы, выбранные из группы, включающей кислород, серу, S(O), SO2, N(Ra6), карбонил и C(=NORa7 ), и которая связана с атомом углерода заместителя А4 или с группой Q1 или Q2 или непосредственно, или с помощью С14алкиленового, С 14алкениленового или С24 алкиниленового мостика, который может включать кислород, -N(С 14алкил)-, серу, сульфинил или сульфонил, следует понимать, как означающую, например, 1-метил-1H-пиразол-3-ил, 1-этил-1H-пиразол-3-ил, 1-пропил-1H-пиразол-3-ил, 1H-пиразол-3-ил, 1,5-диметил-1Н-пиразол-3-ил, 4-хлор-1-метил-1Н-пиразол-3-ил, 1Н-пиразол-1-ил, 3-метил-1Н-пиразол-1-ил, 3,5-диметил-1Н-пиразол-1-ил, 3-изоксазолил, 5-метил-3-изоксазолил, 3-метил-5-изоксазолил, 5-изоксазолил, 1Н-пиррол-2-ил, 1-метил-1H-пиррол-2-ил, 1Н-пиррол-1-ил, 1-метил-1Н-пиррол-3-ил, 2-фурил, 5-метил-2-фурил, 3-фурил, 5-метил-2-тиенил, 2-тиенил, 3-тиенил, 1-метил-1Н-имидазол-2-ил, 1Н-имидазол-2-ил, 1-метил-1Н-имидазол-4-ил, 1-метил-1H-имидазол-5-ил, 4-метил-2-оксазолил, 5-метил-2-оксазолил, 2-оксазолил, 2-метил-5-оксазолил, 2-метил-4-оксазолил, 4-метил-2-тиазолил, 5-метил-2-тиазолил, 2-тиазолил, 2-метил-5-тиазолил, 2-метил-4-тиазолил, 3-метил-4-изотиазолил, 3-метил-5-изотиазолил, 5-метил-3-изотиазолил, 1-метил-1Н-1,2,3-триазол-4-ил, 2-метил-2Н-1,2,3-триазол-4-ил, 4-метил-2Н-1,2,3-триазол-2-ил, 1-метил-1Н-1,2,4-триазол-3-ил, 1,5-диметил-1Н-1,2,4-триазол-3-ил, 3-метил-1Н-1,2,4-триазол-1-ил, 5-метил-1Н-1,2,4-триазол-1-ил, 4,5-диметил-4Н-1,2,4-триазол-3-ил, 4-метил-4Н-1,2,4-триазол-3-ил, 4Н-1,2,4-триазол-4-ил, 5-метил-1,2,3-оксадиазол-4-ил, 1,2,3-оксадиазол-4-ил, 3-метил-1,2,4-оксадиазол-5-ил, 5-метил-1,2,4-оксадиазол-3-ил, 4-метил-3-фуразанил, 3-фуразанил, 5-метил-1,2,4-оксадиазол-2-ил, 5-метил-1,2,3-тиадиазол-4-ил, 1,2,3-тиадиазол-4-ил, 3-метил-1,2,4-тиадиазол-5-ил, 5-метил-1,2,4-тиадиазол-3-ил, 4-метил-1,2,5-тиадиазол-3-ил, 5-метил-1,3,4-тиадиазол-2-ил, 1-метил-1Н-тетразол-5-ил, 1Н-тетразол-5-ил, 5-метил-1Н-тетразол-1-ил, 2-метил-2Н-тетразол-5-ил, 2-этил-2Н-тетразол-5-ил, 5-метил-2Н-тетразол-2-ил, 2Н-тетразол-2-ил, 2-пиридил, 6-метил-2-пиридил, 4-пиридил, 3-пиридил, 6-метил-3-пиридазинил, 5-метил-3-пиридазинил, 3-пиридазинил, 4,6-диметил-2-пиримидинил, 4-метил-2-пиримидинил, 2-пиримидинил, 2-метил-4-пиримидинил, 2-хлор-4-пиримидинил, 2,6-диметил-4-пиримидинил, 4-пиримидинил, 2-метил-5-пиримидинил, 6-метил-2-пиразинил, 2-пиразинил, 4,6-диметил-1,3,5-триазин-2-ил, 4,6-дихлор-1,3,5-триазин-2-ил, 1,3,5-триазин-2-ил, 4-метил-1,3,5-триазин-2-ил, 3-метил-1,2,4-триазин-5-ил, 3-метил-1,2,4-триазин-6-ил,

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 ,

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 ,

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 ,

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 или способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 ,

где каждый R26 обозначает метил, каждый R27 независимо обозначает водород, С13алкил, С13алкоксигруппу, С13алкилтиогруппу или трифторметил, и Х9 обозначает кислород или серу.

