способ получения катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов

Классы МПК:B01J37/02 пропитывание, покрытие или осаждение
B01J32/00 Носители катализаторов вообще
B01J21/04 оксид алюминия
B01J23/72 медь
B01J23/78 с щелочными или щелочноземельными металлами или бериллием
B01J23/80 с цинком, кадмием или ртутью
C07C5/333 каталитические способы
Автор(ы):, , , , , , ,
Патентообладатель(и):Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2007-03-15
публикация патента:

Изобретение относится к нефтепереработке и каталитической химии, в частности к способу синтеза катализатора дегидрирования легких парафиновых углеводородов, предпочтительно изобутана и изопентана, для процессов получения изобутилена и изоамиленов - мономеров синтетических каучуков. Описан способ получения катализатора, включающий термическую обработку как неклассифицированного на фракции гидраргиллита, так и целевой фракции от 50 до 200 мкм гидраргиллита в интервале температур от 200 до 600°С, последующую гидротермальную обработку при температуре от 120 до 220°С и давлении 0,2-2 МПа при значении рН, равном от 2 до 7, сушку носителя и пропитку растворами активных компонентов при давлении от 0,6 до 101,5 кПа, прокалку пропитанного носителя при температуре от 600 до 900°С. Технический результат - повышение эффективности процесса, высокая механическая прочность катализатора, высокая активность и селективность катализатора в реакции дегидрирования парафиновых углеводородов. 6 з.п.ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к нефтепереработке и каталитической химии, в частности к способу синтеза катализатора дегидрирования легких парафиновых углеводородов, предпочтительно изобутана и изопентана, для процессов получения изобутилена и изоамиленов - мономеров синтетических каучуков.

Базовым катализатором процесса получения олефинов дегидрированием изобутана и изопентана в кипящем слое циркулирующего катализатора является ИМ-2201 (ИМ-2201М), состоящий из 10-20% мас. оксида хрома (III), 8-12 мас.% оксида кремния, 2-5 мас.% оксида калия, оксида алюминия - остальное (Производство изопрена / С.К.Огородников, Г.С.Идлис. - Л.: Химия, 1973. - С.112-118).

Получение олефинов с использованием этого катализатора характеризуется недостаточной активностью и селективностью вследствие крекинга углеводородов на формирующихся в катализаторе силикатах, коксообразования на поверхности частиц катализатора, быстрой миграции активных ионов хрома с поверхности катализатора в кристаллическую решетку оксида алюминия с образованием каталитически неактивных твердых растворов. Низкая механическая прочность частиц катализатора ведет к существенным потерям катализатора и снижению эффективности процесса дегидрирования.

Наиболее близким техническим решением является катализатор дегидрирования парафиновых углеводородов, содержащий оксид хрома, соединение щелочного металла, диоксид циркония, промотор и оксид алюминия. Катализатор предпочтительно сформирован в процессе термообработки микросферического алюмооксидного носителя совместно с соединениями хрома, циркония, щелочного металла и промотора в количестве 0,03-2,0 мас.% из группы: цинк, медь, железо (Патент РФ 2271860, МПК 7 С07С 5/333, опубл. 20.03.2006 г.). Носителем служит соединение алюминия формулы Al2О3 ·nH2O, где n=0,5-1,0, рентгеноаморфной структуры и представляет собой сфероидные частицы, состоящие из гексагональных стержней с системой плоских параллельных пор, соответствующих расщеплению по грани (001), с удельной поверхностью 80-250 м2/г, объемом пор 0,1-0,3 см 3/г и размером 20-250 мкм (Патент РФ 2271248, МПК 7 С01F 7/02, опубл. 10.03.2006 г.).

