катализатор для конверсии низкомолекулярных спиртов в высокооктановый бензин и пропан-бутановую фракцию, способ его получения и способ конверсии низкомолекулярных спиртов в высокооктановый бензин и пропан-бутановую фракцию

Классы МПК:B01J23/88 молибден
B01J23/06 цинка, кадмия или ртути
B01J23/72 медь
B01J23/18 мышьяк, олово или висмут
B01J21/04 оксид алюминия
B01J37/04 смешивание
C07C1/20 из органических соединений, содержащих только атомы кислорода в качестве гетероатомов 
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):Общество с ограниченной ответственностью "Томскнефтехим" (ООО "Томскнефтехим") (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2007-01-09
публикация патента:

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, а именно к способам получения высокооктановых бензинов и пропан-бутановой фракции из низкомолекулярных спиртов (метанол, этанол), которые используются в нефтепереработке и нефтехимии. Описан катализатор для конверсии низкомолекулярных спиртов в высокооктановый бензин и пропан-бутановую фракцию, содержащий железоалюмосиликат типа MFI с силикатным модулем SiO2/Al 2О3=20÷160, SiO 2/Fe2O3=30÷5000, модифицирующий компонент, упрочняющую добавку, выбранную из оксида бора, фосфора или их смеси, связующий компонент - оксид алюминия, при этом в качестве модифицирующего компонента он содержит смесь оксидов меди, цинка и олова, катализатор сформирован в процессе механохимической, высокотемпературной и термопаровой обработок и имеет следующий состав, мас.%, в пересчете на оксид: железоалюмосиликат с силикатным модулем SiO2/Al 2О3=20÷160, SiO 2/Fe2O3=30÷5000 60,0÷80,0; модифицирующий компонент 0,1÷10,0; оксид бора, фосфора или их смесь 0,5÷5,0; оксид алюминия - остальное. Описан способ получения катализатора, включающий синтез железоалюмосиликата типа MFI с силикатным модулем SiO2/Al 2O3=20÷160, SiO 2/Fe2O3=30÷5000 гидротермальной кристаллизацией реакционной смеси, содержащей источники окиси кремния, окиси алюминия, окиси железа, окиси щелочного металла, гексаметилендиамин, «затравку» цеолита и воду, с дальнейшим смешением полученного железоалюмосиликата с соединениями модифицирующего компонента, с соединениями упрочняющей добавки и связующим, с последующей механохимической обработкой, формовкой катализаторной массы, сушкой и высокотемпературной обработкой, причем в качестве модифицирующего компонента используется смесь соединений меди, цинка и олова и катализатор подвергнут термопаровой обработке водяным паром при 450÷550°С, с объемной скоростью подачи воды 1÷2 ч-1 в течение 2÷16 ч. Описан также способ конверсии низкомолекулярных спиртов в высокооктановый бензин и пропан-бутановую фракцию в присутствии описанного выше катализатора при температуре 300-550°С, объемной скорости подачи низкомолекулярных спиртов 0,5÷5,0 ч-1 и давлении 0,1÷1,5 МПа. Технический эффект - повышение активности и селективности катализатора. 3 н.п. ф-лы, 1 табл.

Формула изобретения

1. Катализатор для конверсии низкомолекулярных спиртов в высокооктановый бензин и пропан-бутановую фракцию, содержащий железоалюмосиликат типа MFI с силикатным модулем SiO2/Al 2O3=20÷160, SiO 2/Fe2O3=30÷5000, модифицирующий компонент, упрочняющую добавку, выбранную из оксида бора, фосфора или их смеси, связующий компонент - оксид алюминия, отличающийся тем, что в качестве модифицирующего компонента он содержит смесь оксидов меди, цинка и олова, катализатор сформирован в процессе механохимической, высокотемпературной и термопаровой обработок и имеет следующий состав, мас.%, в пересчете на оксид,

Железоалюмосиликат с силикатным модулем  
SiO2 /Al2О3=20÷160, SiO2/Fe2O 3=30÷500060,0÷80,0
Модифицирующий компонент 0,5÷10,0
Упрочняющая добавка 0,5÷5,0
Оксид алюминияостальное

2. Способ получения катализатора по п.1, включающий синтез железоалюмосиликата типа MFI с силикатным модулем SiO2/Al 2О3=20÷160, SiO 2/Fe2O3=30÷5000 гидротермальной кристаллизацией реакционной смеси, содержащей источники окиси кремния, окиси алюминия, окиси железа, окиси щелочного металла, гексаметилендиамин, «затравку» цеолита и воду, с дальнейшим смешением полученного железоалюмосиликата с соединениями модифицирующего компонента, с соединениями упрочняющей добавки и связующим, с последующей механохимической обработкой, формовкой катализаторной массы, сушкой и высокотемпературной обработкой, отличающийся тем, что в качестве модифицирующего компонента используется смесь соединений меди, цинка и олова и катализатор подвергнут термопаровой обработке водяным паром при 450÷550°С, с объемной скоростью подачи воды 1÷2 ч-1 в течение 2÷16 ч.

