ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ
НОВЫЕ ПАТЕНТЫ, ЗАЯВКИ НА ПАТЕНТ
БИБЛИОТЕКА ПАТЕНТОВ НА ИЗОБРЕТЕНИЯ

способ получения n,n-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина

Классы МПК:C07C209/60 реакциями конденсации или присоединения, например реакцией Манниха, присоединения аммиака или аминов к алкенам или алкинам или присоединения соединений, содержащих активный атом водорода, к основаниям Шиффа, хинониминам или азиранам
C07C211/28 аминогруппы, связанные с шестичленным ароматическим кольцом через ненасыщенные углеродные цепи
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА РАН (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2007-07-09
публикация патента:

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина, который может найти применение в тонком органическом синтезе, в частности для получения труднодоступных полициклических соединений, а также в синтезе веществ с биологической активностью. Способ заключается во взаимодействии фенилацетилена с избытком бисамина в присутствии катализатора ацетилацетоната ванадила (VO(acac) 2) в атмосфере аргона при температуре 85°С и атмосферном давлении в течение 4-8 ч. Выход N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина (1) составляет 84-98%. 1 табл.

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина общей формулы (1):

способ получения n,n-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина, патент № 2349579

Аминометилированные ацетилены могут найти применение в тонком органическом синтезе, в частности в синтезе труднодоступных полициклических соединений (А.Т.Бабаян. Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония. Ереван: Изд. АН АрмССР, 1976, с.159-348).

Известен способ (Э.О.Чухаджян, А.Р.Геворкян, Эл.О.Чухаджян, К.Г.Шахатуни. Синтез диалкил(4-гидрокси-2-бутинил)аминов. ЖОрХ, 2000, т.36, вып.9, с.1304-1305) получения аминометилированных пропинолов, в частности диалкил(4-гидрокси-2-бутинил)аминов общей формулы (2) взаимодействием пропинола с дипропил-, дибутиламинами, морфолином и формальдегидом в среде диоксана в присутствии хлорного железа и ацетата меди при нагревании (90-92°С) в течение 60 ч по схеме

способ получения n,n-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина, патент № 2349579

Известным способом не может быть получен N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амин общей формулы (I).

Известен способ (А.А.Геворкян, А.С.Аракелян, А.А. Мовсисян, Ж.Л.Джанджулян, К.А.Петросян. Улучшенная методика аминометилирования ацетиленов. ЖОрХ, 2006, т.76, вып.7, с.1223) получения аминометилированных ацетиленов (3) взаимодействием 1 экв. ацетиленового соединения с избытком параформальдегида и вторичного амина, в качестве которых выбраны: диэтиламин, пиперидин и морфолин (1.1-1.3 моля на 1 моль ацетиленового соединения) в присутствии нескольких капель суспензии пересыщенного раствора хлористой меди в ДМФА (1 г соли в 3.5 мл растворителя при температуре 95-105°С в течение 4-6 ч по схеме

способ получения n,n-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина, патент № 2349579

Известным способом может быть получен N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амин общей формулы (1) при условии вовлечения в реакцию в качестве вторичного амина (HNR1 2) газообразного диметиламина [HN(СН3 )2]. В этом случае необходимо проведение реакции в сосудах, работающих под давлением.

Предлагается новый способ получения N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина общей формулы (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии фенилацетилена с избытком бисамина (N,N,N,N-тетраметилметандиамин) в присутствии ванадиевого катализатора (VO(acac) 2), взятыми в соотношении фенилацетилен: бисамин: VO(асас) 2=10:(15-25):(0.2-0.4), предпочтительно 10:20:0.3 ммолей, в атмосфере аргона в растворе толуола при температуре 85°С и атмосферном давлении в течение 4-8 ч. Выход N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина (1) составляет 84-98%. Реакция протекает по схеме

способ получения n,n-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина, патент № 2349579

N,N-Диметил-3-фенил-2-пропин-1-амин (1) образуется только лишь с участием фенилацетилена и бисамина. В присутствии дизамещенных ацетиленов или других диаминов целевой продукт (1) не образуется.