Недостатком такого катализатора является использование рентгеноаморфного оксида алюминия и формирование сфероидных частиц, характеризующихся наличием на их поверхности многочисленных выступов и макротрещин по глубине гранулы (см. рисунки к патентам РФ 2271248, МПК 7 С01F 7/02, опубл. 10.03.2006 г. и 2271860, МПК 7 С07С 5/333, опубл. 20.03.2006 г.). Частицы катализатора, имеющие гексагональные стержни с системой плоскопараллельных пор, теряют механическую прочность при высоких температурах и длительных циклах реакции дегидрирования/регенерации, раскалываются с образованием еще более неоднородной поверхности гранулы с острыми выступами и краями. Такие носители и катализаторы на их основе малопригодны для проведения процесса в кипящем и движущемся слое катализатора, так как характеризуются высокими значениями истирания, абразивного эффекта, что ведет к повреждению оборудования, расходу сырья и катализатора. Кроме того, носители и катализаторы на их основе, приготовленные по этой технологии, имеют микропористую текстуру и неоднородны по фазовому составу (рентгеноаморфны), что ведет в процессе эксплуатации при высоких температурах к фазовым переходам оксида алюминия, спеканию частиц, образованию твердых растворов оксида хрома в оксиде алюминия и, как следствие, к потере каталитической активности. Введение промоторов из группы цинк, медь, железо, цирконий в данном случае не в состоянии воспрепятствовать этому процессу.

Отличием заявляемого катализатора от прототипа является получение микросферического катализатора, обладающего фазовой однородностью, гладкой, ровной поверхностью, развитой мезопористой текстурой с высокими значениями удельной поверхности и объемом пор, высокой механической прочностью при низких значениях абразивного эффекта. Алюмохромовые катализаторы, приготовленные предлагаемым способом, имеют высокие эксплуатационные характеристики, такие как низкие значения истирания и расходной нормы, высокие значения каталитической активности в реакции дегидрирования парафиновых углеводородов, более длительный срок службы.

Задачей предлагаемого изобретения является повышение эксплуатационных показателей катализаторов, применяемых в процессах дегидрирования парафиновых углеводородов в кипящем слое катализатора. Поставленная задача решается использованием усовершенствованного носителя - соединения алюминия формулы Al 2О3·nH2 О, где n=0,8-1,2, бемитной морфологии, предпочтительно представляющего собой округлые частицы с гладкой ровной поверхностью значением удельной поверхностью 80-250 м2/г, объемом пор не менее 0,2 см3/г и размером частиц 50-200 мкм. Носитель получают термической обработкой гидраргиллита при температуре от 200 до 600°С в токе воздуха и/или дымовых газов и водяного пара, затем гидротермальной обработкой при температуре от 120 до 220°С (давлении 0,2-2 МПа) и сушкой. Пропитка растворами предшественников компонентов катализатора: оксида хрома, оксида калия, оксида меди и/или оксида цинка, и/или оксида циркония, и/или оксида марганца, повторная сушка, прокаливание при температуре от 600 до 900°С ведет к получению катализатора следующего состава, мас.%:

Оксид хрома в пересчете на Cr 2О310-20
Оксид калия0,1-5
Оксид меди и/или оксид цинка,  
и/или оксид циркония, и/или  
оксид марганца 0,1-5
Оксид алюминия Остальное

Нанесение активных компонентов на носитель осуществляется методом пропитки растворами по влагоемкости при пониженном давлении от 0,6 до 25 кПа, что позволяет сократить время контакта носителя с агрессивными растворами, ускорить сушку и сократить энергозатраты.

Катализатор представляет собой микросферический порошок с размером частиц 50-200 мкм. Катализатор имеет величину удельной поверхности от 80 до 200 м2/г. Катализатор содержит оксид хрома (VI) не менее 1 мас.% после прокалки на воздухе при 800°С в течение 1 ч.

Предложенная совокупность признаков привела к получению нового технического результата - катализатора дегидрирования легких парафиновых углеводородов, стабильного в переменных условиях процесса дегидрирования, обладающего высокой механической прочностью, низкой расходной нормой, малым абразивным эффектом, высокой активностью и селективностью.

В качестве предшественника оксида калия используют карбонат калия, гидроксид калия, нитрат калия, нитрит калия, сульфат калия, перманганат калия, оксалат калия, ацетат калия или их смеси.

В качестве предшественника оксида циркония используют гидроксид циркония, азотно-кислый цирконил, нитрат циркония, алкоксипроизводные циркония, ацетилацетонат циркония, карбонат циркония, хромат циркония, дихромат циркония, хромит циркония, металлоорганические комплексные соединения циркония.

В качестве предшественника оксида меди используют сульфат меди, гидроксид меди, нитрит меди, карбонат меди, хромит меди, хромат меди, дихромат меди, ацетат меди, ацетилацетонат меди, комплексы меди с многоатомными спиртами (например, глицерат меди и т.п.) или их смеси, металлоорганические комплексные соединения меди.