3. Способ конверсии низкомолекулярных спиртов в высокооктановый бензин и пропан-бутановую фракцию в присутствии катализатора, отличающийся тем, что используют катализатор по п.1 и процесс конверсии низкомолекулярных спиртов в высокооктановый бензин и пропан-бутановую фракцию проводят при температуре 300-550°С, объемной скорости подачи низкомолекулярных спиртов 0,5÷5,0 ч-1 и давлении 0,1÷1,5 МПа.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, а именно к способам получения высокооктановых бензинов и пропан-бутановой фракции из низкомолекулярных спиртов (метанол, этанол), которые используются в нефтепереработке и нефтехимии.

В настоящее время основным промышленным процессом получения высокооктановых бензинов и/или ароматических углеводородов является каталитический риформинг различных прямогонных бензиновых фракций нефти или газоконденсатов на алюмоплатиновых или модифицированных алюмоплатиновых катализаторах. Основными недостатками процесса каталитического риформинга прямогонных бензинов являются использование дорогостоящего Pt-содержащего катализатора, водородсодержащего газа и высокая чувствительность Pt-катализатора к микропримесям серы, азота и другим примесям в исходном углеводородном сырье, что требует предварительной глубокой очистки сырья от этих примесей.

В связи с созданием высококремнеземных цеолитов типа ZSM-5, ZSM-11 и других, обладающих микропористой структурой и специфическими каталитическими свойствами, стала возможной разработка новых катализаторов и процессов, позволяющих перерабатывать углеводородное сырье (углеводороды С2 10 и выше) и кислородсодержащие органические соединения в высокооктановые бензины и/или ароматические углеводороды.

Известен катализатор и способ получения жидких углеводородов из диметилового эфира (Пат. RU N2160160, В01J 29/40, 1999).

При получении жидких углеводородов из диметилового эфира используют катализатор на основе кристаллического алюмосиликата типа пентасила с силикатным модулем SiO2/Al 2O3=25÷100, содержащий 0,05÷0,1 мас.% оксида натрия и связующий компонент, который дополнительно содержит оксид цинка и оксиды редкоземельных элементов (РЗЭ) при следующем соотношении компонентов, мас.%: оксид цинка 0,5÷3,0; оксиды РЗЭ 0,1÷5,0; кристаллический алюмосиликат 65,0÷70,0; связующее - остальное. Катализатор предварительно подвергают активации на воздухе при температуре 540÷560°С. Контакт диметилового эфира с катализатором осуществляют при объемной скорости подачи диметилового эфира 250÷1100 ч -1 (по газу), давлении 0,1÷10,0 МПа и температуре 250÷400°С.

Известен катализатор получения жидких углеводородов из диметилового эфира (Пат. RU N2160161, В01J 29/46, 2000).

Для получения жидких углеводородов из диметилового эфира используют катализатор на основе кристаллического алюмосиликата типа пентасила с силикатным модулем SiO2 /Al2O3=25÷100, содержащий 0,05÷0,1 мас.% оксида натрия и связующий компонент, который дополнительно содержит оксид цинка, оксиды РЗЭ и оксид кобальта при следующем соотношении компонентов, мас.%: оксид цинка 0,5÷3,0; оксиды РЗЭ 0,1÷5,0; оксид кобальта 0,05÷2,5; кристаллический алюмосиликат 65,0÷70,0; связующее - остальное. Также для получения жидких углеводородов из диметилового эфира используют другой катализатор на основе кристаллического алюмосиликата типа пентасила с силикатным модулем SiO2 /Al2O3=25÷100, содержащий 0,05÷0,1 мас.% оксида натрия и связующий компонент, который дополнительно содержит оксид цинка, оксиды РЗЭ и хромит меди при следующем соотношении компонентов, мас.%: оксид цинка 0,5÷3,0; оксиды РЗЭ 0,1÷5,0; хромит меди 0,1÷0,3; кристаллический алюмосиликат 65,0÷70,0; связующее - остальное. В качестве связующего компонента катализатор содержит синтетический алюмосиликат или неорганический оксид, например оксид алюминия или оксид кремния. Катализатор предварительно подвергают активации на воздухе при температуре 540÷560°С. Полученные катализаторы с предлагаемым соотношением компонентов используют для получения жидких углеводородов из диметилового эфира при объемной скорости подачи диметилового эфира или газов, содержащих диметиловый эфир, 250÷1100 ч-1 (по газу), давлении 0,1÷10,0 МПа и температуре 250÷400°С.

