способ очистки воздуха от газообразных соединений радиоактивного йода

Формула изобретения

1. Способ очистки воздуха от газообразных соединений радиоактивного йода путем их улавливания сорбционно-фильтрующими материалами, отличающийся тем, что воздушный поток, содержащий радиойод, перед сорбционно-фильтрующими материалами предварительно смешивают с аммиаком и проводят ионизацию газовой смеси.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют аммиак при концентрации в пределах 0,1-30,0 г/м³.

3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что ионизацию газовой смеси создают ультрафиолетовым излучением и/или электродуговым разрядником и/или коронным разрядом с потенциалом ионизации 3-25 В.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области атомной техники, в частности к очистке воздушных потоков, в т.ч. вентсистем АЭС, содержащих радиоактивный йод.

Известно, что в воздушных выбросах из атомных реакторов радиоактивный йод содержится в виде аэрозолей и газообразных соединений: паров молекулярного йода (I ₂), йодоводорода (HI), йодатов, и различных органических соединений, в частности йодистого метила (СН₃ I), а также образующейся во влажной среде йодоводородной кислоты (HIO).

В современной технике для очистки газов от радиоактивного йода используют различные фильтрующие и сорбируюшие материалы, способные улавливать аэродисперсные и газообразные продукты радиоактивного йода.

Известно, что очистку воздушных выбросов АЭС от радиоактивного йода осуществляют с помощью йодных фильтров, в которых в качестве поглотителей используют гранулированный активированный уголь (марки СКТ-3, СКТ-6), а также сорбционно-фильтрующие материалы, содержащие сорбенты, импрегнированные йодистым калием, вторичными и третичными аминами или азотно-кислым серебром.

[1. Нахутин И.Е., Смирнова И.М., Лаушкина Г.А., Лошаков Г.А. Адсорбция паров радиоактивного йода из воздуха. - Атомная энергия, 1969, т.26, вып.4, с.390-391.

2. Стыро Б.И., Недвецкайте Т.Н., Филистович В.И. Изотопы йода и радиационная безопасность. - СПб.: Гидрометеоиздат, 1992, 255 с.

3. Соболев В.А., Толстых В.Д. Некоторые результаты исследований изотопов йода в различных физико-химических формах. - В Сб.: Радиационная безопасность и защита АЭС, вып.9, М., Энергоатомиздат, 1985, с.273-278.

4. Кузнецов Ю.В., Суходолов Г.М., Елизарова А.Н., Чватов В.Н. К вопросу о химических формах йода в отходах АЭС. - Радиохимия, 1981, №6, 923-926.

5. Нахутин И.Е., Очкин Д.В., Смирнова Н.М. и др. Газоочистка и контроль газовых выбросов АЭС. - М.: Энергоатомиздат, 1983, 24 с.

6. Борисов Н.Б. Исследование газообразных фракций радиоактивного йода. - Атомная энергия, т.97, вып.5, ноябрь 2004. Стр.349-355].

В частности, 1) известны сорбционно-фильтрующая лента СФЛ-2И-50 и аналитические фильтры АФАС-И для анализа радиойода, состоящие из фильтрующего материала ФП и мелкоизмельченного угля ОУ-А, импрегнированного 25% азотно-кислым серебром [7. Борисов Н.Б., Борисова Л.И., Старостина И.А., Петрянов И.В. Аналитическая лента СФЛ-2И-50 и фильтры АФАС-И для определения содержания радиоактивного йода в газовых средах. - Гигиена и санитария №9, 64, 1977]; 2) известен сорбционно-фильтрующий материал ФПУА-70-7,5 для очистки воздуха и газов от радиойода 8. ТУ 2282-251-2100232-97, также состоящий из фильтрующего материала ФП и высокодисперсного порошка, импрегнированного азотно-кислым серебром; 3) известен многослойный сорбционно-фильтрующий материал для очистки воздуха от радиойода, в котором в качестве углеродосодержащего материала слоев использована карбонизированная углеродная ткань с поверхностной плотностью 230-700 г/м² и диаметром волокон 2-10 мкм, причем лобовой слой дополнительно импрегнирован 1-5% йодистым калием и/или амином [9. Патент РФ №2161338].

