Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

мезо-трифенилтетра-[-4-(п-трифенилметилфеноксибензо)] моноазапорфиринат цинка

Классы МПК:C07F3/06 соединения цинка 
C07D487/22 в которых конденсированная система содержит четыре или более гетероциклических кольца
C09B47/04 фталоцианины
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2007-12-10
публикация патента:

Изобретение относится к новому соединению - мезо-трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфиринату цинка, который может быть использован в качестве жирорастворимого красителя зеленого цвета для крашения полимеров, материала для тонкопленочной микроэлектроники, катализатора, а также в других областях науки и техники. 1 ил.

Рисунки к патенту РФ 2355697

мезо-трифенилтетра-[-4-(п-трифенилметилфеноксибензо)] моноазапорфиринат   цинка, патент № 2355697

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к новому соединению - мезо-трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфиринату цинка, который может быть использован в качестве жирорастворимого красителя зеленого цвета для крашения полимеров, материала для тонкопленочной микроэлектроники, катализатора, а также в других областях науки и техники.

Уровень техники

Известен медный комплекс тетрабензомоноазапорфирина, являющийся структурным аналогом [Dent С.Е. // J. Am. Chem. Soc. 1938. Part. I. P.1-6].

мезо-трифенилтетра-[-4-(п-трифенилметилфеноксибензо)] моноазапорфиринат   цинка, патент № 2355697

Он нерастворим в неполярных органических растворителях и не может быть использован в качестве жирорастворимого красителя.

Наиболее близким структурным аналогом заявляемого соединения является цинковый комплекс мезо-трифенилтетрабензомоноазапорфирина [Галанин Н.Е., Кудрик Е.В., Шапошников Г.П. // ЖОХ. 2005. Т.75. № 4. С.689-693].

мезо-трифенилтетра-[-4-(п-трифенилметилфеноксибензо)] моноазапорфиринат   цинка, патент № 2355697

Однако это соединение не может быть использовано в качестве жирорастворимого красителя из-за ограниченной растворимости в неполярных органических растворителях.

Сущность изобретения

Изобретательская задача состояла в поиске нового соединения, являющегося производным цинкового комплекса мезо-трифенилтетрабензомоноазапорфирина, которое обладало бы повышенной растворимостью в неполярных органических растворителях, что дало бы возможность использовать его в качестве жирорастворимого красителя зеленого цвета.

Поставленная задача решена мезо-трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфиринатом цинка формулы

мезо-трифенилтетра-[-4-(п-трифенилметилфеноксибензо)] моноазапорфиринат   цинка, патент № 2355697

Структура этого соединения доказана данными элементного анализа, электронной и колебательной спектроскопии, а также масс-спектрометрии.

Так, в электронном спектре поглощения заявляемого мезо-трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфирината цинка (см. чертеж) в видимой области имеется полоса Соре с максимумом при 470 нм и расщепленная на две компоненты близкой интенсивности Q - полоса с максимумами при 645 и 679 нм.

В ИК-спектрах заявляемого комплекса присутствуют полосы поглощения, характерные для порфириновых соединений, в частности группы полос в области 1640-1450 см-1, принадлежащие валентным колебаниям связей С-С и C-N. Кроме того, можно выделить полосы поглощения, относящиеся к валентным колебаниям связей С-Н ароматических фрагментов (2968 см-1), связей С-O (1248-1222 см-1 ).

Интенсивную полосу при 696-702 см-1 можно отнести к деформационным колебаниям монозамещенных бензольных колец трифенилметильной группы.

В масс-спектре (MALDI - TOF) заявляемого соединения отмечен сигнал молекулярного иона с m/z 2138.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения

Для реализации способа используют следующие вещества:

бензол - ГОСТ 5955-75;

тетрахлорметан - ТУ 2631-027-44493179-98;

алюминий хлористый безводный - ОСТ 6-01-300-74;

концентрированная серная кислота - ГОСТ 4204-77;

4-нитрофталонитрил импортный;

фенилуксусная кислота - ТУ 6-09-04-240-83;

ацетат цинка дигидрат - ГОСТ 5823-78.

Способ реализуют в пять стадий:

Стадия 1. Получение трифенилметанола, по схеме:

мезо-трифенилтетра-[-4-(п-трифенилметилфеноксибензо)] моноазапорфиринат   цинка, патент № 2355697

В смесь 100 г бензола и 20 г тетрахлорметана при комнатной температуре порциями по 5 г в течение часа добавляют 20 г безводного хлористого алюминия, нагревают до кипения и выдерживают еще 6 ч, после чего добавляют 100 мл 10% соляной кислоты и перемешивают при кипении 1 ч. Органический слой отделяют и отгоняют из него не вошедшие в реакцию бензол и тетрахлорметан, остаток перекристаллизовывают из гексана.

Получен трифенилметанол.

Выход 20 г (58%). Найдено, %: С 87.22; Н 5.88; N 6.02. С 19H16О. Вычислено, %: С 87.66; Н 6.19; О 6.15.