Недостатком данных изобретений является использование диметилового эфира в качестве сырья для получения жидких углеводородов, который является дорогостоящим и малотоннажным продуктом, низкие объемные скорости подачи сырья (диметилового эфира), а соответственно и низкий выход готового продукта.

Известен катализатор получения жидких углеводородов из низкомолекулярных кислородсодержащих органических соединений (Пат. RU N2189858, В01J 29/40, 2001).

Катализатор получения жидких углеводородов из низкомолекулярных кислородсодержащих органических соединений содержит кристаллический алюмосиликат типа пентасил с силикатным модулем SiO2 /Al2O3=25÷100, оксид натрия, оксид цинка, оксиды РЗЭ, связующее при следующем соотношении компонентов, мас.%: кристаллический алюмосиликат 63,0÷70,0; оксид натрия 0,12÷0,3; оксид цинка 0,5÷3,0; оксиды РЗЭ 0,1÷3,0; связующее - остальное. Каждому значению мольного отношения SiO2/Al 2O3 соответствует определенный диапазон значений содержания оксида натрия. В качестве оксидов РЗЭ катализатор содержит оксид церия СеО2, оксид лантана La2О3, оксид неодима Nd2O3 и оксид празеодима Pr6O11 при следующем соотношении компонентов, мол.%: СеО2 - 3,0; La2O3 - 65,0; Nd2O3 - 21,0; Pr 6O11 - остальное. В качестве связующего катализатор может содержать синтетические алюмосиликаты или оксид алюминия Al2О3, или оксид кремния SiO2, или смесь Al 2O3 и SiO2. Полученный катализатор с указанным выше соотношением компонентов используют для получения жидких углеводородов из низкомолекулярных кислородсодержащих органических соединений с числом атомов углерода в молекуле C1÷С6 при объемной скорости подачи жидкого сырья 0,5÷3,0 ч -1, давлении 0,1÷10,0 МПа и температуре 250÷400°С. В качестве сырья используют диметиловый эфир, метанол, этанол, смесь спиртов.

Основным недостатком данного катализатора является сложность приготовления катализатора с заданным оптимальным содержанием оксида натрия.

Известен способ получения высококремнеземных цеолитов типа ZSM-5 (Пат. RU N1527154, С01В 33/28, 1987). Высококремнеземные цеолиты типа ZSM-5 с силикатным модулем SiO2 /Al2О3=30÷200 получают гидротермальной кристаллизацией реакционной смеси при 120÷180°С в течение 1÷7 сут, содержащей источники окиси кремния, окиси алюминия, окиси щелочного металла, гексаметилендиамин и воду. Степень кристалличности получаемого продукта 85÷100%, каталитическая стабильность при конверсии метанола 460÷1100 ч. Для повышения стабильности работы высококремнеземные цеолиты в Н-форме подвергают механическому помолу до размера частиц 0,1÷1,0 мкм, прессуют, отбирают фракцию 1÷2 мм, загружают в реактор со стационарным слоем и подвергают термопаровой обработке водяным паром при 520°С в течение 50 ч, затем снижают температуру до 390°С и процесс конверсии метанола проводят при 390°С и объемной скорости 0,8÷0,9 ч-1.

Недостатком полученного катализатора является недостаточно высокий выход жидких продуктов - высокооктанового бензина из метанола.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является катализатор и способ получения катализатора для превращения алифатических углеводородов С2÷С 12 в высокооктановый бензин и/или ароматические углеводороды, принятый за прототип (Пат. RU N2235590, В01J 29/46, 2003). Катализатор для превращения алифатических углеводородов С 2÷C12 в высокооктановый бензин и/или ароматические углеводороды, содержащий цеолит типа ZSM-5, модифицирующий компонент, упрочняющую добавку и связующий компонент - оксид алюминия; в качестве цеолита содержит железоалюмосиликат с силикатным модулем SiO2/Al 2O3=20÷160, SiO 2/Fe2О3=30÷5000; в качестве модифицирующего компонента содержит, по крайней мере, один оксид элемента, выбранный из группы: медь, цинк, галлий, лантан, молибден, рений; в качестве упрочняющей добавки содержит оксид бора, фосфора или их смеси; катализатор сформирован в процессе термообработки и имеет следующий состав, мас.% (в пересчете на оксид):