В качестве предшественника оксида цинка используют гидроксид цинка, нитрат цинка, нитрит цинка, карбонат цинка, хромат цинка, дихромат цинка, хромит цинка, ацетат цинка, оксалат цинка, металлоорганические комплексные соединения цинка.

В качестве предшественника оксида марганца используют перманганат калия, манганат калия, нитрат марганца, карбонат марганца, ацетат марганца, оксалат марганца, хромит марганца, хромат марганца, дихромат марганца, металлоорганические комплексные соединения марганца.

В качестве предшественника оксида хрома используют хромовый ангидрид, хромат калия, дихромат калия, гидроксид хрома, нитрат хрома, ацетат хрома, оксалат хрома, ацетилацетонат хрома, алкоголяты хрома, металлоорганические комплексные соединения хрома.

В качестве предшественника оксида алюминия используют тригидрат окиси алюминия, метагидроксиды алюминия бемит и байерит, псевдобемит, алюминия нитрат, алюминия сульфат, алюминиевая пудра, алкоксипроизводные алюминия.

Определение фазового состава материалов проводят рентгенографическим методом, основанным на дифракции рентгеновских лучей. Съемку образцов проводят в Cu-К-способ получения катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов, патент № 2325227 -излучении с использованием дифференциальной дискриминации монохроматора. Интервал углов по шкале 2способ получения катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов, патент № 2325227 от 5 до 95°, угловая скорость движения детектора 1/20°.

Удельную поверхность определяют по методу Брунауэра-Эмметта-Теллера по термодесорбции аргона, объем пор - низкотемпературной адсорбцией азота, размер частиц - лазерным считыванием.

Прочность на истирание определяют по массовой доле потерь при истирании катализатора в струе воздуха в течение 2 ч. Метод основан на разрушении частиц катализатора в кипящем слое и измерении массы частиц, неунесенных потоком воздуха, скорость которого стабилизирована. Возможно определение распределения размера частиц методом лазерного считывания до и после теста на истирание.

Внешнюю форму частиц катализатора определяют с помощью электронного сканирующего микроскопа.

Каталитическую активность и селективность оценивают по реакции дегидрирования изобутана. Реакцию дегидрирования изобутана проводят на установке проточного типа в кварцевом трубчатом реакторе в псевдоожиженном слое катализатора при следующих условиях: загрузка катализатора 100 см3, объемная скорость подачи изобутана 300-400 ч-1, температура дегидрирования 570°С, температура регенерации 650°С. Испытание проводят циклами: дегидрирование 15 мин, продувка азотом 5 мин, регенерация 30 мин, продувка азотом 5 мин. На стадии третьего цикла при реакции дегидрирования отбирают контактный газ на 5 и 15 минутах. Отобранные пробы анализируют методом газовой хроматографии.

Нижеследующие примеры иллюстрируют предлагаемое решение.

Пример 1.

Исходное сырье - гидроксид алюминия (гидраргиллит) марки ГД 00, ТУ 48-5-128-89. Содержание Na2 O - 0,5-1,0 мас.%, Fe2О 3 - 0,2-1,0 мас.%, свободной влаги - не более 12 мас.%. Гидраргиллит сушат при температуре 130°С для удаления свободной влаги в течение 2 ч. Затем проводят термоактивацию при температуре 350°С в течение 5 ч в атмосфере воздуха. Фазовый состав продукта термообработки - метагидроксид алюминия (бемит) и низкотемпературный оксид алюминия (хи-фаза), возможны следовые количества гидраргиллита. После термоактивации проводят гидротермальную обработку в автоклаве. Для этого состав суспензии доводят до соотношения оксида алюминия (в пересчете на абсолютно сухое вещество) к дистиллированной воде по массе 1:1,5. Гидротермальную обработку проводят при температуре 200°С, давлении 1,6 МПа в течение 2 ч.

После окончания процесса прекращают нагрев. При температуре ниже 100°С сбрасывают остаточное давление. При непрерывном перемешивании суспензию сливают. Полученную суспензию декантируют от избыточной воды и сушат. Фазовый состав полученного продукта после сушки - бемит, объем пор не менее 0,2 см3/г, удельная поверхность 260 м2/г. Полученный таким образом микросферический носитель далее используют в синтезе катализатора.