Недостатком этих материалов является небольшая эффективность улавливания летучих соединений радиойода и ограниченное время защитного действия.

Ближайшим аналогом по совокупности признаков с заявляемым техническим решением является сорбционно-фильтрующий трехслойный волокнистый материал, средний слой которого выполнен из ультратонких перхлорвиниловых волокон, содержащих частицы активированного угля, обработанного азотно-кислым серебром, или активированных угольных волокон, обработанных азотно-кислым серебром, внешние слои выполнены из смеси перхлорвиниловых проклеенных между собой ультратонких волокон с диаметром 5-9 мкм и диаметром 0,5-1,2 мкм, предназначенный для улавливания радиойода в целях анализа, очистки воздуха и индивидуальной защиты [10. Патент РФ №2188695].

Недостатком прототипа является недостаточная эффективность улавливания трудносорбируемых газообразных фракций радиойода, особенно (HIO), при повышенной влажности (около и более 90% относит. влажности).

Технической задачей изобретения является повышение степени (эффективности) очистки воздуха и технологических газов от летучих соединений радиойода сорбционно-фильтрующими материалами.

Поставленная задача решается путем предварительной обработки воздуха, содержащего радиойод и его трудносорбируемые производные, посредством смешения поступающего потока с газовыми реагентами, например аммиаком, сероводородом, парами диэтилентриамина, взятых в концентрациях, начиная с 0,1 г/м³ и до 30 г/м³ (и выше для разных соединений), сопровождающейся ионизацией газового комплекса перед фильтром, снаряженным сорбционно-фильтрующим материалом.

Сущность изобретения состоит в том, что под действием ионизации происходит разрушение трудносорбируемых соединений йода, с протеканием химического взаимодействия разрушенных соединений йода с аммиаком с образованием нелетучего йодида аммония (NH₄I). В итоге происходит преобразование газообразного радиойода и его соединений в аэрозольное состояние, которое улавливается применяемыми для этих целей (промышленными) сорбционно-фильтрующими материалами с более высокой степенью комплексной очистки воздушного газового потока от радионуклидов, независимо от их физического состояния и химического состава. Ионизация газовой смеси создается различными методами: ультрафиолетовым излучением, электродуговым разрядником, коронным разрядом и их наложением, с подобранными параметрами: расстоянием между электродами, силой тока, потенциалом ионизации. Эти параметры, в частности потенциал ионизации в 3-25 вольт, подбирались исходя из физико-химических свойств реагентов. Кроме того, под действием ионизации трудносорбируемые формы радиоактивного йода частично переходят в легкосорбируемые.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет существующим фильтрующим материалам значительно повысить эффективность улавливания радиоактивного йода, в частности его трудносорбируемых фракций, увеличивает их производительность и срок службы, а также снижает влияние влажности на степень очистки. Необходимо особо отметить, что фильтрующие возможности применяемых СФМ по отношению к газообразному молекулярному радиойоду и его легкосорбируемым производным остаются неизменными.

Предлагаемый способ очистки газов от радиойода подтверждается экспериментальными данными, полученными в нижеприведенных примерах.

Пример 1. Действие ионизации на преобразование трудносорбируемой фракции йода-131 и улавливание йода-131 сорбционно-фильтрующей лентой СФЛ-2И-50.