Проведение указанной реакции в присутствии катализатора VO(acac)2 больше 0.4 ммолей не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора VO(асас)2 менее 0.2 ммолей снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 85°С. При более высокой температуре (например, 100°С) снижается селективность реакции, а при меньшей температуре (например, 70°С) снижается скорость реакции.

Изменение соотношения исходного бисамина в сторону увеличения его содержания по отношению к исходному фенилацетилену не приводит к существенному повышению выхода целевых продуктов (1).

Существенные отличия предлагаемого способа:

В известном способе используются в качестве исходных соединений параформальдегид и вторичные амины, в качестве которых выбраны: диэтиламин, пиперидин и морфолин. С участием указанных вторичных аминов N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амин (1) не может быть получен. Реакции проводят при температуре 95-105°С в присутствии катализатора CuCl, а при этом выход целевых продуктов не превышает 80%.

В предлагаемом способе в качестве исходного реагента применяется выпускаемый промышленностью бисамин, а в качестве катализатора выступает VO(acac)2 Реакция идет при температуре 85°С, выход целевого продукта достигает 98%.

Способ поясняется следующими примерами:

ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 10 ммолей фенилацетилена, 20 ммолей бисамина, 0.3 ммолей катализатора VO(acac)2 , перемешивают 6 ч при температуре 85°С. Из реакционной массы выделяют N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амин с выходом 93%.

Спектральные характеристики N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина (1)

способ получения n,n-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина, патент № 2349579

Спектр ЯМР 13С (CDCl 3, способ получения n,n-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина, патент № 2349579 , м.д.) N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина (1): 43.53,48.02, 84.32, 84.88, 123.04, 128.18, 128.57, 131.67.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.

№№ п/пСоотношение Фенилацетилен:бисамин: VO(acac)2, ммоль Время реакции, часВыход (1), %
110:20:0.3 693
210:25:0.36 97
310:15:0.3 686
410:20:0.46 98
510:20:0.2 684
610:20:0.38 94
710:20:0.3 485

Реакции проводили при температуре 85°С в растворе толуола.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина общей формулы (I):

способ получения n,n-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина, патент № 2349579

характеризующийся тем, что фенилацетилен (Ph-Cспособ получения n,n-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина, патент № 2349579 CH) подвергают взаимодействию с избытком N,N,N,N-тетраметилметандиамина (бисамин) в присутствии катализатора ацетилацетоната ванадила (VO(acac)2), взятыми в мольном соотношении фенилацетилен:бисамин: VO(acac)2=10:(15-25):(0,2-0,4) в атмосфере аргона при температуре 85°С и атмосферном давлении в течение 4-8 ч.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2349579

patent-2349579.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07C209/60 реакциями конденсации или присоединения, например реакцией Манниха, присоединения аммиака или аминов к алкенам или алкинам или присоединения соединений, содержащих активный атом водорода, к основаниям Шиффа, хинониминам или азиранам

Класс C07C211/28 аминогруппы, связанные с шестичленным ароматическим кольцом через ненасыщенные углеродные цепи

Патенты РФ в классе C07C211/28:
соединения, представляющие собой стиролильные производные, для лечения офтальмических заболеваний и расстройств -  патент 2494089 (27.09.2013)
соединения, представляющие собой алкинилфенильные производные, для лечения офтальмических заболеваний и расстройств -  патент 2470910 (27.12.2012)
способ получения замещенных 3-арилбутиламиновых соединений -  патент 2380355 (27.01.2010)
производные бензола, способы их получения и содержащие их фармацевтические композиции -  патент 2248964 (27.03.2005)
n-фенил-2-бензоил-3-м-феноксибензилиденпропилиденамин в качестве противостарителя вулканизации каучуков -  патент 2212397 (20.09.2003)
производные трифенилэтилена, способы лечения и профилактики остеопороза, рака груди и сердечно-сосудистого заболевания -  патент 2200732 (20.03.2003)
способ лечения недержания мочи с помощью (s)-оксибутинина и (s)-дезэтилоксибутинина -  патент 2181589 (27.04.2002)
диметил(3-арилбут-3-енил)аминосоединения и способы их получения -  патент 2167146 (20.05.2001)


Наверх