Катализатор дегидрирования парафиновых углеводородов получают, пропитывая носитель растворами активных компонентов по влагоемкости при давлении 0,6-101,3 кПа. Для этого высушенный носитель (170 г) помещают в круглодонную колбу на 500 мл, колбу присоединяют к лабораторному роторно-вакуумному испарителю (РВИ), создают давление 1,33±0,67 кПа (10±5 мм рт.ст.), скорость вращения 30-40 об/мин. Выдерживают при этом давлении в течение не менее 30 мин для дегазации носителя, затем при этих же условиях подают раствор активных компонентов в количестве, рассчитанном из влагоемкости носителя (60-65 мл на 170 г носителя). Состав раствора: хромового ангидрида (CrO3) - 25 г, калия дихромата (K2Cr 2О7) - 5 г, марганца ацетата тетрагидрата - 2,6 г, меди ацетата моногидрата - 2,2 г, воды дистиллированной - до 60 мл. Пропитанный порошок носителя охлаждают до 10-25°С, сбрасывают давление, затем быстро сушат, погружая колбу с пропитанным носителем в горячую водяную баню и создавая пониженное давление в РВИ. Высушенный порошок прокаливают в муфельной печи при температуре от 600 до 900°С в течение от 12 часов до 0,5 часа соответственно.

Режимы, условия синтеза, характеристики, состав, эксплуатационные свойства катализаторов приведены в таблице.

Пример 2.

Катализатор получают по примеру 1, отбирая фракцию частиц размером от 71 до 160 мкм до термообработки гидраргиллита.

Режимы, условия синтеза, характеристики, состав, эксплуатационные свойства катализаторов приведены в таблице.

Пример 3.

Катализатор получают по примеру 1, отбирая фракцию частиц размером от 71 до 160 мкм после термообработки гидраргиллита до гидротермальной обработки носителя.

Режимы, условия синтеза, характеристики, состав, эксплуатационные свойства катализаторов приведены в таблице.

Пример 4.

Катализатор получают по примеру 1, но со скоростью подъема температуры термообработки 50°С в минуту.

Режимы, условия синтеза, характеристики, состав, эксплуатационные свойства катализаторов приведены в таблице.

Пример 5.

Катализатор получают по примеру 4, повышая температуру термообработки до 500°С.

Режимы, условия синтеза, характеристики, состав, эксплуатационные свойства катализаторов приведены в таблице.

Примеры 6-8.

Катализатор получают по примеру 2 или 3, изменяя температуру, длительность и значение рН суспензии на стадии гидротермальной обработки, что достигается добавлением кислоты, например уксусной или муравьиной.

Режимы, условия синтеза, характеристики, состав, эксплуатационные свойства катализаторов приведены в таблице.

Примеры 9-13.

Катализатор получают по примеру 2 или 3, но пропитку носителя растворами активных компонентов проводят при атмосферном давлении, далее быстро сушат при пониженном давлении. При этом пропиточный раствор состоит из: (пример 9) - хромового ангидрида (CrO 3) - 25 г, калия дихромата (K2Cr 2O7) - 5 г, цирконил азотнокислый дигидрат - 2,6 г, меди ацетата моногидрата - 2,2 г, воды дистиллированной до 60 мл; (пример 10) - хромового ангидрида (CrO 3) - 25 г, калия дихромата (K2Cr 2О7) - 5 г, цирконил азотнокислый дигидрат - 2,6 г, марганца ацетата тетрагидрата - 2,6 г, воды дистиллированной до 60 мл; (пример 11) - хромового ангидрида (CrO3) - 25 г, калия дихромата (K 2Cr2O7) - 5 г, цирконил азотнокислый дигидрат - 2,6 г, цинка ацетата дигидрата - 2,4 г, воды дистиллированной до 60 мл; (пример 12) - хромового ангидрида (CrO3) - 25 г, калия дихромата (K2Cr2О 7) - 5 г, меди ацетата моногидрата - 2,2 г, цинка ацетата дигидрата - 2,4 г, воды дистиллированной до 60 мл; (пример 13) - хромового ангидрида (CrO3) - 25 г, калия дихромата (K2Cr2О 7) - 5 г, марганца ацетата тетрагидрата - 2,6 г, цинка ацетата дигидрата - 2,4 г, воды дистиллированной - до 60 мл.