Другую аннелированную (конденсированную), моноциклическую или бициклическую кольцевую систему, которая образуется, например, двумя соседними заместителями Ra1 и Ra2 или Ra1 и Ra5 и которая включает 1-3 группы, выбранные из группы, включающей кислород, серу, S(O), SO2, -N(Ra 6)-, карбонил и C(=NORa7), и которая дополнительно может содержать один или большее количество заместителей, следует понимать как означающую, например, аннелированную бидентатную кольцевую систему формулы

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 ,

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 , способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 или способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562 ,

в которой R46 предпочтительно обозначает водород, галоген,

С1 4алкил, С14галогеналкил, С 14алкоксигруппу или С14 алкилтиогруппу; R47 обозначает водород, галоген, С 14алкил или С14алкоксигруппу; R50, R51, R52, R53 , R54, R55, R56, R57 , R58 и R59 все независимо друг от друга обозначают водород или С14алкил; и Х 10 обозначает кислород или NOR59.

Гетероарильную группу Y, замещенную по меньшей мере в орто-положении, следует понимать как предпочтительно означающую 5- или 6-членную ароматическую гетероарильную группу, определенную выше в настоящем изобретении, которая у атомов азота и/или атомов углерода дополнительно содержит 1-3 заместителя, выбранные из числа значений для Ra 1, Ra2, Ra3, Ra4 и Ra 5.

Способом, предлагаемым в настоящем изобретении особенно предпочтительно можно получить циклогександионовые гербициды, описанные в WO 00/15615, WO 00/37437, WO 01/66522 и WO 01/94339.

Соединениями формулы I, которые являются особенно подходящими для получения способом, предлагаемым в настоящем изобретении, являются такие, в которых

R1 и R2 обозначают водород;

Q обозначает Q1, где А4 обозначает CRa1 или N-(O)p;

p равно 0;

Ra 1 обозначает водород, С16алкил, гидроксигруппу, С16алкоксигруппу, С 16галогеналкоксигруппу, С3 6алкенилоксигруппу, С36галогеналкенилоксигруппу, С36алкинилоксигруппу, С1 4алкокси-С12алкоксигруппу, С 14алкокси-С12алкокси-С 12алкоксигруппу, (С36 циклоалкил)-С12алкоксигруппу, (1,3-диоксолан-2-ил)-С 12алкоксигруппу, (тетрагидрофуран-2-ил)-С 12алкоксигруппу, (тетрагидрофуран-3-ил)оксигруппу, (оксетан-3-ил)оксигруппу, (С36циклоалкил)оксигруппу, С14алкилсульфонилоксигруппу, С14алкилтиогруппу, С14алкилсульфонил, С14алкиламиногруппу, ди(С14алкил)аминогруппу, С12алкоксиэтиламиногруппу, С12алкоксиэтил-(N-метил)аминогруппу, морфолиновую группу, С14алкилкарбониламиноэтоксигруппу, C14алкоксикарбонил, гидроксиметил, С 16алкоксиметил, С16 галогеналкоксиметил, С36алкенилоксиметил, С36галогеналкенилоксиметил, С36алкинилоксиметил, C14алкокси-С 12алкоксиметил, (С36 циклоалкил)метоксиметил, (1,3-диоксолан-2-ил)-метоксиметил, (тетрагидрофуран-2-ил)метоксиметил, (тетрагидрофуран-3-ил)оксиметил, (оксетан-3-ил)оксиметил, (С 36циклоалкил)оксиметил, С1 4алкилкарбониламино-С12алкоксигруппу, С14галогеналкил, цианогруппу, галоген, фенил или бензилоксигруппу, фенилсодержащая группа, в свою очередь, может быть замещена С13алкилом, С 13галогеналкилом, С13 алкоксигруппой, С13галогеналкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой;