Железоалюмосиликат с силикатным модулем  
SiO 2/Al2О3=20÷160, SiO2/Fe2O 3=30÷500060,0÷80,0
Модифицирующий компонент 0,1÷10,0
Оксид бора, фосфора или их смесь0,5÷5,0
Оксид алюминияОстальное

Железоалюмосиликат со структурой цеолита типа ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al 2O3=20÷160, SiO 2/Fe2О3=30÷5000 получают гидротермальной кристаллизацией реакционной смеси при 120÷180°С в течение 1÷6 сут, содержащей источники окиси кремния, окиси алюминия, окиси железа, окиси щелочного металла, гексаметилендиамин и воду, с дальнейшим сухим смешением полученного железоалюмосиликата с соединениями модифицирующих компонентов, упрочняющих добавок и связующего с последующей механохимической обработкой в вибромельнице в течение 0,1÷72 ч, формовкой катализаторной массы, сушкой при 100÷110°С в течение 0,1÷24 ч и прокалкой при 550÷600°С в течение 0,1÷24 ч.

Недостатком изобретения является недостаточно высокий выход жидких продуктов - высокооктанового бензина из низкомолекулярных кислородсодержащих органических соединений, в частности из метанола.

Получение высокооктанового бензина из низкомолекулярных кислородсодержащих органических соединений (метанола, этанола) является сложным процессом и протекает через ряд стадий: дегидратация, крекинг, ароматизация, изомеризация и другие. Процесс конверсии низкомолекулярных кислородсодержащих органических соединений (метанола, этанола) осуществляется при температуре 350÷600°С, давлении 0,1÷1,5 МПа и объемной скорости подачи жидкого сырья 0,5÷6,0 ч-1. Основными продуктами конверсии низкомолекулярных кислородсодержащих органических соединений (метанола, этанола) на различных цеолитсодержащих катализаторах являются жидкие углеводороды и газообразные углеводороды С1÷С 4. Эффективность процесса тем выше, чем больше выход жидких углеводородов, а в газовой фазе - повышенное содержание пропан-бутановой фракции (ПБФ), которую можно использовать в качестве топлива или сырья для процессов нефтепереработки и газохимии.

Наиболее близким способом к предлагаемому является способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов (Пат. RU N2163624, С10G 35/095, 1998).

Согласно данному способу превращение углеводородного сырья и/или кислородсодержащих соединений проводят при температуре 280÷460°С, давлении 0,1÷4,0 МПа и в присутствии водородсодержащего газа с катализатором, содержащим цеолит со структурой ZSM-5 или ZSM-11, в кристаллическую решетку которого входят атомы алюминия и железа, с последующим разделением продуктов контактирования на газообразные и жидкие фракции, стадию контактирования осуществляют с катализатором, содержащим цеолит общей эмпирической формулы (0,02÷0,09)Na 2O·Al2O3 ·(0,01÷1,13)Fe2O 3·(27÷212)SiO2·kH 2О, модифицированный элементами или соединениями элементов V, VI, VII групп в количестве 0,05÷5,0 мас.%. Сырьем процесса могут быть углеводороды C2÷C 12 и их фракции и/или кислородсодержащие органические соединения (спирты, эфиры и т.д.) и их смеси.

Недостатками данного способа, принятого за прототип, являются недостаточно высокий выход высокооктановых бензиновых фракций из углеводородного сырья и кислородсодержащих соединений.

Задача изобретения - получение активного и селективного катализатора для конверсии низкомолекулярных спиртов (метанола, этанола) в высокооктановый бензин и ПБФ и разработка способа получения высокооктанового бензина и ПБФ из низкомолекулярных спиртов (метанола, этанола).

Технический результат достигается тем, что предлагаемый катализатор содержит железоалюмосиликат типа MFI с силикатным модулем SiO 2/Al2O3=20÷160, SiO2/Fe2O 3=30÷5000; в качестве упрочняющей добавки содержит оксид бора, фосфора или их смеси в количестве 0,5÷5,0 мас.%; в качестве модифицирующего компонента содержит смесь оксидов меди, цинка и олова в количестве 0,5÷10,0 мас.%; остальное - связующее вещество бемит или оксид алюминия до 100 мас.%; катализатор сформирован в процессе механохимической, высокотемпературной и термопаровой обработок.