Режимы, условия синтеза, характеристики, состав, эксплуатационные свойства катализаторов приведены в таблице.

Пример 14.

Катализатор получают по примеру 1, но пропитку растворами активных компонентов проводят в два приема: сначала носитель пропитывают раствором хромового ангидрида и промоторов, прокаливают, затем пропитывают раствором соединения калия, предпочтительно карбонатом калия, при пониженном давлении и сушат.

Режимы, условия синтеза, характеристики, состав, эксплуатационные свойства катализаторов приведены в таблице.

Пример 15.

Катализатор получают по примеру 14, но пропитку раствором соединения калия, предпочтительно карбонатом калия, проводят при атмосферном давлении, затем сушат.

Режимы, условия синтеза, характеристики, состав, эксплуатационные свойства катализаторов приведены в таблице.

Пример 16.

Катализатор получают по примеру 5, но алюмооксидный носитель пропитывают по влагоемкости раствором предшественника оксида калия, предпочтительно карбоната калия, сушат и повторно пропитывают раствором предшественников оксида хрома, предпочтительно хромового ангидрида, и оксидов промоторов, сушат и прокаливают.

Режимы, условия синтеза, характеристики, состав, эксплуатационные свойства катализаторов приведены в таблице.

Пример 17.

Катализатор получают по примеру 16, но растворы предшественников оксида меди, и/или оксида цинка, и/или оксида циркония, и/или оксида марганца добавляют на стадии гидротермальной обработки.

Пример 18 (прототип).

Носитель микросферический АОК 63-94 (ТУ 6-68-178-00) - соединение алюминия формулы Al 2О3·nH2 О, где n=0,5, рентгеноаморфной структуры загружают в пропитыватель и заливают рассчитанный объем пропиточного раствора, содержащего каталитические компоненты в количествах, необходимых для получения катализатора состава, мас.% (в пересчете на оксиды):

Оксид хрома11
(в т.ч. оксид хрома (Cr+6 ))3,8
Оксид калия2,0
Оксид циркония1,0
Оксид цинка2,0
Оксид алюминияОстальное

Катализатор после сушки прокаливают при 750°С.

Режимы, условия синтеза, характеристики, состав, эксплуатационные свойства катализаторов приведены в таблице.

Пример 19 (прототип).

Катализатор получают по примеру 18, но пропитку растворами предшественников оксида хрома, калия и промоторов проводят по примеру 16.

Как видно из представленных примеров, носитель и катализатор, полученный по предлагаемому способу, обладает высокой механической прочностью, развитой поверхностью и текстурой, высокой активностью и селективностью в реакции дегидрирования парафиновых углеводородов.

способ получения катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов, патент № 2325227

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ получения катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов, включающий термическую обработку гидраргиллита при температуре от 200 до 600°С в токе воздуха и/или дымовых газов и водяного пара, гидротермальную обработку при температуре от 120 до 220°С и давлении 0,2-2 МПа, сушку, пропитку растворами предшественников компонентов катализатора: оксида хрома, оксида калия, оксида меди, и/или оксида цинка, и/или оксида циркония, и/или оксида марганца, повторную сушку, прокаливание при температуре от 600 до 900°С и получение катализатора следующего состава, мас.%:

Оксид хрома в пересчете на Cr 2О310-20
Оксид калия0,1-5
Оксид меди, и/или оксид цинка,  
и/или оксид циркония, и/или  
оксид марганца 0,1-5
Оксид алюминия Остальное

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что отбирают фракции гидраргиллита от 50 до 200 мкм.

