замещенные о-[ -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе

Классы МПК:C07D233/60 с углеводородными радикалами, замещенными атомами кислорода или серы, связанными с атомами азота кольца
C07D249/08 1,2,4-триазолы; гидрированные 1,2,4-триазолы
A01N43/50 1,3-диазолы; гидрированные 1,3-диазолы
A01N43/653  1,2,4-триазолы; гидрированные 1,2,4-триазолы
A01P3/00 Фунгициды
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им.Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2007-08-07
публикация патента:

Описываются замещенные O-[замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)алкил]-N-фенилтиокарбаматы формулы I:

замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/2346937-s.gif" BORDER="0"> замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/2346937-2.gif" BORDER="0" TI="CF" HE="23" WI="42">

где Z=CH, N, R=H, Alk, AlkO, Hal и др., m=1, 2, 3, n=0-5, которые получают ацилированием замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)алканолов формулы II замещенными фенилизотиоцианатами в полярных апротонных растворителях в присутствии третичных аминов. Изобретение позволяет за счет применения фунгицидной композиции, содержащей замещенные O-[замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)алкил]-фенилтиокарбаматы I, например O-(имидазол-1-илметил)-N-(2-метил-фенил)тиокарбамат при испытаниях in vitro существенно эффективнее подавлять развитие грибов-фитопатогенов, чем с помощью такого эталона, как триадимефон. 3 н. и 1 з.п. ф-лы, 5 табл.

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, а именно к замещенным O-[замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)алкил]-N-фенилтиокарбаматам общей формулы I:

замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/2346937-5-s.gif" BORDER="0">

где Z означает атом азота или СН-группу; n означает целое число от 1 до 5; m означает целое число от 1 до 3; R одинаковые или разные означают атом водорода, галогена, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкоксигруппу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкоксикарбонильную группу числом атомов углерода от 1 до 4, алкилсульфанильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, перфторалкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4; обладающим фунгицидной активностью. Соединения общей формулы I могут найти применение в качестве сельскохозяйственных, промышленных, медицинских или ветеринарных фунгицидов.

Изобретение относится также к способам получения соединений общей формулы I, к использованию этих соединений в композициях с другими активными и вспомогательными соединениями для борьбы с грибковыми болезнями сельскохозяйственных культур, животных и человека.

Известен ряд тиокарбаматов общей формулы II. [Барба Н.А., Драгалина Г.А., Панасюк Л.М. Синтез некоторых светочуствительных мономеров, содержащих остатки карбазола и антрацена. // Химические и физико-химические методы исследования соединений: Вопросы химии и химической технологии. Меж. вуз. сб. - Кишинев: Штиинца. - 1980. - С.53-56], которые являются мономерами для получения полимерных материалов, стабильных к термоокислительной деструкции, к свето- и озоностарению.

Известен также O-(2-оксобензоксазол-3-илметил)фенилтиокарбамат III. [Zinner H., Pinkert H. [2-Oxo-benzoxazolyl-(3)-methyl] - ester von Carbonsäuren und Thiocarbonsäuren. // J. prakt. Chemie. - 1975. - В.317, H.3. - S.379-86.], который получают взаимодействием (2-оксобензоксазол-3-ил)метанола с фенилизотиоцианатом в пиридине в течение 24 часов при 20°С.

замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/2346937-6-s.gif" BORDER="0"> замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/2346937-7.gif" BORDER="0" TI="CF" HE="33" WI="66">

Наиболее близким к заявленным O-[замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)алкил]фенилтиокарбаматам по структуре и по способу получения являются нафтилсодержащие антимикробные препараты общей формулы IV, где R1 одинаковые или разные означают атом водорода, галогена; низшую алкильную группу, алкоксигруппу, гидроксигруппу, карбонильную группу, перфторалкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, нитрогруппу; R 2 означает атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 12 [патент США №3334126; МКИ С07С 155/08, заявл. 18.02.1966, опубл. 01.08.1967; Noguchi Т., Hashimoto Y., Miyazaki K., Kaji A. Relationship between Chemical Structure and Selective Antimicrobial Activities of Aryl thiocarbamates. // Yakugaku Zasshi. - 1968. - Vol.88. - No.3. - P.335-343], которые обладают антимикотической активностью. Соединения общей формулы IV получают реакцией N-алкиланилинов с 2-нафтилхлоротиоформиатами в ацетоне, метилэтилкетоне или этаноле в течение 0.25-2 ч в присутствии гидроксидов или карбонатов щелочных металлов.

замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/2346937-8-s.gif" BORDER="0">

Известны способы получения (азол-1-ил)метанолов взаимодействием имидазола или 1,2,4-триазола с формалином [патент Германии №2618756 МКИ C07D 233/64, заявл. - 28.04.1976, опубл. - 03.11.1977; P.W. Alley. The imidazole-formaldehyde reaction. Formation of 1-imidazolemethanol. // J. Org. Chem. - 1975. - Vol.40, №12. - P.] или параформом [Европейский патент 60222 МКИ C07D 249/08, заявл. 10.03.81, опубл. 15.09.82].

Известны способы получения 2-(азол-1-ил)этанолов взаимодействием имидазола или 1,2,4-триазола с этиленкарбонатом [Banfi A., Sala A., Soresinetti A. Synthesis of New Imidazole Derivatives as Potential Inhibitors of Thromboxane Synthetase. // J. Heterocyclic. Chem. - 1990. - Vol.27, №2. - P.215-219.] или этиленхлоргидрином в присутствии гидроксида натрия в условиях межфазного катализа [Асратян Г.В., Аттарян О.С., Погосян А.С., Элиазян Г.А., Дарбинян Э.Г., Мацоян С.Г. Алкилирование азолов замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346935/946.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -функционально замещенными галогеналкилами в условиях межфазного катализа. // Журн. прикл. хим. - 1986. - №6. - С.1296-1300].

Задача, решаемая данным изобретением, состоит в увеличении эффективности борьбы с вредоносными грибами и расширении ассортимента фунгицидных препаратов.

Поставленная задача решается получением соединений общей формулы I, обладающих фунгицидной активностью, а также увеличением эффективности фунгицидных средств за счет применения замещенных O-[замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)алкил]-N-фенилтиокарбаматов I и расширением ассортимента фунгицидных препаратов.

Согласно настоящему изобретению замещенные O-[замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)алкил]-фенилтиокарбаматы общей формулы I получают взаимодействием замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)-1-алканолов V, где Z означает атом азота или СН-группу, m означает целое число от 1 до 3, с замещенными фенилизотиоцианатами VI, где R одинаковые или разные означают атом водорода, галогена, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкоксигруппу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкоксикарбонильную группу числом атомов углерода от 1 до 4, алкилсульфанильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, перфторалкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, в полярных апротонных растворителях, например абсолютном ацетонитриле, тетрагидрофуране, диоксане и др. в условиях катализа основаниями, например триэтиламином, диазобицикло[5.4.0]ундец-7-еном (ДБУ), гидроксидом тетрабутиламмония и др. в количестве от 0,1 до 20% мольн., при температуре от 20 до 80°С.

замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/2346937-9-s.gif" BORDER="0">

Техническим результатом изобретения являются новые соединения - замещенные O-[замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)алкил]-N-фенилтиокарбаматы общей формулы I и способ их получения. В указанном патенте [патент США №3334126] тиокарбаматы предлагается получать ацилированием в присутствии оснований замещенных N-алкиланилинов O-нафтилтиокарбамоилхлоридами, предварительно полученными взаимодействием нафтолов с тиофосгеном. Мы предлагаем получать новые соединения - замещенные O-[замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)алкил]-N-фенилтиокарбаматы общей формулы I, более простым и эффективным малоотходным способом: взаимодействием азолилалканолов с фенилтиокарбаматами, в присутствии каталитических количеств оснований.