Ra 2 обозначает С16алкил, С16галогеналкил, С26алкенил, С26галогеналкенил, С2 6алкинил, С36циклоалкил, галоген- или С12алкоксиметилзамещенный С36циклоалкил, С16алкоксигруппу, С36-алкенилоксигруппу, С3 6алкинилоксигруппу, С16галогеналкоксигруппу, С36галогеналкенилоксигруппу, С14алкокси-С14алкоксигруппу, C14алкилтио-С14 алкоксигруппу, C14алкилсульфинил-C 14алкоксигруппу, C14 алкилсульфонил-C14алкоксигруппу, C 14алкоксикарбонил-C14 алкоксигруппу, С16алкилтиогруппу, С 16алкилсульфинил, С16 алкилсульфонил, С16галогеналкилтиогруппу, С16галогеналкилсульфинил, С16галогеналкилсульфонил, С16 алкиламиносульфонил, ди(С16алкил)аминосульфонил, С14алкилсульфонилоксигруппу, C14галогеналкилсульфонилоксигруппу, C1 4алкилсульфониламиногруппу, C14 алкилсульфонил-N(С14-алкил), цианогруппу, галоген, гидрокси-С14алкил, C14алкокси-C14алкил, C 14алкилтио-C14алкил, C14алкилсульфинил-C1 4алкил, С14алкилсульфонил-С 14алкил, циано-C14 алкил, С16алкилкарбонилокси-C14алкил, C14алкоксикарбонил-C 14алкил, C14алкоксикарбонилокси-C 14алкил, фенокси-C14 алкил, бензилокси-C14алкил, бензоилокси-C 14алкил, бензилоксигруппу, бензилтиогруппу, феноксигруппу или фенилтиогруппу, фенилсодержащие группы, в свою очередь, могут быть замещены C13алкилом, C13галогеналкилом, С1 3алкоксигруппой, C13галогеналкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой; или

Ra2 обозначает группу -X13 или группу -Х213, в которой X1, Х2 и Х3 являются такими, как определено выше в настоящем изобретении; или

Ra3 обозначает водород; или

Ra 4 обозначает водород или метил; или

Ra 5 обозначает С16галогеналкил, С 26галогеналкенил, С16 алкоксигруппу, С16галогеналкоксигруппу, С16алкилтиогруппу, С1 6алкилсульфинил, С16алкилсульфонил, С16галогеналкилтиогруппу, С16галогеналкилсульфинил, С16 галогеналкилсульфонил, С16алкилсульфонилоксигруппу, С14алкиламиносульфонил, ди(С14-алкил)аминосульфонил, C14 алкилсульфониламиногруппу, C14алкилсульфонил-N(C 14алкил)-, цианогруппу, галоген, С14алкоксиметил, С14алкинилтиометил, С14алкилсульфинилметил, С14алкилсульфонилметил или 1Н-1,2,4-триазол-1-ил.

Соединениями формулы I, которые являются особенно подходящими для получения способом, предлагаемым в настоящем изобретении, являются такие, в которых

R2 и R5 совместно обозначают этилен;

R1 и R6 обозначают водород;

A2 обозначает С(R3R4)n , где R3 и R4 обозначают водород и n равно 1.

Стадия реакции а):

Подходящими источниками брома и хлора являются бром, хлор, их сукцинимиды, такие как N-бромсукцинимид (NBS), бром- и хлорацетамиды и алкилгипогалогениды. Предпочтительным источником брома является бром и NBS, а предпочтительным источником хлора является хлор. В случае бромирования образующийся HBr предпочтительно удалять из реакционной смеси, что можно выполнить, например, путем введения инертного газа, такого как, например, аргон или азот, под поверхность реакционной смеси. Введение галогенов в реакционную смесь можно выполнять путем прибавления по каплям или путем прямого введения под поверхность реакционной смеси. В случае прямого введения галогены можно разбавить инертным газом, таким как, например, аргон или азот.

Реакцию на стадии а) предпочтительно проводить в присутствии свободнорадикального инициатора, такого как, например, бензоилпероксид или азоизобутиронитрил. Кроме того, эффективным является освещение реакционной смеси. Галогенирование предпочтительно проводить в присутствии азоизобутиронитрила.

Реакцию предпочтительно проводить в присутствии растворителя. Подходящими растворителями являются хлорбензол, гексан, ацетонитрил, тетрагидрофуран, метилциклогексан или CCl4, а также их смеси; особое предпочтение отдается хлорбензолу или CCl 4.

Температура обычно равна от 0 до 150°С; предпочтение отдается диапазону от 80 до 130°С.

Соединения формулы II являются известными; в некоторых случаях они имеются в продаже или могут быть получены по обычным методикам.

