способ получения антиокислительной присадки к смазочным маслам

Формула изобретения

1. Способ получения антиокислительной присадки к смазочным маслам путем алкилирования ароматических аминов олефинами в присутствии шарикового алюмосиликатного катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что процесс алкилирования проводят при давлении 8-10 атм.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве олефинов используют диизобутилен, диизобутиленовую фракцию полимердистиллата, тримеры, тетрамеры и пентамеры пропилена и олефины с прямой цепью, получаемые при термическом крекинге мягких и твердых парафинов.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве ароматических аминов используют дифениламин, N-фенил- -нафтиламин.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс алкилирования проводят при температуре 140-160°С.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к синтезу антиокислительных присадок для синтетических смазочных масел, приборных масел, резинотехнических смесей и других органических материалов, склонных к окислению.

Известен способ получения антиокислительных присадок типа моно- и дизамещенных ароматических аминов алкилированием последних олефинами в присутствии алюмосиликатного катализатора при мольном соотношении олефина и ароматического амина 3:1 при температуре 120-170°С при атмосферном давлении с выходом 50-80% (Авт. св. СССР № 396359, 1973 г.).

К недостаткам известного способа относятся низкий выход присадки и недостаточно высокие антиокислительные свойства при введении в смазочные масла.

Задача предлагаемого изобретения - разработка способа получения антиокислительной присадки к смазочным маслам, позволяющего повысить выход присадки с одновременным улучшением антиокислительной активности.

Поставленная задача решается предлагаемым способом получения антиокислительной присадки к смазочным маслам, который заключается в алкилировании ароматических аминов олефинами в присутствии шарикового алюмосиликатного катализатора при повышенной температуре, который отличается тем, что процесс алкилирования проводят при давлении 8-10 атм.

В качестве алкилирующего агента могут быть использованы диизобутилен, диизобутиленовая фракция полимердистиллата, тримеры, тетрамеры и пентамеры пропилена и олефины с прямой цепью, получаемые при термическом крекинге мягких и твердых парафинов.

В качестве ароматических аминов могут быть использованы дифениламин, N-фенил- -нафтиламин и другие ароматические амины.

Способ алкилирования аминов на твердом алюмосиликатном катализаторе может быть осуществлен как периодически, так и непрерывно в две стадии: синтез и дистилляция.

Синтез проводят на шариковом алюмосиликатном катализаторе, содержащем до 12% масс. окиси алюминия, предварительно активизированном в течение 4 ч при 500°С. Мольное соотношение олефина и ароматического амина 3-3,5:1, температура синтеза 140-160°С и давление 8-10 атм.

Смесь ароматического амина с олефином подают с объемной скоростью 0,2-0,3 об./об. кат. в час.

Выход алкилированных ароматических аминов составляет более 80% масс.

Пример 1. Реактор, заполненный сферическим алюмосиликатным катализатором, содержащим 12% масс. окиси алюминия, предварительно активированным при 500°С в течение 4 ч, нагревают до 150°С. Предварительно нагретую до 80°С смесь тримеров пропилена с дифениламином (в мольном соотношении 3:1, соответственно) подают в реактор со скоростью 0,3 об./об. кат. в час. и давлении 8-10 атм.

Из полученного алкилата отгоняют, используя пленочный испаритель, непрореагировавшие тримеры пропилена и дифениламин.

Целевой продукт (ДАТ - дифениламин алкилированный тримерами пропилена), выход которого составляет 92% масс., содержит, по данным ТСХ, 20% масс. моно- и 80% масс. диалкилзамещенных дифениламина.

Пример 2. Реактор, заполненный сферическим алюмосиликатным катализатором, содержащим 12% масс. окиси алюминия, предварительно активированным при 500°С в течение 4 ч, нагревают до 150°С. Предварительно нагретую до 80°С смесь тримеров пропилена с N-фенил- -нафтиламином (в мольном соотношении 3,5:1, соответственно) подают в реактор со скоростью 0,3 об./об. кат. в час и давлении 8-10 атм.