Железоалюмосиликат (ЖАС) типа MFI получают гидротермальной кристаллизацией при 120÷180°С в течение 1÷7 суток реакционной смеси, содержащей источник катионов щелочного металла, окись кремния, окись алюминия, окись железа, гексаметилендиамин, «затравочные» кристаллы цеолита типа MFI и воду. После кристаллизации цеолиты промывают дистиллированной водой, сушат при 110°С в течение 2÷12 ч и прокаливают при 550÷600°С в течение 4÷12 ч.

По данным ИК-спектроскопии и рентгенофазового анализа получаемые ЖАС идентичны цеолиту MFI (ZSM-5).

Для перевода в Н-форму ЖАС декатионируют обработкой 25% раствором NH4Cl (10 мл раствора на 1 г цеолита) при 90°С в течение 2 ч, затем промывают водой, сушат при 110°С в течение 4÷12 ч и прокаливают при 550÷600°С в течение 4÷12 ч.

Цеолитсодержащий катализатор получают сухим смешением Н-формы ЖАС типа MFI с силикатным модулем SiO2/Al2О 3=20÷160, SiO2/Fe 2О3=30÷5000 со смесью соединений меди, цинка, олова в качестве модифицирующего компонента; с соединениями бора, фосфора или их смеси в качестве упрочняющей добавки; с бемитом или оксидом алюминия в качестве связующего; подвергают механохимической обработке в вибромельнице в течение 0,1÷72 ч, после этого формуют, сушат и прокаливают при 550÷600°С в течение 0,1÷24 ч. Под действием механохимической и высокотемпературной обработок смеси ЖАС, смеси соединений модифицирующего компонента, упрочняющей добавки и связующего происходит формирование и образование активного и селективного катализатора ЖАС, модифицированного активными компонентами.

Синтезированные цеолитсодержащие катализаторы как до, так и после смешения с компонентами обрабатывают водяным паром (100 мас.%) при 450÷550°С, с объемной скоростью подачи воды (жидкости) 1÷2 ч-1 в течение 2÷16 ч.

Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1 (по прототипу). К 100 г жидкого стекла (29% SiO2, 9% Na 2O, 62% H2O) при перемешивании добавляют 5,98 г гексаметилендиамина в 50 мл Н2О, 6,038 г Al(NO3)3·9Н 2О в 80 мл Н2О, 6,04 г Fe(NO 3)3·9H2 O в 100 мл Н2O, 1 г «затравки» высококремнеземного цеолита и приливают 0,1 н. раствор HNO3 . Получают железоалюмосиликат со структурой цеолита типа MFI с силикатным модулем SiO2/Al 2O3=60, SiO2 /Fe2O3=65.

Затем 6,0 г ЖАС с силикатным модулем SiO2 /Al2О3=60, SiO 2/Fe2O3=65 смешивают с 0,533 г Н3 ВО 3, с 4,353 г AlO(ОН) и подвергают механохимической обработке в вибромельнице в течение 48 ч. Полученный порошок формуют, сушат 3÷4 ч при 20÷30°С, затем при 110°С в течение 8 ч и прокаливают на воздухе 12 ч при 550÷600°С.

Полученный цеолитсодержащий катализатор имеет состав, мас.%:

Железоалюмосиликат60,0
В2O 33,0
Al 2O337,0

Пример 2 (по прототипу). Железоалюмосиликат со структурой цеолита Н-MFI получают так же, как в примере 1, но вместо 6,038 г Al(NO3) 3·9Н2О и 6,04 г Fe(NO 3)3·9Н2 О берут 6,515 г Al(NO3) 3·9Н2О и 0,725 г Fe(NO 3)3·9H2 O. Получают железоалюмосиликат со структурой цеолита типа MFI с силикатным модулем SiO2/Al 2O3=55, SiO2 /Fe2O3=550.

Затем 6,0 г ЖАС с силикатным модулем SiO2 /Al2O3=55, SiO 2/Fe2O3=550 смешивают с 0,177 г Н3ВО 3, с 4,588 г AlO(ОН) и подвергают механохимической обработке в вибромельнице в течение 24 ч. Полученный порошок формуют, сушат 6 ч при 20÷30°С, затем при 110°С в течение 6 ч и прокаливают на воздухе 16 ч при 550÷600°С.