Соединения формулы III

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

в которой A1, A2 и А3 являются такими, как определено для формулы I, и Х обозначает хлор или бром, являются новыми и разработаны специально для способа, предлагаемого в настоящем изобретении, и настоящее изобретение также относится и к ним. Особенно полезным промежуточным продуктом является соединение формулы IIIb

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

Стадия реакции b):

Стадию реакции b) предпочтительно проводить с использованием кислотного или основного катализа, предпочтительно кислотного катализа. Подходящими кислотами являются неорганические кислоты, такие как серная кислота, хлористоводородная кислота или бромистоводородная кислота или органические кислоты, такие как уксусная кислота. Особое предпочтение отдается серной кислоте. В качестве оснований можно использовать органические или неорганические основания, такие как, например, гидроксиды четвертичного аммония или гидроксид натрия. Для полной конверсии используют не менее 2 эквивалентов воды. В предпочтительном варианте осуществления сначала к соединению формулы III прибавляют 1 эквивалент воды, пока не образуется монокетон формулы IV

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

в которой A1, A2 и А3 являются такими, как определено выше в настоящем изобретении, и Х обозначает хлор или бром, а затем вследствие прибавления второго эквивалента воды образуется дикетон формулы I. С помощью этого предпочтительного варианта осуществления можно дополнительно повысить селективность такой реакции.

Стадия реакции с):

Стадию реакции с) проводят при отсутствии воды и в присутствии основания, например третичного амина, предпочтительно триэтиламина или диизопропилэтиламина. Реакцию предпочтительно проводить в присутствии растворителя, такого как углеводород, ацетонитрил, простой эфир или дипольный апротонный растворитель, предпочтительно в присутствии ацетонитрила, толуола, ксилола или хлорбензола, при температурах от 80 до 130°С.

Стадия реакции d):

В особенно предпочтительном варианте осуществления способа, предлагаемого в настоящем изобретении, реакцию, соответствующую стадии d), проводят без выделения промежуточных продуктов, т.е. соединения формулы VI, полученные по стадии реакции с) обрабатывают in situ цианидными ионами в присутствии основания.

Цианидные ионы предпочтительно использовать в количествах, составляющих от 0,01 до 15%. Реакцию предпочтительно проводить при температуре от 50 до 150°С, более предпочтительно от 50 до 100°С, при отсутствии воды и в присутствии основания, например, от 0,1 до 2,5 эквивалентов триэтиламина или основания Хюнига.

Подходящим источником цианида является, например, цианид натрия, цианид калия, цианид меди(1), циангидрин ацетона или триметилсилилцианид, предпочтительно цианид калия. Подходящими растворителями для стадии реакции с) являются, например, углеводороды, ацетонитрилы, простые эфиры, хлорированные углеводороды и дипольные апротонные растворители. Такие перегруппировки сложного эфира енола описаны, например, в ЕР-А-0186117.

В предпочтительном варианте осуществления способа, предлагаемого в настоящем изобретении, некоторые стадии реакции проводят в однореакторном режиме. Самое высокое предпочтение отдается проведению стадий реакции с) и d) в однореакторном режиме. Также может быть полезным проведение всей реакции (стадий реакции а), b), с) и d)) в однореакторном режиме без выделения промежуточных продуктов. Возможность осуществления способа, предлагаемого в настоящем изобретении, в однореакторном режиме является существенным преимуществом, в особенности для крупномасштабного применения.

Способ, предлагаемый в настоящем изобретении, более подробно будет разъяснен в приведенных ниже примерах получения:

Пример Р1: Получение 2.4.4-трибромбицикло[3.2.1]окт-2-ена:

К раствору 15 г (88,9 ммоль) бицикло[3.2.1]окт-2-ена в 250 мл CCl4 в атмосфере азота прибавляют 1,54 г (9,26 ммоль) азоизобутиронитрила. Затем реакционную смесь освещают мощной лампой и нагревают при температуре 80°С при перемешивании. Затем прибавляют 30 г (0,17 моль) N-бромсукцинимида (NBS) и перемешивание проводят в течение 1,25 ч при температуре 80°С. Затем с промежутками, равными примерно 1,5 ч, прибавляют еще 3 порции NBS массой 30 г (0,17 моль), 11,6 г (64,5 ммоль) и 18,4 г (0,1 моль) и реакционную смесь поддерживают при этой температуре при перемешивании до завершения реакции. Затем реакционную смесь охлаждают до температуры окружающей среды и разбавляют с помощью 100 мл изогексана. После фильтрования и удаления растворителя в вакууме получают 43,2 г (52% от теоретического выхода) 2,4,4-трибромбицикло[3.2.1]окт-2-ена в виде красно-коричневого масла.

МС (масс-спектр): 265 (M+-Br), 237, 183, 156, 119, 105, 89, 77, 63, 51, 39.