Успешное применение пестицидов для борьбы с различными вредными организмами в большой степени зависит от препаративной формы препарата и условий, при которых действующее вещество контактирует с вредителями и возбудителями заболеваний растений. В зависимости от физико-химических свойств препарата, его назначения и способа применения выбирается наиболее эффективная и экономичная препаративная форма (композиция), это могут быть, например, дусты, гранулы, микрокапсулированные препараты, смачивающиеся порошки, концентраты эмульсий, мази, вододиспергируемые гранулы, суспензионные концентраты. Препаративные формы помимо действующего вещества могут включать в свой состав вспомогательные вещества: наполнители, растворители, поверхностно-активные вещества, умягчители воды, синергические добавки и др. Известен препарат цинеб, который применяют в виде 70 и 80%-ного смачивающегося порошка для борьбы с болезнями яблони, сливы, картофеля, томатов, огурцов, капусты в период вегетации, а также как протравитель семян. [Пестициды и регуляторы роста растений: Справ, изд. / Н.Н.Мельников, К.В.Новожилов, С.Р.Белан. - М.: Химия, 1995, с.24, с.316.]

Техническим результатом изобретения также является разработка фунгицидных композиций, состоящих из замещеных O-[замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)алкил]-фенилтиокарбаматы общей формулы I в концентрации 0,1-99% и вспомогательных веществ, которые успешно могут быть применены для борьбы с вредоносными грибковыми болезнями сельскохозяйственных культур, животных или человека. По результатам фунгицидных испытаний in vitro замещенные O-[замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)алкил]-N-фенилтиокарбаматы, например соединения 2, 11, 16 и 17, превосходят используемый в качестве эталонного известный фунгицид - триадимефон (3,3-диметил-1 -(1,2,4-триазол-1-ил)-1-(4-хлорфенокси)-2-бутанон) по отношению ко всем испытанным видам грибов-патогенов. Упомянутые в патенте-прототипе соединения, в том числе наиболее известный препарат толнафтат (O-(2-нафтил)-метил-(3-метилфенил)тиокарбамат) предлагают применять, например, в качестве антимикотика для борьбы с грибными болезнями человека, в частности Trichophyton mentagrophytes, в то время как он неэффективен при борьбе с болезнями сельскохозяйственных культур [Noguchi Т., Hashimoto Y., Miyazaki К., Kaji A. // Yakugaku Zasshi. - 1968. - Vol.88. - No.3. - P.335-343]. Широко применяемый триазольный фунгицид триадимефон фунгитоксичен по отношению к грибам-патогенам различных таксономических классов, в то же время заявляемые нами замещеные O-[замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)алкил]-фенилтиокарбаматы общей формулы I превосходят его по отношению к большинству испытанных грибов-фитопатогенов.

Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами:

Пример 1. O-(1,2,4-Триазол-1-илметил)-N-фенилтиокарбамат (1)

К раствору 0,99 г (0,01 моль) (1,2,4-триазол-1-ил)метанола в 10 мл абсолютного ацетонитрила добавляют 1,35 г (0,01 моль) фенилизотиоцианата и 0.1 мл (0.7 ммоль, 0.072 г) триэтиламина. Реакционную массу кипятят в течение 2 часов при температуре 80°С, растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса, остаток кристаллизуют из диэтилового эфира. Кристаллы отфильтровывают, промывают 2 мл холодного ацетонитрила, 2 мл диэтилового эфира и получают 0,57 г (24%) O-(1,2,4-триазол-1-илметил)-N-фенилтиокарбамата (1) с т.пл. 124-125°С.

Пример 2. Этил 4-(1,2,4-триазол-1-илметокситиокарбониламино)бензоат (9)

К 0,99 г (0,01 моль) (1,2,4-триазол-1-ил)метанола в 10 мл абсолютного тетрагидрофурана добавляют 2,07 г (0,01 моль) этил 4-изотиоцианатобензоата и 0.1 мл (0.7 ммоль, 0.072 г) триэтиламина. Реакционную массу кипятят в течение 4 часов при температуре 67°С, растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса, остаток перекристаллизовывают из метанола и получают 1,93 г (63%) этил 4-(1,2,4-триазол-1-илметокситиокарбонил-амино)бензоата (9) с т.пл. 85-86°С. Аналогично получают другие замещенные O-(1,2,4-триазол-1-илметил)-N-фенилтиокарбаматы. (Таблица 1).