Источником трудносорбируемой фракции йода-131 служил лабораторный генератор газообразного йода-131 во влажной среде после отделения из потока аэрозолей и молекулярной фракции при концентрации 0,12-0,84 нКи/л (1 нКи/л = 37 Бк/л). Эффективность улавливания радиойода определяли с помощью пакета сорбирующих фильтров АФАС-И, установленных до и после исследуемой сорбционно-фильтрующей ленты СФЛ-2И-50 [11. Борисов Н.Б. Исследование и разработка сорбционно-фильтрующих материалов для улавливания и анализа радиоактивных изотопов йода. - Научно-информ. журнал АНРИ. 2000, вып.4 (23), стр.4-13; 2002, вып.1 (28), стр.13-22; 2003, вып.1 (32), стр.55-64]. Ионизацию газового потока без добавления аммиака создавали коронным разрядом и/или электродуговым разрядником при расстоянии между электродами 5 мм и силе тока 14-22 мА, и потенциалом ионизации 3-25 вольт. Исследования проводили при скорости потока 10 см/с, продолжительности 2 часа и комнатной температуре, при этом имел место разогрев системы до 50°С. Результаты исследования представлены в табл.1.

Таблица 1
Фракционный состав йода-131	Средняя эффективность улавливания радиойода лентой СФЛ-2И-50, %
	Без ионизации	При ионизации
Трудносорбируемая фракция с концентрацией 0,15-0,86 нКи/л во влажной среде (60-95%).	90,1	98,2
Трудносорбируемая фракция с концентрацией 0,12-0,32 нКи/л во влажной среде (55-95%).	94,1	99,0

Из приведенных результатов видно, что эффективность улавливания трудносорбируемой фракции йода-131 сорбционно-фильтрующей лентой СФЛ-2И-50 увеличилась на 5-8% и достигла 99%.

Пример 2. Действие ионизации на преобразование и улавливание йода-131 сорбционно-фильтрующей лентой СФЛ-2И-50 в производственных условиях.

Источником йода-131 служили технологические выбросы из реактора и рабочих боксов Филиала НИФХИ им. Карпова (г.Обнинск). Как и в примере 1 ионизация создавалась в потоке воздуха перед пробоотборником, снаряженным сорбционно-фильтрующей лентой СФЛ-2И-50 и пакетом, содержащим аэрозольные фильтры АФА-РМП и сорбирующие фильтры АФАС-И. Действие ионизации оценивалось по количеству аэрозолей йода-131, улавливаемых фильтром АФА-РМП, а эффективности улавливания газообразных соединений йода-131 - лентой СФЛ-2И-50. Условия и результаты экспериментов представлены в табл.2.

Таблица 2
Место отбора проб	Концентрация, нКи/л	Скорость потока, см/с	Продолжительность, ч	Результаты
				Количество аэрозолей, %		Эффективность улавливания лентой СФЛ-2И-50, %
				Без ионизации	При ионизации	Без ионизации	При ионизации
Из тех. бокса	0,16 0,54 0,33	10 5 5	15 6 17,5	0,2 0,2 0,1	10,5 10,4 17,5	88,7 87,7 88,4	99,7 99,2 99,1
Из трубы	0,005 0,03	10 10	26 7	0,1 0,08	18,8 15,7	71,8 78,2	90,7 94,2
Из вентсистемы	17,3 6,6 3,6	5 5 5	2 5 16	0,4 0,5 0,15	4,4 5,5 5,5	97,5 99,1 98,3	>99,9 99,9 99,9

Из приведенных данных видно, что при ионизации воздушного потока с выбросами радиойода доля аэрозолей радиойода в сбросе увеличивается в десятки и сотни раз, и при этом эффективность ленты СФЛ-2И-50 увеличивается на 10-20% и достигает 99,9%.

Пример 3. Действие ионизации и добавление аммиака в газовую среду, содержащую трудносорбируемую фракцию йода-131.

Эксперименты проводили без ионизации и при различных типах ионизации газового потока (ультрафиолетовым облучением, электродуговым разрядником, коронным разрядом и при их сочетании), а также при добавлении в смесь аммиака. Температура - 22°С. Концентрация аммиака - 0,10-0,12 г/м³. Время воздействия ионизации - несколько секунд (от 2 до 10 с).

Оценку эффекта проводили по изменению доли аэрозолей после преобразования газообразного радиойода. Анализ фракционного состава йода-131 осуществлялся посредством улавливания радиойода в пакете аналитических фильтров, состоящих из последовательно расположенных аэрозольных фильтров АФА-РМП и сорбирующих фильтров АФАС-И. По количеству уловленного радиойода на фильтрах АФА-РМП определяли процент аэрозольной фракции, а по количеству и распределению уловленного радиойода в фильтрах АФАС-И измеряли легкосорбируемую и трудносорбируемую фракции и их количество [11].