1Н ЯМР (CDCl3): 1,55-1,65 (m, 1H), 1,85-2,20 (m, 4H), 2,55-2,60 (d, 1H), 2,70-2,80 (d, 1H), 3,20 (d, 1H), 6,35 (s, 1H).

Пример Р2: Получение 4-бром-бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она:

К раствору 89,9 г (7,9 мас./мас.%, 100% = 7,1 г, 20,6 ммоль) 2,4,4-трибромбицикло[3.2.1]окт-2-ена в хлорбензоле прибавляют 100 мл ацетонитрила и 100 мл 10% серной кислоты и перемешивание проводят в течение 50 мин при температуре окружающей среды. Затем значение pH доводят до 7 с помощью водного раствора гидроксида натрия и водную фазу отделяют. Органическую фазу промывают с помощью 50 мл воды и затем сушат над сульфатом магния. После фильтрования и удаления ацетонитрила с помощью роторного испарителя получают 57,8 г (88% от теоретического выхода) 4-бром-бицикло [3.2.1]окт-3-ен-2-она в виде 6,3% раствора в хлорбензоле.

MC: 200 (M+), 172, 159, 146, 131, 121, 91, 77, 65, 51, 39.

1Н ЯМР (CDCl 3): 1,60-1,70 (m, 2H), 1,85-1,95 (m, 1H), 1,95-2,10 (m, 1H), 2,10-2,25 (m, 2H), 2,95 (t, 1H), 3,20 (t, 1H), 6,20 (s, 1H).

Пример Р3: Получение 3-(2-нитро-4-метилсульфонилфенилкарбонилокси)-циклогекс-2-ен-1-она:

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

К смеси 157 мг (1,15 ммоль) 3-хлорциклогекс-2-ен-1-она (полученного, как это описано в публикации Synthesis (1974), (1), 47-8), 16 мг (0,12 ммоль) ZnCl2, 297 мг (1,15 ммоль) 2-нитро-4-метилсульфонилбензойной кислоты и 3 мл безводного ацетонитрила в атмосфере азота в течение 15 мин по каплям прибавляют 166 мг (1,27 ммоль) диизопропилэтиламина. Затем прибавляют еще 2 мл ацетонитрила и реакционную смесь в течение 18 ч выдерживают на масляной бане при перемешивании при температуре 45°С. Затем реакционную смесь повторно нагревают и кипятят с обратным холодильником в течение 40 ч. Затем реакционную смесь нагревают до температуры окружающей среды и растворитель удаляют в вакууме. Затем прибавляют 25 мл дихлорметана и 0,35 г 36% хлористоводородной кислоты в 5 мл воды и фазы разделяют. Органическую фазу дважды промывают с помощью 10 мл воды, сушат над сульфатом магния и концентрируют в вакууме. Получают 197 мг 3-(2-нитро-4-метилсульфонилфенилкарбонилокси)-циклогекс-2-ен-1-она в виде коричневого масла.

1Н ЯМР (CDCl 3): 2,10-2,20 (m, 2Н), 2,45-2,50 (m, 2Н), 2,70-2,75 (m, 2H), 3,20 (s, 3Н, CH3SO2), 6,10 (s, 1Н, C=CH), 8,00 (d, 1H, ароматический Н), 8,35 (d, 1H, ароматический Н), 8,65 (s, 1H, ароматический Н).

Пример Р4: Получение 3-(2-метоксиэтоксиметил-6-трифторметилпиридин-3-илкарбонилокси)-циклогекс-2-ен-1-она:

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

К смеси 157 мг (1,15 ммоль) 3-хлорциклогекс-2-ен-1-она, 16 мг (0,12 ммоль) ZnCl2, 324 мг (1,15 ммоль) 2-метоксиэтоксиметил-6-трифторметилникотиновой кислоты (получение описано в WO 2001094339) и 2 мл толуола в атмосфере азота в течение 15 мин по каплям прибавляют 166 мг (1,27 ммоль) диизопропилэтиламина. Затем прибавляют еще 2 мл толуола и реакционную смесь выдерживают в течение 18 ч на масляной бане при перемешивании при умеренном кипении с обратным холодильником. Затем реакционную смесь нагревают до температуры окружающей среды и прибавляют 30 мл дихлорметана и 20 мл воды. Органическую фазу отделяют и дважды промывают 0,1 М хлористоводородной кислотой (20 мл) и дважды водой (10 мл). После сушки над сульфатом магния и концентрирования в вакууме получают 226 мг 3-(2-метоксиэтоксиметил-6-трифторметилпиридин-3-илкарбонилокси)-циклогекс-2-ен-1-она в виде оранжево-коричневого масла.