Пример 3. O-(Имидазол-1-илметил)-N-фенилтиокарбамат (10)

К 0,98 г (0,01 моль) (имидазол-1-ил)метанола в 10 мл абсолютного ацетонитрила добавляют 1,35 г (0,01 моль) фенилизотиоцианата и 0.05 мл (0.4 ммоль, 0.036 г) триэтиламина. Реакционную массу кипятят в течение 2 часов при температуре 80°С, растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса, остаток кристаллизуют из диэтилового эфира. Кристаллы отфильтровывают, промывают 2 мл холодного ацетонитрила, 2 мл диэтилового эфира и получают 0,81 г (35%) O-(имидазол-1-илметил)-N-фенилтиокарбамата (10) с т.пл. 142-143°С.

Пример 4. Этил 4-(имидазол-1-илметокситиокарбониламино)бензоат (17)

К 0,98 г (0,01 моль) (имидазол-1-ил)метанола в 10 мл абсолютного ацетонитрила добавляют 2,07 г (0,01 моль) 4-изотиоцианатобензоата и 0.1 мл (0.7 ммоль, 0.072 г) триэтиламина. Реакционную массу кипятят в течение 3 часов при температуре 80°С, растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса, остаток перекристаллизовывают из изопропанола и получают 1,89 г (62%) этил 4-(имидазол-1-илметокситиокарбонил-амино)бензоата (17) с т.пл. 118-119°С.Аналогично получают другие замещенные O-(имидазол-1-илметил)фенилтио-карбаматы. (Таблица 2).

Пример 5. O-[2-(Имидазол-1-ил) этил]-N-фенилтиокарбамат(19)

К 1,12 г (0,01 моль) 2-(имидазол-1-ил)этанола в 10 мл абсолютного ацетонитрила добавляют 1,35 г (0,01 моль) фенилизотиоцианата и 0.1 мл (0.7 ммоль, 0.072 г) триэтиламина. Реакционную массу перемешивают в течение 24 часов при комнатной температуре, растворитель упаривают наполовину в вакууме водоструйного насоса, добавляют 20 мл диэтилового эфира, охлаждают до 0°С, кристаллы отфильтровывают и промывают 2 мл диэтилового эфира. Получают 1,11 г (45%) O-[2-(имидазол-1-ил)этил]-фенилтиокарбамата (19)с т.пл. 154-155°С.

Пример 6. Этил 4-[2-(имидазол-1-ил)этокситиокарбониламино]бензоат (26)

К 1,12 г (0,01 моль) 2-(имидазол-1-ил)этанола в 10 мл абсолютного ацетонитрила добавляют 2,07 г (0,01 моль) 4-изотиоцианатобензоата и 0.05 мл (0.3 ммоль, 0.046 г) диазобицикло[5.4.0]ундец-7-ена (ДБУ). Реакционную массу кипятят в течение 6 часов при температуре 80°С, растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса, остаток перекристаллизовывают из изопропанола и получают 1,31 г (41%) этил 4-[2-(имидазол-1-ил)этокситиокарбониламино]бензоата (26) с т.пл. 100-101°С.Аналогично получают другие замещенные O-[2-(1H-имидазол-1-ил)этил]-N-фенилтиокарбаматы. (Таблица 3).

Данные о выходе и температуре плавления полученных продуктов приведены в таблицах 1,2,3 спектральные характеристики - в таблице 4.

1Н ЯМР-спектры записаны на приборе «Bruker AC-200» (рабочая частота 200 МГц), сдвиги измерены относительно тетраметилсилана, в качестве растворителя использовали d 6-DMSO. ИК-спектры регистрировали с призмами NaCl в тонкой пленке в вазелиновом масле на приборе «Specord M80».

замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/2346937-10-s.gif" BORDER="0">

замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/2346937-11-s.gif" BORDER="0">

замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/2346937-12-s.gif" BORDER="0">

замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/2346937-13-s.gif" BORDER="0">

замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/2346937-14-s.gif" BORDER="0">

замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/2346937-15-s.gif" BORDER="0">

Пример 7. Композиция концентрата эмульсии

Действующее вещество (замещений O-[замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)алкил]-N-фенилтио-карбамат) 80 г. Алкилбензолсульфокислоты кальциевая соль (АБСК) 20 г. Оксиэтилированный октилфенол (ОП-7) 80 г. Циклогексанон 290 г. Ксилол 150 г. Нефтяной сольвент 280 г.

Пример 8. Испытания на фунгицидную активность соединений проводили в экспериментах in vitro. [Методические рекомендации по определению фунгицидной активности новых соединений. Черкассы: НИИТЭХИМ. 1984. 34 с.]. Действие препаратов на радиальный рост мицелия определяли растворением композиции соединения в ацетоне и внесением аликвоты в картофелесахарозный агар при 50°С до концентрации 30 мг/л по действующему веществу. Конечная концентрация ацетона в контрольных растворах с действующими веществами составили 1%. В чашки Петри, содержащие 15 мл агаровой среды, наносили иглой культуры грибов на агаровую поверхность. Образцы выдерживали в инкубаторе при 25°С и измеряли радиальный рост через 3 суток. Процент ингибирования рассчитывали по Эбботу по отношению к необработанному контролю. В качестве эталона использовали коммерческий фунгицид триадимефон в той же концентрации. Результаты испытаний представлены в таблице 5.

Таблица 5
Результаты испытаний замещенных O-[замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)алкил]-N-фенилтиокарбаматов на фунгицидную активность в концентрации 30 мг/л
СоединениеПодавление радиального роста мицелия грибов в % к контролю
V.i.r.s.F.o. F.m.B.s. S.s.
1- 8846 625533
2100 100100100 100100
3 6294 257269 49
495 100100 10010099
627 531819 2318
7 4093 161836 13
862 9827 437439
987 10065100 10088
10 -100 535078 52
11100 100100 10010097
12100 1005478 10078
13 100100 100100100 100
 100* 100*20* 100*100*91*
 67** 97**12**86** 100**70**
1427 961435 5425
15 90100 183033 23
16100 100100 100100100
 48** 100**15**100** 100**82**
17100 10097100 100100
  56**42** 18**41**92** 37**
19 609925 273013
24100 1002675 6136
26 100100 7197100 58
Эталон*** 535472 904565
Обозначения: V.i. - Venturia inaequalis, R.s. - Rhizoctonia solani, F.o. - Fusarium oxysporum, F.m. - Fusarium moniliforme, B.s. - Bipolaris sorokiniana, S.s. - Sclerotinia sclerotiorum.

* в концентрации 15 мг/л; ** в концентрации 5 мг/л; *** триадимефон

Применение соединений общей формулы I как в индивидуальном виде, так и в композициях с другими активными и вспомогательными соединениями, позволяет более эффективно бороться с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур в сравнении, например, с таким широко используемым фунгицидом, как триадимефон.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Замещенные O-[замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)алкил]-N-фенилтиокарбаматы общей формулы I

замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/2346937-16-s.gif" BORDER="0">

где Z означает атом азота или СН-группу, n означает целое число от 1 до 5, m означает целое число атомов от 1 до 3, R одинаковые или разные означают атом водорода, галогена, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкоксигруппу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкоксикарбонильную группу числом атомов углерода от 1 до 4, алкилсульфанильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, перфторалкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4.

2. Способ получения замещенных O-[замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)алкил]-N-фенилтиокарбаматов общей формулы I

замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/2346937-17-s.gif" BORDER="0">

где Z означает атом азота или СН-группу, n означает целое число от 1 до 5, m означает целое число атомов от 1 до 3, R одинаковые или разные означают атом водорода, галогена, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкоксигруппу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкоксикарбонильную группу числом атомов углерода от 1 до 4, алкилсульфанильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, перфторалкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, заключающийся в том, что замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)-1-алканолы II, где Z и m имеют те же значения, что и в формуле I, вводят во взаимодействие с замещенными фенилизотиоцианатами III, где R и n имеют те же значения, что и в формуле I

замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/2346937-18.gif" BORDER="0" TI="CF" HE="23" WI="42"> замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/2346937-19.gif" BORDER="0" TI="CF" HE="27" WI="35">

в полярных апротонных растворителях в присутствии оснований при температуре от 20 до 80°С.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве оснований используют третичные амины или четвертичные аммонийные основания, выбираемые, например, из группы: триэтиламин, диазобицикло[5.4.0]ундец-7-ен, гидроксид тетрабутиламмония.