Стадия 2. Получение 4-трифенилметилфенола, по схеме:

мезо-трифенилтетра-[-4-(п-трифенилметилфеноксибензо)] моноазапорфиринат   цинка, патент № 2355697

Смесь 16 г трифенилметанола и 7 г фенола растворяют в 30 мл уксусной кислоты, добавляют 3 мл концентрированной серной кислоты, нагревают и выдерживают при температуре кипения 10 ч. Реакционную массу охлаждают, разбавляют 100 мл воды, выпавший осадок отфильтровывают и промывают последовательно 100 мл 10%-ного раствора едкого натра, 200 мл воды, 10 мл ацетона и высушивают.

Получен 4-трифенилметилфенол.

Выход 11.6 г (56%). Найдено, %: С 89.88; Н 6.15. С25Н 20О. Вычислено, %: С 89.25; Н 5.99.

Стадия 3. Получение 4-(п-трифенилметилфенокси)фталодинитрила, по схеме:

мезо-трифенилтетра-[-4-(п-трифенилметилфеноксибензо)] моноазапорфиринат   цинка, патент № 2355697

Смесь 2.6 г (0.015 моль) 4-нитрофталонитрила, 6.9 г 4-трифенилметилфенола, 3.0 г

К2 СО3 и 50 мл ДМФА перемешивают 10 ч при 110°С, охлаждают и выливают в 300 мл воды. Осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают на воздухе при 80°С и хроматографируют на оксиде алюминия II степени активности (элюент-бензол).

Получен 4-(п-трифенилметилфенокси)фталодинитрил.

Выход 4.8 г (69%), порошок светло-желтого цвета, т.пл. 216 -218°С. Rf 0.59 (хлороформ, Silufol). ИК-спектр, v, см-1: 2928, 2232 (Cмезо-трифенилтетра-[-4-(п-трифенилметилфеноксибензо)] моноазапорфиринат   цинка, патент № 2355697 N), 1595 (C=C), 1489, 1386, 1223, 1211, 953, 748. Масс-спектр (ББА), m/z: 462.1 [M]+, 385.1 [М-С6Н 5]+, 307.2 [M-2C6H5] +. Найдено, %: С 86.22; Н 5.05; N 5.88. C33H 22N2O. Вычислено, %: С 85.68; Н 4.80; N 6.06.

Стадия 4. Получение 4-(п-трифенилметилфенокси)-1,3-дииминоизоиндолина по схеме:

мезо-трифенилтетра-[-4-(п-трифенилметилфеноксибензо)] моноазапорфиринат   цинка, патент № 2355697

В 50 мл этанола растворяют 0.5 г натрия и добавляют 4.0 г 4-(п-трифенилметилфенокси)фталодинитрила. Суспензию перемешивают 2 ч при 20°С, затем нагревают до 60°С и пропускают через раствор сухой аммиак в течение 3 ч, после чего охлаждают до 10°С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 20 мл ацетона и высушивают.

Получен 4-(п-трифенилметилфенокси)-1,3-дииминоизоиндолин.

Выход 2.3 г (55.5%). ИК-спектр, v, см-1: 3410 (N-H), 3087, 3055 (С-Н), 3028, 1592 (С=С), 1487, 1280, 1250, 1213 (С-O), 1174 (С-O), 834, 750, 702. Масс-спектр (ЭУ), m/z: 476 [М-3] +, 430 [М-2НСН-5]+, 283 [M-HCN-NH-2C6 H5]+. Найдено, %: С 83.01; Н 5.10; N 8.22. С33Н25N3О. Вычислено, %: С 82.65; Н 5.25; N 8.71.

Стадия 5. Получение мезо-трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфирината цинка, по схеме:

мезо-трифенилтетра-[-4-(п-трифенилметилфеноксибензо)] моноазапорфиринат   цинка, патент № 2355697

Смесь 2.0 г 4-(п-трифенилметилфенокси)-1,3-дииминоизоиндолина, 6.0 г фенилуксусной кислоты и 1.0 г оксида цинка нагревают 40 мин при 290°С. Расплав охлаждают, измельчают, кипятят 5 мин в 100 мл 10%-ного раствора КОН, отфильтровывают, промывают 100 мл воды и высушивают. Остаток растворяют в толуоле и хроматографируют на колонке, заполненной оксидом алюминия II степени активности (элюент - смесь толуол-ацетон, 50:1 по объему), собирая первую зеленую зону.

Получен мезо-трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфиринат цинка.

Выход 0.24 г (11%), порошок темно-зеленого цвета, хорошо растворимый в толуоле, хлороформе, мало растворимый в ацетоне. Rf 0.84 (толуол, Silufol). Электронный спектр поглощения (толуол), мезо-трифенилтетра-[-4-(п-трифенилметилфеноксибензо)] моноазапорфиринат   цинка, патент № 2355697 макс, нм (D/Dмакс):679 (0.17), 645 (0.19), 470 (1.00). Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z (Iотн (%)): 2138 [М]+ (100). Найдено, %: С 86.02; Н 4.99; N 2.87. C153H103N5O4 Zn. Вычислено, %: С 85.84; Н 4.85; N 3.27.