МС: 373 (М +), 354, 328, 262, 230, 202, 187, 159, 139, 109, 95, 59, 45.

1Н ЯМР (CDCl3): 2,10-2,20 (m, 2H), 2,45-2,50 (m, 2H), 2,70-2,75 (m, 2H), 3,35 (s, 3Н, С Н3О), 3,50 (CH2CH2 O), 3,70 (OCH2CH2), 5,00 (s, 2H, ароматический СН2), 6,10 (s, 1H, C=CH ), 7,75 (d, 1H, ароматический Н), 8,30 (d, 1H, ароматический Н).

Пример Р5: Получение 4-(2-метоксиэтоксиметил-6-трифторметилпиридин-3-илкарбонилокси)-бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она:

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

Смесь 200 мг (1,15 ммоль) 4-хлорбицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она, 16 мг (0,12 ммоль) ZnCl2, 324 мг (1,15 ммоль) 2-метоксиэтоксиметил-6-трифторметилникотиновой кислоты, 166 мг (1,27 ммоль) диизопропилэтиламина и 5 мл толуола перемешивают при комнатной температуре в атмосфере азота, пока не образуется прозрачный коричневый раствор, содержащий белый осадок. Затем при перемешивании реакционную смесь поддерживают в течение 26 ч при умеренном кипении с обратным холодильником на масляной бане. Затем реакционную смесь охлаждают до температуры окружающей среды и прибавляют 30 мл дихлорметана. Затем раствор дважды промывают водой (порциями по 20 мл), затем дважды 0,1 М хлористоводородной кислотой (порциями по 20 мл) и повторно дважды водой (порциями по 15 мл). После сушки органического раствора над сульфатом магния и концентрирования в вакууме получают 284 мг 4-(2-метоксиэтоксиметил-6-трифторметилпиридин-3-илкарбонилокси)-бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она в виде коричневого масла.

MC: 399(M+ ), 380, 354, 262, 230, 204, 187, 159, 139, 121, 91.

1Н ЯМР (CDCl3): 1,65-1,75 (m, 2H), 2,05-2,30 (m, 4H), 3,00 (br t, 1H), 3,10 (br s, 1H), 3,35 (s, 3Н, ОС Н3), 3,50 (m, 2H, CH2CH 2O), 3,70 (m, 2H, OCH2CH2), 5,00 (s, 2H, ароматический СН2), 5,90 (s, 1H, C=CH), 7,75 (d, 1H, ароматический Н), 8,30 (d, 1H, ароматический Н).

Пример Р6: Получение 4-(4-хлорфенилкарбонилокси)-бицикло [3.2.1]окт-3-ен-2-она:

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

Смесь 500 мг 4-хлорбицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она, 440 мг ZnCl2, 400 мг 4-хлорбензойной кислоты, 1,05 г диизопропилэтиламина и 5 мл толуола перемешивают при комнатной температуре в атмосфере азота при кипячении с обратным холодильником в течение 6 ч. После охлаждения реакционную смесь разбавляют дихлорметаном и промывают 5% водным раствором серной кислоты и 5% водным раствором гидроксида натрия. После концентрирования органической фазы досуха путем выпаривания получают 0,6 г 4-(4-хлорфенилкарбонилокси)-бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она.

1Н ЯМР (CDCl3): 1,65-1,8 (m, 2Н), 2,0-2,4 (m, 4Н), 2,95-3,1 (m, 2H, мостиковый), 5,85 (s, IH, винильный), 6,95-7,05 (m, 2H, арильный), 8,0-8,1 (m, 2H, арильный).

Пример Р7: Получение 4-фенилкарбонилоксибицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она:

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

Смесь 500 мг 4-хлорбицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она, 440 мг ZnCl2, 400 мг 4-бензойной кислоты, 1,05 г диизопропилэтиламина и 5 мл толуола перемешивают при комнатной температуре в атмосфере азота при кипячении с обратным холодильником в течение 8 ч. После охлаждения реакционную смесь разбавляют дихлорметаном и промывают 10% водным раствором серной кислоты. После концентрирования органической фазы досуха путем выпаривания получают 0,4 г 4-фенилкарбонилоксибицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она.