4. Фунгицидная композиция, содержащая фунгицид в концентрации 0,1-99% и вспомогательные вещества, отличающаяся тем, что в качестве фунгицида используют замещенные O-[замещенные о-[<img src= -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилтиокарбаматы, способ их получения, фунгицидная композиция на их основе, патент № 2346937" SRC="/images/patents/119/2346937/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -(азол-1-ил)алкил]-N-фенилтиокарбаматы I по п.1.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2346937

patent-2346937.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07D233/60 с углеводородными радикалами, замещенными атомами кислорода или серы, связанными с атомами азота кольца

Патенты РФ в классе C07D233/60:
замещенные аминоинданы и их аналоги, и их применение в фармацевтике -  патент 2522586 (20.07.2014)
новые имидазолидиновые соединения как модуляторы андрогенных рецепторов -  патент 2488584 (27.07.2013)
применение соединений формулы a-r-x или их фармацевтически приемлемых солей для получения фармацевтической композиции -  патент 2477275 (10.03.2013)
фторосодержащее сераорганическое соединение и содержащая его пестицидная композиция -  патент 2470920 (27.12.2012)
производные бензойной кислоты как модуляторы ppar и ppar -  патент 2339613 (27.11.2008)
способ получения имидазолильных соединений -  патент 2314296 (10.01.2008)
способ получения 2-имидозолилпропан-2-сульфокислоты -  патент 2312103 (10.12.2007)
замещенные 1-(пиридинил-2)-2-азолилэтанолы, их способ получения и фунгицидная композиция на их основе -  патент 2301227 (20.06.2007)
имидазольные производные -  патент 2263111 (27.10.2005)
замещенные 1-(пиридинил-3)-2-азолилэтанолы, их способ получения и фунгицидная композиция на их основе -  патент 2240315 (20.11.2004)

Класс C07D249/08 1,2,4-триазолы; гидрированные 1,2,4-триазолы

Патенты РФ в классе C07D249/08:
замещенные аминоинданы и их аналоги, и их применение в фармацевтике -  патент 2522586 (20.07.2014)
соединения, композиции и способы, предназначенные для лечения бета-амилоидных заболеваний и синуклеинопатий -  патент 2501792 (20.12.2013)
производное триазола или его соль -  патент 2501791 (20.12.2013)
способ получения (s)-2,6-диаминогексановой кислоты 3-метил-1,2,4- триазолил-5-тиоацетата -  патент 2495874 (20.10.2013)
замещенные о-[ -(азол-1-ил)алкил]-n-фенилкарбаматы в качестве средств с антиагрегационной активностью, способ их получения (варианты) и фармацевтическая композиция на их основе -  патент 2488583 (27.07.2013)
антигипертензивные соединения двойного действия, способы их получения, фармацевтические композиции на их основе и промежуточные соединения -  патент 2476427 (27.02.2013)
ингибиторы фермента диацилглицерин о-ацилтрансфераза типа 1 -  патент 2474576 (10.02.2013)
полиморфные формы деферасирокса (icl670a) -  патент 2468015 (27.11.2012)
способ получения 5-замещенных 1-н-1,2,4-триазол-3-карбоновых кислот и их производных -  патент 2446163 (27.03.2012)
применение замещенных 1-(2-феноксиэтил)-1,2,4-триазолов в качестве нематоцидных средств и нематоцидная композиция на их основе -  патент 2434001 (20.11.2011)