3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что отбор фракции гидраргиллита от 50 до 200 мкм проводят до или после термической обработки.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что термическую обработку проводят со скоростью подъема температуры от 2 до 100°С в мин.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидротермальную обработку проводят при значении рН, равном от 2 до 7 в течение 0,5-8 ч.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что пропитку носителя проводят раздельно: сначала пропитывают раствором предшественника оксида калия, затем растворами предшественников оксида хрома и оксида меди, и/или оксида цинка, и/или оксида циркония, и/или оксида марганца, либо наоборот, сначала раствором предшественников оксида хрома и оксида меди, и/или оксида цинка, и/или оксида циркония, и/или оксида марганца, затем пропитывают раствором предшественника оксида калия.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворы предшественников оксида меди, и/или оксида цинка, и/или оксида циркония, и/или оксида марганца добавляют на стадии гидротермальной обработки.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2325227

patent-2325227.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс B01J37/02 пропитывание, покрытие или осаждение

Патенты РФ в классе B01J37/02:
способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
вольфрамкарбидные катализаторы на мезопористом углеродном носителе, их получение и применения -  патент 2528389 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
катализатор для процесса гидродепарафинизации и способ его получения -  патент 2527283 (27.08.2014)
способ приготовления катализатора и способ получения пероксида водорода -  патент 2526460 (20.08.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел и способ его приготовления -  патент 2525119 (10.08.2014)
конструктивный элемент с антимикробной поверхностью и его применение -  патент 2523161 (20.07.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его приготовления -  патент 2523015 (20.07.2014)
способ получения каталитического покрытия для очистки газов -  патент 2522561 (20.07.2014)
способ изготовления металл-углерод содержащих тел -  патент 2520874 (27.06.2014)

Класс B01J32/00 Носители катализаторов вообще

Патенты РФ в классе B01J32/00:
состав шихты для высокопористого керамического материала с сетчато-ячеистой структурой -  патент 2525396 (10.08.2014)
фольга из нержавеющей стали и носитель катализатора для устройства очистки выхлопного газа, использующий эту фольгу -  патент 2518873 (10.06.2014)
способ получения нитрата металла на подложке -  патент 2516467 (20.05.2014)
носитель электрокатализатора для низкотемпературных спиртовых топливных элементов -  патент 2504051 (10.01.2014)
носитель, содержащий муллит, для катализаторов для получения этиленоксида -  патент 2495715 (20.10.2013)
способ получения дизельного топлива из твердых синтетических углеводородов, полученных по методу фишера-тропша, и катализатор для его осуществления -  патент 2493237 (20.09.2013)
геометрически классифицированный, имеющий определенную форму твердый носитель для катализатора эпоксидирования олефина -  патент 2492925 (20.09.2013)
способ изготовления текстильного катализатора (варианты) -  патент 2490065 (20.08.2013)
элемент каталитической насадки (варианты) и способ осуществления экзотермических каталитических реакций -  патент 2489210 (10.08.2013)
способ получения углеродного носителя для катализаторов -  патент 2484899 (20.06.2013)

Класс B01J21/04 оксид алюминия

Патенты РФ в классе B01J21/04:
способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
способ получения ультранизкосернистых дизельных фракций -  патент 2528986 (20.09.2014)
катализатор получения элементной серы по процессу клауса, способ его приготовления и способ проведения процесса клауса -  патент 2527259 (27.08.2014)
способ конверсии оксидов углерода -  патент 2524951 (10.08.2014)
катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния -  патент 2520223 (20.06.2014)
катализатор и способ синтеза олефинов из диметилового эфира в его присутствии -  патент 2518091 (10.06.2014)
шариковый катализатор крекинга "адамант" и способ его приготовления -  патент 2517171 (27.05.2014)
способ производства метанола, диметилового эфира и низкоуглеродистых олефинов из синтез-газа -  патент 2516702 (20.05.2014)
способ получения наноструктурных каталитических покрытий на керамических носителях для нейтрализации отработавших газов двигателей внутреннего сгорания -  патент 2515727 (20.05.2014)
катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения (варианты) -  патент 2515529 (10.05.2014)