Данные и результаты экспериментов приведены в таблице 3.

Таблица 3
№ опыта	Состав газовой смеси	Концентрация йода-131, нКи/л	Воздействие на газовую среду		Результаты
			Ультрафиолета	Электродуговым разрядником	Доля аэрозолей, %	Увеличение аэрозолей в раз
1	Воздух с радиойодом	0,35±0,08	Нет	Нет	2,7±1,4	-
	Воздух с радиойодом	0,75±0,39	Освещение	Ионизация	20,0±14,5	7,4
	Воздух с радиойодом и с аммиаком	0,19±0,09	Освещение	Ионизация	37,6±6,0	13,9
2	Воздух с радиойодом	0,7±0,2	Нет	Нет	0,5±0,1	-
	Воздух с радиойодом и с аммиаком	0,45±0,19	Нет	Нет	1,1±0,2	2,2
	Воздух с радиойодом и с аммиаком	0,45±0,07	Освещение	Нет	12,1±0,9	24,2
3	Воздух с радиойодом	1,34±0,77	Нет	Нет	0,9±0,8	-
	Воздух с радиойодом и с аммиаком	0,31±0,05	Нет	Ионизация	33,9±2,0	37,6

Из представленных результатов видно, что доля аэрозолей при смешении трудносорбируемой фракции йода-131 с аммиаком без ионизации увеличивается в 2,2 раза, при ионизации: от в 24,2 раза (ультрафиолетом) до в 33,9 раза (электродуговым разрядником), коронный разряд - в 30,6 раза.

Пример 4. Совместное действие ионизации и аммиака на преобразование газообразного йода-131 в аэрозольное состояние.

Эксперименты проводили с трудносорбируемой фракцией йода-131 при добавлении аммиака и ионизации газового потока электродуговым разрядником. Оценку эффекта преобразования газообразного радиойода вели по количеству образовавшегося аэрозоля, определяемого с помощью пакета фильтров, составленного из аэрозольных фильтров АФА-РМП и сорбируюших фильтров АФАС-И. Кроме того, по распределению уловленного йода-131 в сорбирующих фильтрах измеряли содержание и фракционный состав газообразного йода-131 (легкосорбируемую и трудносорбируемую фракции) [11]. Концентрация аммиака изменялась в пределах от 0,10 до 30 мг/м³. Электродуговой разрядник работал при силе тока 14-22 мА (потенциалом ионизации 3-25 вольт). Расстояние между электродами было 5 мм.

Результаты экспериментов представлены в табл.4.

Таблица 4
Условия эксперимента				Результаты
Состав газовой смеси	Концентрация йода-131, нКи/л	Концентрация аммиака, мг/м3	Продолжительность ионизации, с	Доля аэрозолей, %	Доля хорошо сорбируемой фракции, %
Воздух с радиойодом	1,9±1,1	Нет	Нет	0,06±0,01	Нет
Воздух с радиойодом и аммиаком	0,22±0,03	0,10-0,12	2-3	5,6±2,7	55
Воздух с радиойодом и аммиаком	0,19±0,04	0,30-0,32	2-3	8,6±4,2	49
Воздух с радиойодом и аммиаком	3,2±0,4	20,0-30,0	2-3	16,4±2,7	38

Из представленных результатов видно, что при ионизации воздушной смеси с аммиаком происходило преобразование трудносорбируемой фракции йода-131 в аэрозольное состояние и хорошо сорбируемую фракцию, для которых обеспечивается высокоэффективное улавливание существующими сорбционно-фильтрующими материалами. Аналогичные результаты по эффективности улавливания в воздухе радиойода путем преобразования в аэрозоли и легкосорбируемые фракции получали с такими химическими реагентами как газообразный сероводород и пары диэтилентриамина в концентрациях до 50 г/м.