Класс A01N43/50 1,3-диазолы; гидрированные 1,3-диазолы

Патенты РФ в классе A01N43/50:
сельскохозяйственная или садоводческая фунгицидная композиция и ее применения для борьбы с патогенами растений -  патент 2523285 (20.07.2014)
способ контроля деградации сельскохозяйственного химически активного ингредиента -  патент 2514646 (27.04.2014)
пестицидные композиции -  патент 2513723 (20.04.2014)
агент для контроля болезней растений -  патент 2504954 (27.01.2014)
гетероциклические азотсодержащие или кислородсодержащие соединения с инсектицидной активностью, образованные из диальдегидов, и их получение и применения -  патент 2495023 (10.10.2013)
пестицидная водная суспензионная композиция и способы снижения вязкости и пенообразования указанной композиции -  патент 2493701 (27.09.2013)
синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами -  патент 2490890 (27.08.2013)
фунгицидная композиция для сельского хозяйства и садоводства и способ предотвращения заболеваний растений -  патент 2484630 (20.06.2013)
полиморфная модификация ii противогрибкового соединения, способ ее получения (варианты), фармацевтическая и сельскохозяйственная композиции на ее основе, способ лечения или профилактики заболеваний, вызванных грибками и/или дрожжами -  патент 2477280 (10.03.2013)
гербицидные композиции -  патент 2472343 (20.01.2013)

Класс A01N43/653  1,2,4-триазолы; гидрированные 1,2,4-триазолы

Патенты РФ в классе A01N43/653:
пестицидная композиция, содержащая производное тетразолилоксима и активное фунгицидное или инсектицидное вещество (варианты) и способ борьбы с фитопатагенными грибами или вредоносными насекомыми -  патент 2527024 (27.08.2014)
сельскохозяйственные композиции -  патент 2526632 (27.08.2014)
биоцидные композиции и способы их применения -  патент 2515679 (20.05.2014)
гербицидные композиции, содержащие соединения бензоилпиразола, и способ уничтожения нежелательных растений -  патент 2514184 (27.04.2014)
пестицидные композиции -  патент 2513723 (20.04.2014)
композиция для борьбы с болезнями растений и способ борьбы с болезнями растений -  патент 2513536 (20.04.2014)
фунгицидная композиция и способ контроля болезней растений -  патент 2507746 (27.02.2014)
жидкая, распыляемая, пригодная в качестве средства для закрытия ран древесных растений композиция и ее применение для закрытия ран древесных растений, для защиты древесных растений от заражения фитопатогенными грибами, а также способ защиты древесных растений от заражения фитопатогенными грибами -  патент 2504955 (27.01.2014)
пестицидная водная суспензионная композиция и способы снижения вязкости и пенообразования указанной композиции -  патент 2493701 (27.09.2013)
синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами -  патент 2490890 (27.08.2013)

Класс A01P3/00 Фунгициды

Патенты РФ в классе A01P3/00:
средство для борьбы с мокрой гнилью и способ борьбы с нею -  патент 2529166 (27.09.2014)
твердые формы азоциклического амида -  патент 2528975 (20.09.2014)
ацилгидразоны и семикарбазоны, состав на их основе, способ для привлечения зооспор, способ контроля оомицетного ложного патогенного гриба (варианты) и способ контроля болезни растений -  патент 2528955 (20.09.2014)
фунгицидная композиция -  патент 2528698 (20.09.2014)
фунгицидные композиции на основе солей меди -  патент 2527307 (27.08.2014)
способ контроля qoi резистентных патогенных грибов -  патент 2527029 (27.08.2014)
пестицидная композиция, содержащая производное тетразолилоксима и активное фунгицидное или инсектицидное вещество (варианты) и способ борьбы с фитопатагенными грибами или вредоносными насекомыми -  патент 2527024 (27.08.2014)
агрохимические композиции на основе масла с повышенной вязкостью -  патент 2526393 (20.08.2014)
стабилизированные эмульсии масло-в-воде, включающие активные с точки зрения сельского хозяйства ингредиенты, и способы их применения в качестве пестицидов -  патент 2526284 (20.08.2014)
фунгицидное средство -  патент 2525911 (20.08.2014)


Наверх