Из полученного алкилата отгоняют, используя пленочный испаритель, непрореагировавшие тримеры пропилена и N-фенил- -нафтиламин.

Целевой продукт (ФАД 1 - N-фенил- -нафтиламин, алкилированный тримерами пропилена), выход которого составляет 87% масс., содержит, по данным ТСХ, 95% масс. моноалкилзамещенного N-фенил- -нафтиламина.

Пример 3. Реактор, заполненный сферическим алюмосиликатным катализатором, содержащим 12% масс. окиси алюминия, предварительно активированным при 500°С в течение 4 ч, нагревают до 150°С. Предварительно нагретую до 80°С диизобутиленовую фракцию полимердистиллата с N-фенил- -нафтиламином (в мольном соотношении 3,0:1, соответственно) подают в реактор со скоростью 0,3 об./об. кат. в час и давлении 8-10 атм.

Из полученного алкилата отгоняют, используя пленочный испаритель, непрореагировавшую диизобутиленовую фракцию полимердистиллата и N-фенил- -нафтиламин.

Целевой продукт (ФАД 2 - N-фенил- -нафтиламин, алкилированный диизобутиленовой фракцией полимердистиллата), выход которого составляет 89% масс., содержит, по данным ТСХ, 94% масс. моноалкилзамещенного N-фенил- -нафтиламина.

Таким образом, повышение давления с атмосферного до 8-10 атм приводит к повышению выхода целевого продукта с 50-80 до 87-92% масс., а при получении алкилированного дифениламина выход дизамещенных ароматических аминов (являющихся наиболее желательными при получении антиокислительных присадок) увеличивается с 40-60 до 80% масс.

Полученные присадки обладают улучшенными антиокислительными свойствами по сравнению с прототипом: в окисленном масле уменьшается количество осадка (с 0,004 до 0,002% и полного отсутствия), уменьшается кинематическая вязкость при 50° (с 21 до 9,0-12,3%), уменьшается кислотное число (с 3,9 до 0,61-1,1 мг КОН/г) - см. таблицу.

Результаты испытания окислительной стабильности смазочного масла
Наименование испытуемого продукта	Количество присадки, % масс.	Характеристики окисленного смазочного масла
		Кислотное число, мг КОН/г	Изменение кинематической вязкости при 50°С, %	Количество осадка, %
Исходное смазочное масло	Отсутствует	11,0	45,0	0,77
Исходное смазочное масло + присадка ДАТ*, полученная в присутствии алюмосиликатного катализатора в условиях атмосферного давления (по прототипу)	2	3,9	21.0	0,004
Исходное смазочное масло + присадка ДАТ, полученная в присутствии алюмосиликатного катализатора и в условиях повышенного давления	2	1,1	12,3	0,002
Исходное смазочное масло + присадка ФАД 1**, полученная в присутствии алюмосиликатного катализатора и в условиях повышенного давления	2	0,8	10,5	Отсутствие
Исходное смазочное масло + присадка ФАД 2***, полученная в присутствии алюмосиликатного катализатора и в условиях повышенного давления	2	0,61	9,0	Отсутствие
* Присадка ДАТ - дифениламин, алкилированный тримерами пропилена;
** Присадка ФАД 1 - N-фенил- -нафтиламин, алкилированный триммерами пропилена;
*** Присадка ФАД 2 - N-фенил- -нафтиламин, алкилированный диизобутиленовой фракцией полимердистиллата

Аналогичными свойствами обладают другие продукты алкилирования, полученные по заявляемому способу.

Условия опыта окисления смазочного масла: температура 225°С; длительность опыта 10 ч в присутствии металлов: сталь ШХ-15, медь М-1, алюминий АК-4. Скорость подачи воздуха 50 мл/мин через 50 мл образца.