Полученный цеолитсодержащий катализатор имеет состав, мас.%:

Железоалюмосиликат60,0
В2O 31,0
Al 2О339,0

Пример 3. 6,0 г ЖАС с силикатным модулем SiO2/Al2O 3=55, SiO2/Fe2 O3=550 смешивают с 0,911 г Cu(NO 3)2·3Н2 O, 1,097 г Zn(NO3)2 ·6Н2O, 0,299 г SnCl 2·2Н2O, 0,355 г Н 3 ВО3, 3,529 г AlO(ОН) и подвергают механохимической обработке в вибромельнице в течение 72 ч. Полученный порошок формуют, сушат 4 ч при 20÷30°С, затем при 110°С в течение 12 ч и прокаливают на воздухе 8 ч при 550÷600°С.

Полученный цеолитсодержащий катализатор имеет состав, мас.%:

Железоалюмосиликат60,0
CuO3,0
ZnO3,0
SnO22,0
В2O3 2,0
Al 2O330,0

Пример 4. Так же, как в примере 3, но катализатор дополнительно обрабатывают водяным паром. Для этого цеолитсодержащий катализатор после прокаливания загружают в реактор и подвергают термопаровой обработке водяным паром (100%) при 480°С, с объемной скоростью подачи воды (жидкости) 1 ч -1 в течение 12 ч.

Пример 5. 6,5 г ЖАС с силикатным модулем SiO2/Al2O 3=55, SiO2/Fe2 O3=5000 смешивают с 0,152 г Cu(NO 3)2·3Н2 О, 1,828 г Zn(NO3)2 ·6H2O, 0,075 г SnCl 2·2Н2О, 0,138 г Н 3PO4, 3,412 г AlO(ОН) и подвергают механохимической обработке в вибромельнице в течение 48 ч. Полученный порошок формуют, сушат 4 ч при 20÷30°С, затем при 110°С в течение 6 ч и прокаливают на воздухе 8 ч при 550÷600°С.

Полученный цеолитсодержащий катализатор имеет состав, мас.%:

Железоалюмосиликат65,0
CuO0,5
ZnO5,0
SnO20,5
P2O5 1,0
Al 2О329,0

Пример 6. Так же, как в примере 5, но катализатор дополнительно обрабатывают водяным паром. Для этого цеолитсодержащий катализатор после прокаливания загружают в реактор и подвергают термопаровой обработке водяным паром (100%) при 520°С, с объемной скоростью подачи воды (жидкости) 1 ч -1 в течение 8 ч.

Полученные катализаторы испытывают в процессе конверсии низкомолекулярных спиртов (метанола, этанола) в высокооктановый бензин и ПБФ на установке проточного типа со стационарным слоем катализатора при температуре 350÷550°С, объемной скорости подачи сырья 0,5÷5,0 ч -1 и давлении 0,1÷1,5 МПа. В процессе конверсии низкомолекулярных спиртов (метанола, этанола) в высокооктановый бензин и ПБФ с повышением температуры реакции от 350 до 550°С на железоалюмосиликатах типа MFI протекают реакции крекинга, дегидрирования, изомеризации, дегидроциклизации и ароматизации парафиновых углеводородов с образованием преимущественно на первых стадиях процесса олефиновых углеводородов, которые в дальнейшем превращаются в изопарафиновые и алкилароматические углеводороды. Введение в железоалюмосиликат смеси модифицирующего компонента: смеси оксидов меди, цинка и олова в количестве 0,5÷10,0 мас.% позволяет значительно повысить выход высокооктанового бензина в жидкой фазе продуктов и ПБФ - в газовой фазе продуктов конверсии низкомолекулярных спиртов (метанола, этанола), по сравнению с немодифицированным железоалюмосиликатом.

Приведенные в таблице примеры уточняют изобретение, не ограничивая его.

Как видно из примеров N1-7 таблицы, катализаторы N3-6 имеют более высокий выход (78,5÷85,6%) жидких продуктов реакции - высокооктанового бензина из низкомолекулярных спиртов (метанола, этанола), чем катализаторы (примеры 1-2) по прототипу Пат. RU N2235590 и Пат. RU N2163624 (пример 7).

Таким образом, предлагаемые катализаторы для конверсии низкомолекулярных спиртов (метанола, этанола) в высокооктановый бензин и ПБФ на основе железоалюмосиликата типа MFI с силикатным модулем SiO 2/Al2O3=20÷160, SiO2/Fe2O 3=30÷5000 и модифицированные смесью модифицирующего компонента: смеси оксидов меди, цинка и олова в количестве 0,5÷10,0 мас.% позволяют увеличить выход высокооктанового бензина до 78,5÷85,6% и ПБФ до 72,3÷91,3% - в газовой фазе.