Класс B01J23/72 медь

Патенты РФ в классе B01J23/72:
катализатор для окисления сернистых соединений -  патент 2529500 (27.09.2014)
способ получения фенилэтинил производных ароматических соединений -  патент 2524961 (10.08.2014)
способ применения слоистых сферических катализаторов с высоким коэффициентом доступности -  патент 2517187 (27.05.2014)
фотокатализатор на основе оксида титана и способ его получения -  патент 2508938 (10.03.2014)
способ селективного гидрирования фенилацетилена в присутствии стирола с использованием композитного слоя -  патент 2492160 (10.09.2013)
катализатор конверсии водяного газа низкой температуры -  патент 2491119 (27.08.2013)
системы и способы удаления примесей из сырьевой текучей среды -  патент 2490310 (20.08.2013)
катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии -  патент 2489207 (10.08.2013)
способ повышения времени стабильной работы катализатора в реакции гидроалкилирования бензола ацетоном с получением кумола и способ получения кумола гидроалкилированием бензола ацетоном -  патент 2484898 (20.06.2013)
способы удаления примесей из потоков сырья для полимеризации -  патент 2480442 (27.04.2013)

Класс B01J23/78 с щелочными или щелочноземельными металлами или бериллием

Патенты РФ в классе B01J23/78:
катализатор на основе меди, нанесенный на мезопористый уголь, способ его получения и применения -  патент 2517108 (27.05.2014)
способ определения устойчивости катализатора для дегидрирования алкилароматических углеводородов -  патент 2508163 (27.02.2014)
способ получения катализатора синтеза углеводородов и его применение в процессе синтеза углеводородов -  патент 2502559 (27.12.2013)
применение твердых веществ на основе феррита цинка в способе глубокого обессеривания кислородсодержащего сырья -  патент 2500791 (10.12.2013)
композитный оксид катализатора риформинга углеводородов, способ его получения и способ получения синтез-газа с его использованием -  патент 2476267 (27.02.2013)
катализатор на основе fe для синтеза фишера-тропша, способ его приготовления и применения -  патент 2468863 (10.12.2012)
катализатор для очистки выхлопного газа и использующее его устройство для очистки выхлопного газа -  патент 2467794 (27.11.2012)
катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии -  патент 2466790 (20.11.2012)
катализатор парового риформинга углеводородов метанового ряда c1-c4 и способ его приготовления -  патент 2462306 (27.09.2012)
способ получения оксидов олефинов -  патент 2461553 (20.09.2012)

Класс B01J23/80 с цинком, кадмием или ртутью

Патенты РФ в классе B01J23/80:
способ конверсии оксидов углерода -  патент 2524951 (10.08.2014)
способ эксплуатации реактора для высокотемпературной конверсии -  патент 2516546 (20.05.2014)
способ получения катализатора синтеза углеводородов и его применение в процессе синтеза углеводородов -  патент 2502559 (27.12.2013)
способ получения оксидного кобальт-цинкового катализатора синтеза фишера-тропша -  патент 2501605 (20.12.2013)
катализатор фишера-тропша -  патент 2491992 (10.09.2013)
катализатор конверсии водяного газа низкой температуры -  патент 2491119 (27.08.2013)
катализатор дегидрирования метанола, используемый для получения метилформиата, и способ получения метилформиата -  патент 2489208 (10.08.2013)
способ получения олефинов -  патент 2469998 (20.12.2012)
катализатор фишера-тропша, включающий оксид кобальта и цинка -  патент 2451549 (27.05.2012)
способ получения этилацетата -  патент 2451007 (20.05.2012)

Класс C07C5/333 каталитические способы

Патенты РФ в классе C07C5/333:
технологическая схема нового реактора дегидрирования пропана до пропилена -  патент 2523537 (20.07.2014)
катализатор на основе меди, нанесенный на мезопористый уголь, способ его получения и применения -  патент 2517108 (27.05.2014)
способ получения олефиновых углеводородов c3-c5 и катализатор для его осуществления -  патент 2514426 (27.04.2014)
способ получения дегидрированных углеводородных соединений -  патент 2508282 (27.02.2014)
способ определения устойчивости катализатора для дегидрирования алкилароматических углеводородов -  патент 2508163 (27.02.2014)
способ дегидрирования углеводородов -  патент 2505516 (27.01.2014)
катализатор для непрерывного окислительного дегидрирования этана и способ непрерывного окислительного дегидрирования этана с его использованием -  патент 2488440 (27.07.2013)
способ управления активностью катализатора процесса дегидрирования высших н-парафинов -  патент 2486168 (27.06.2013)
высокопористые пенокерамики как носители катализатора для дегидрирования алканов -  патент 2486007 (27.06.2013)
регенерация катализаторов дегидрирования алканов -  патент 2477265 (10.03.2013)


Наверх