Пример 1. Использование мезо-трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфирината цинка для крашения полистирола. Крашение осуществляют следующим образом: 2 г гранулированного полистирола растворяют в 5 мл бензола, добавляют 5 мг мезо-трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфирината цинка, перемешивают и выдерживают при 150°С до полного удаления бензола (10 мин).

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Мезо-Трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфиринат цинка формулы

мезо-трифенилтетра-[-4-(п-трифенилметилфеноксибензо)] моноазапорфиринат   цинка, патент № 2355697


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2355697

patent-2355697.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07F3/06 соединения цинка 

Патенты РФ в классе C07F3/06:
кремнийцинкосодержащий глицерогидрогель, обладающий ранозаживляющей, регенерирующий и антибактериальной активностью -  патент 2520969 (27.06.2014)
бис[2-(n-тозиламино)бензилиден-4'-диметиламинофенилиминато]цинка(ii) и электролюминесцентное устройство на его основе -  патент 2518893 (10.06.2014)
цинковые димерные комплексы краунсодержащих стирилфенантролинов в качестве оптических сенсоров на катионы щелочноземельных и тяжелых металлов и способ их получения -  патент 2516656 (20.05.2014)
цинковый комплекс ассиметричной этилендиамин-n, n-дипропионовой кислоты дихлорид и способ его получения -  патент 2511271 (10.04.2014)
антитела и содержащие их фармацевтические композиции, подходящие для ингибирования активности металлопротеинов -  патент 2503682 (10.01.2014)
молекулярные комплексы бис(1-фенил-3-метил-4-формил-5-пиразолоната)цинка и кадмия с аминопроизводными азотистых гетероциклов, обладающие люминесцентной активностью -  патент 2485128 (20.06.2013)
бис{3-метил-1-фенил-4-[(хинолин-3-имино)-метил]1-н-пиразол-5-онато}цинка(ii) и электролюминесцентное устройство на его основе -  патент 2470025 (20.12.2012)
способ получения диалкилцинка и моногалогенида диалкилалюминия -  патент 2465277 (27.10.2012)
металлокомплексы тетра-4-[(4'-карбокси)фениламино]фталоцианина -  патент 2463324 (10.10.2012)
способ получения мезо-тетрааминотетрабензопорфирината цинка -  патент 2458928 (20.08.2012)

Класс C07D487/22 в которых конденсированная система содержит четыре или более гетероциклических кольца

Патенты РФ в классе C07D487/22:
способ получения хлоринов и их фармацевтические применения -  патент 2513483 (20.04.2014)
металлокомплексы тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина -  патент 2507229 (20.02.2014)
способ получения метилфеофорбида (а) -  патент 2490273 (20.08.2013)
способ получения безметальных тетраазахлоринов -  патент 2479586 (20.04.2013)
фотосенсибилизатор для фотодинамической терапии -  патент 2479585 (20.04.2013)
карборанилпорферины и их применение -  патент 2477161 (10.03.2013)
фотосенсибилизаторы для фотодинамической терапии -  патент 2476218 (27.02.2013)
гетерогенный сенсибилизатор и способ фотообеззараживания воды от вирусного загрязнения -  патент 2470051 (20.12.2012)
ингибитор pim1-киназы 6-[(4-метил-1-1-пиперазинил)метил]-индоло[1',7':1,2,3]пирроло[3',4':6,7]азепино[4,5-b]индол-1,3(2н, 10н)-дион, способ его получения и применение -  патент 2466132 (10.11.2012)
способ получения фосфонометилзамещенных фталоцианинов -  патент 2465908 (10.11.2012)

Класс C09B47/04 фталоцианины

Патенты РФ в классе C09B47/04:
способ обеззараживания воды и оценки его эффективности -  патент 2520857 (27.06.2014)
металлокомплексы тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина -  патент 2507229 (20.02.2014)
гетерогенный сенсибилизатор и способ фотообеззараживания воды от вирусного загрязнения -  патент 2470051 (20.12.2012)
металлокомплексы тетра-4-[(4'-карбокси)фениламино]фталоцианина -  патент 2463324 (10.10.2012)
тетра-4-[4'-(4''-метилфенилазо)фенокси]фталоцианин -  патент 2454418 (27.06.2012)
гетерогенный сенсибилизатор и способ фотообеззараживания воды -  патент 2447027 (10.04.2012)
тетра-4-({[(5''-сульфонафтил)-1''-азо]фенилен-1',4'}окси)фталоцианин -  патент 2440353 (20.01.2012)
тетра[4,5]([6,7]1-ацетил-2н-нафто[2,3-d][1,2,3]триазол-5,8-дион)фталоцианины меди и кобальта -  патент 2411246 (10.02.2011)
наборы красителей для создания изображений с помощью красок для струйных принтеров -  патент 2373239 (20.11.2009)
наборы чернил для создания изображения с помощью струйного принтера -  патент 2373238 (20.11.2009)

Наверх