Способ получения высокооктанового бензина и ПБФ из низкомолекулярных спиртов (метанола, этанола) в присутствии катализаторов на основе железоалюмосиликата типа МП с силикатным модулем SiO2/Al 2O3=20÷160, SiO 2/Fe2O3=30÷5000 и модифицированные смесью модифицирующего компонента: смеси оксидов меди, цинка и олова в количестве 0,5÷10,0 мас.% позволяет значительно увеличить выход высокооктанового бензина и ПБФ из низкомолекулярных спиртов (метанола, этанола), чем в присутствии катализатора по прототипу Пат. RU N2163624 (пример 7).

катализатор для конверсии низкомолекулярных спиртов в высокооктановый   бензин и пропан-бутановую фракцию, способ его получения и способ   конверсии низкомолекулярных спиртов в высокооктановый бензин   и пропан-бутановую фракцию, патент № 2330719

Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2330719

patent-2330719.pdf

Класс B01J23/88 молибден

каталитическая система и способ гидропереработки тяжелых масел -  патент 2525470 (20.08.2014)
катализатор окисления ртути и способ его приготовления -  патент 2493908 (27.09.2013)
способ получения катализатора гидроочистки дизельного топлива -  патент 2491123 (27.08.2013)
способ приготовления катализаторов и катализатор для глубокой гидроочистки нефтяных фракций -  патент 2486010 (27.06.2013)
регенерированный катализатор гидроочистки углеводородного сырья, способ регенерации дезактивированного катализатора и процесс гидроочистки углеводородного сырья -  патент 2484896 (20.06.2013)
способ получения массивного катализатора гидропереработки тяжелых нефтяных фракций -  патент 2473387 (27.01.2013)
катализатор и способ получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты -  патент 2471554 (10.01.2013)
способ гетерогенно-катализируемого парциального газофазного окисления пропилена до акриловой кислоты -  патент 2464256 (20.10.2012)
катализатор дегидрирования изоамиленов -  патент 2458737 (20.08.2012)
способ долговременного проведения гетерогенного каталитического частичного газофазного окисления исходного органического соединения -  патент 2447053 (10.04.2012)

Класс B01J23/06 цинка, кадмия или ртути

способ дегидрирования циклогексанола в циклогексанон -  патент 2525551 (20.08.2014)
фотокатализатор, способ его приготовления и способ получения водорода -  патент 2522605 (20.07.2014)
цеолитсодержащий катализатор депарафинизации масляных фракций -  патент 2518468 (10.06.2014)
способ эксплуатации реактора для высокотемпературной конверсии -  патент 2516546 (20.05.2014)
способ получения олефиновых углеводородов c3-c5 и катализатор для его осуществления -  патент 2514426 (27.04.2014)
катализатор для получения бутадиена превращением этанола -  патент 2514425 (27.04.2014)
способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила в присутствии инициатора пероксида водорода -  патент 2509759 (20.03.2014)
катализатор для применения в высокотемпературной реакции сдвига и способ обогащения смеси синтез-газа водородом или монооксидом углерода -  патент 2498851 (20.11.2013)
катализатор гидроочистки масляных фракций и рафинатов селективной очистки и способ его приготовления -  патент 2497585 (10.11.2013)
способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила -  патент 2495017 (10.10.2013)

Класс B01J23/72 медь

катализатор для окисления сернистых соединений -  патент 2529500 (27.09.2014)
способ получения фенилэтинил производных ароматических соединений -  патент 2524961 (10.08.2014)
способ применения слоистых сферических катализаторов с высоким коэффициентом доступности -  патент 2517187 (27.05.2014)
фотокатализатор на основе оксида титана и способ его получения -  патент 2508938 (10.03.2014)
способ селективного гидрирования фенилацетилена в присутствии стирола с использованием композитного слоя -  патент 2492160 (10.09.2013)
катализатор конверсии водяного газа низкой температуры -  патент 2491119 (27.08.2013)
системы и способы удаления примесей из сырьевой текучей среды -  патент 2490310 (20.08.2013)
катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии -  патент 2489207 (10.08.2013)
способ повышения времени стабильной работы катализатора в реакции гидроалкилирования бензола ацетоном с получением кумола и способ получения кумола гидроалкилированием бензола ацетоном -  патент 2484898 (20.06.2013)
способы удаления примесей из потоков сырья для полимеризации -  патент 2480442 (27.04.2013)