1Н ЯМР (CDCl3): 1,65-1,8 (m, 2H), 2,0-2,4 (m, 4Н), 2,95-3,1 (m, 2H, мостиковый), 5,85 (s, IH, винильный), 6,95-7,05 (m, 2H, арильный), 7,1-7,2 (m, 1H, арильный), 8,05-8,15 (m, 2H, aryl).

Пример Р8: Получение 4-(2-метоксиэтоксиметил-6-трифторметилпиридин-3-илкарбонилокси)-бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она:

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

Смесь 27 г 6,2% раствора 4-бромбицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она в хлорбензоле, 110 мг ZnCl2, 2,34 г 2-метоксиэтоксиметил-6-трифторметилникотиновой кислоты и 1,2 г основания Хюнига перемешивают при комнатной температуре в атмосфере азота до образования темно-коричневого раствора. Затем при перемешивании реакционную смесь поддерживают в течение 19 ч при умеренном кипении с обратным холодильником на масляной бане. После этого смесь разделяют на 2 порции. К одной порции прибавляют еще 1,12 г 2-метоксиэтоксиметил-6-трифторметилникотиновой кислоты, 0,06 г ZnCl2 и 0,6 г основания Хюнига. Затем при перемешивании реакционную смесь поддерживают в течение 12 ч при умеренном кипении с обратным холодильником на масляной бане. Затем раствор дважды промывают 0,1 М хлористоводородной кислотой (порциями по 20 мл) и дважды водой (порциями по 20 мл). После сушки органического раствора над сульфатом магния и концентрирования в вакууме получают 3,9 г 4-(2-метоксиэтоксиметил-6-трифторметилпиридин-3-илкарбонилокси)-бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она в виде коричневого масла.

МС:399(М+ ), 380, 354, 262, 230, 202, 187, 159, 139, 121, 91.

1Н ЯМР (CDCl3): 1.65-1,75 (m, 2H), 2,05-2,30 (m, 4H), 3,00 (br t, 1H), 3,10 (br s, 1H), 3,35 (s, 3Н, ОС Н3), 3,50 (m, 2H, CH2CH 2O), 3,70 (m, 2H, OCH2CH2), 5,00 (s, 2H, ароматический CH2), 5,90 (s, 1H, C=CH), 7,75 (d, 1H, ароматический Н), 8,30 (d, 1H, ароматический Н).

Пример Р9: Получение 4-гидрокси-3-(2-метоксиэтоксиметил-6-трифторметилпиридин-3-илкарбонил)-бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она:

способ получения циклических дикетонов, патент № 2384562

К смеси 200 мг (1,15 ммоль) 4-хлорбицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она, 16 мг (0,12 ммоль) ZnCl2, 324 мг (1,15 ммоль) 2-метоксиэтоксиметил-6-трифторметилникотиновой кислоты и 2 мл толуола в атмосфере азота в течение 15 мин по каплям прибавляют 166 мг (1,27 ммоль) диизопропилэтиламина. Затем прибавляют еще 2 мл толуола и реакционную смесь выдерживают в течение 23 ч при умеренном кипении с обратным холодильником на масляной бане при перемешивании. Затем реакционную смесь охлаждают до температуры окружающей среды и прибавляют 4 мл ацетонитрила, 2 капли циангидрина, 465 мг триэтиламина и еще 1 мл ацетонитрила. После сушки органической фазы над сульфатом магния и концентрирования в вакууме получают 452 мг 4-гидрокси-3-(2-метоксиэтоксиметил-6-трифторметилпиридин-3-илкарбонил)-бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она в виде вязкого масла.

МС: 399 (М+), 380, 356, 340, 310, 282, 256, 228, 202, 174, 152, 128, 67, 45.

1Н ЯМР (CDCl3): 1,70-1,80 (m, 2H), 2,05-2,30 (m, 4H), 2,90 (br s, 1H), 3,15 (br s, 1H), 3,30 (s, 3Н, ОСН3), 3,40 (m, 2H, CH2 СН2О), 3,50 (m, 2H, OCH2CH 2), 4,75 (s, 2H, ароматический CH2), 7,60 (s, 2H, ароматический Н).

Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2384562

patent-2384562.pdf

Класс C07C49/443 содержащую восемь или девять атомов углерода

Класс C07C45/54 соединений, содержащих атомы кислорода, связанные двойными связями, например сложных эфиров

Класс C07C45/67 изомеризацией; изменением размеров углеродного скелета

способ получения циклопентанона -  патент 2448945 (27.04.2012)
способ получения 2-гидрокси-6-изопропенил-3-метил-циклогекс-3-енона -  патент 2409549 (20.01.2011)
способ получения камфоленового альдегида -  патент 2402522 (27.10.2010)
способ получения цис/транс-цитралей и (изо)пиперитенола -  патент 2357949 (10.06.2009)
способ получения возможно замещенных п-гидроксиминдальных соединений -  патент 2232746 (20.07.2004)
способ получения индандионов-1,3 -  патент 2224739 (27.02.2004)
способ получения 4-гидроксибензальдегида и его производных -  патент 2194032 (10.12.2002)
способ получения замещенного 4-гидроксибензальдегида -  патент 2164911 (10.04.2001)
способ получения полифторалкилметилкетонов -  патент 2143420 (27.12.1999)

Класс C07C317/14 с сульфоновыми или сульфоксидными группами, связанными с атомами углерода шестичленных ароматических колец

безотходный способ получения полиметиленнафталинсульфонатов с регулируемым низким содержанием сульфата натрия -  патент 2527546 (10.09.2014)
замещенные бензоиламиноиндан-2-карбоновые кислоты и родственные соединения -  патент 2477279 (10.03.2013)
триэтиламмониевая соль тозилметакриловой кислоты, способ ее получения и применение в качестве регулятора роста сельскохозяйственных растений -  патент 2448088 (20.04.2012)
производные n-гидроксилсульфонамида в качестве новых физиологически полезных доноров нитроксила -  патент 2448087 (20.04.2012)
способ получения сульфоксидов каталитическим окислением тиоэфиров -  патент 2374225 (27.11.2009)
замещенные феноксиуксусные кислоты, обладающие модулирующей активностью в отношении рецепторов crth2 -  патент 2372330 (10.11.2009)
производные феноксиуксусной кислоты -  патент 2360901 (10.07.2009)
способ получения сульфоксидов каталитическим окислением тиоэфиров -  патент 2349583 (20.03.2009)
способ получения оптически чистых сульфоксидов -  патент 2336265 (20.10.2008)
способ получения ароматических сульфонов -  патент 2243966 (10.01.2005)

Класс C07C315/04 реакциями, протекающими без образования сульфоновых или сульфоксидных групп

производные 4-диметиламиномасляной кислоты -  патент 2474573 (10.02.2013)
способ синтеза мандипропамида и его производных -  патент 2470914 (27.12.2012)
способ получения 4,4'-бис(4-аминофенокси)дифенилсульфона -  патент 2465266 (27.10.2012)
галогенсодержащие олигоэфирсульфоны и способ их получения -  патент 2327710 (27.06.2008)
способ получения циклических дикетонов -  патент 2316544 (10.02.2008)
способ получения солей сульфонилбензоилгуанидиния -  патент 2258699 (20.08.2005)
способ получения ароматических сульфонов -  патент 2243966 (10.01.2005)
способ получения производного полиенового спирта (варианты), сульфоновое соединение и способ его получения -  патент 2196133 (10.01.2003)
производное бензилсульфида, способ его получения и пестицид -  патент 2170728 (20.07.2001)
бензоилгуанидины, способ их получения, способ ингибирования, фармацевтический состав и способ его получения -  патент 2165412 (20.04.2001)

Класс C07D213/50 кетогруппы

2-нитрогетерилтиоцианаты для лечения грибковых инфекций, фармацевтическая композиция для местного применения -  патент 2504541 (20.01.2014)
2-нитрогетерилтиоцианаты для лечения грибковых инфекций, фармацевтическая композиция и их применение -  патент 2475481 (20.02.2013)
новые ингибиторы гистон-деацетилаз -  патент 2416599 (20.04.2011)
способ получения пиридинзамещенных производных аминокеталя -  патент 2336271 (20.10.2008)
способ получения монофторированных сложных бета-кетоэфиров пиридинила и пиримидинила -  патент 2330844 (10.08.2008)
галогениды галогенсульфонилбензойной кислоты, способ их получения и их применение для получения замещенных фенилсульфонилмочевин -  патент 2330027 (27.07.2008)
соединения, обладающие гербицидной активностью -  патент 2329267 (20.07.2008)
замещенные пиридины в качестве гербицидов -  патент 2326866 (20.06.2008)
производные мочевины, способы их получения и фармацевтическая композиция на их основе -  патент 2296120 (27.03.2007)
халконы, обладающие антипролиферативной активностью -  патент 2203883 (10.05.2003)

Класс C07C23/10 с шестичленным кольцом 

Класс C07C23/30 мононенасыщенная бициклическая система

Класс C07C23/32 с бициклической системой, содержащей восемь атомов углерода 

Наверх