Класс B01J23/18 мышьяк, олово или висмут

способ получения диарилацетиленов -  патент 2439046 (10.01.2012)
способ получения многослойного катализатора для производства фталевого ангидрида -  патент 2362621 (27.07.2009)
каталитическая система и способ восстановления nox -  патент 2355470 (20.05.2009)
катализатор, основанный на перовските, способ его изготовления и применения для целей конверсии метана в этилен -  патент 2350384 (27.03.2009)
мезопористые материалы с активными металлами -  патент 2334554 (27.09.2008)
катализатор с наноразмерными частицами на носителе и способ его изготовления -  патент 2324538 (20.05.2008)
катализатор и способ получения закиси азота -  патент 2219998 (27.12.2003)
каталитическая система и способ окислительного дегидрирования алкилароматических углеводородов или парафинов до соответствующих алкенилароматических углеводородов или до соответствующих олефинов -  патент 2218986 (20.12.2003)
катализатор и способ получения закиси азота -  патент 2214863 (27.10.2003)
катализатор и способ получения закиси азота -  патент 2214862 (27.10.2003)

Класс B01J21/04 оксид алюминия

способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
способ получения ультранизкосернистых дизельных фракций -  патент 2528986 (20.09.2014)
катализатор получения элементной серы по процессу клауса, способ его приготовления и способ проведения процесса клауса -  патент 2527259 (27.08.2014)
способ конверсии оксидов углерода -  патент 2524951 (10.08.2014)
катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния -  патент 2520223 (20.06.2014)
катализатор и способ синтеза олефинов из диметилового эфира в его присутствии -  патент 2518091 (10.06.2014)
шариковый катализатор крекинга "адамант" и способ его приготовления -  патент 2517171 (27.05.2014)
способ производства метанола, диметилового эфира и низкоуглеродистых олефинов из синтез-газа -  патент 2516702 (20.05.2014)
способ получения наноструктурных каталитических покрытий на керамических носителях для нейтрализации отработавших газов двигателей внутреннего сгорания -  патент 2515727 (20.05.2014)
катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения (варианты) -  патент 2515529 (10.05.2014)

Класс B01J37/04 смешивание

способ получения сольвата хлорида неодима с изопропиловым спиртом для неодимового катализатора полимеризации изопрена -  патент 2526981 (27.08.2014)
способ карбонилирования с использованием связанных содержащих серебро и/или медь морденитных катализаторов -  патент 2525916 (20.08.2014)
микросферический катализатор крекинга "октифайн" и способ его приготовления -  патент 2522438 (10.07.2014)
способ получения наноструктурного фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата -  патент 2517188 (27.05.2014)
катализатор на основе меди, нанесенный на мезопористый уголь, способ его получения и применения -  патент 2517108 (27.05.2014)
каталитическая добавка для повышения октанового числа бензина каталитического крекинга и способ ее приготовления -  патент 2516847 (20.05.2014)
способ приготовления катализатора для получения ароматических углеводородов, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ получения ароматических углеводородов с использованием полученного катализатора -  патент 2515511 (10.05.2014)
способ приготовления катализатора для окислительной конденсации метана, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ окислительной конденсации метана с использованием полученного катализатора -  патент 2515497 (10.05.2014)
способ переработки биомассы в целлюлозу и раствор низкомолекулярных продуктов окисления (варианты) -  патент 2515319 (10.05.2014)
каталитическая добавка для окисления оксида углерода в процессе регенерации катализаторов крекинга и способ ее приготовления -  патент 2513106 (20.04.2014)

Класс C07C1/20 из органических соединений, содержащих только атомы кислорода в качестве гетероатомов 

способ получения 1,5,8-пара-ментатриена -  патент 2522434 (10.07.2014)
катализатор и способ синтеза олефинов из диметилового эфира в его присутствии -  патент 2518091 (10.06.2014)
катализатор для получения бутадиена превращением этанола -  патент 2514425 (27.04.2014)
способ получения реактивного топлива из биоэтанола -  патент 2510389 (27.03.2014)
способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила в присутствии инициатора пероксида водорода -  патент 2509759 (20.03.2014)
способ и установка для получения синтетического топлива -  патент 2509070 (10.03.2014)
способ получения 1-алкиниладамантанов -  патент 2507189 (20.02.2014)
система извлечения катализатора конверсии оксигенатов в олефины с башней гашения реакции, использующая низкотемпературную сушильную камеру с псевдоожиженным слоем -  патент 2507002 (20.02.2014)
способ получения катализатора и способ синтеза олефинов c2-c4 в присутствии катализатора, полученного этим способом -  патент 2505356 (27.01.2014)
способ получения бутадиена превращением этанола (варианты) -  патент 2503650 (10.01.2014)
Наверх