водно-дисперсионная композиция

Классы МПК:C09D5/02 эмульсионные краски 
C09D5/14 содержащие биоциды, например фунгициды, инсектициды или пестициды
C09D163/02 простые полиглицидные эфиры бисфенолов
C09D163/10 эпоксидные смолы, модифицированные ненасыщенными соединениями
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение "Космос" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2006-09-01
публикация патента:

Изобретение относится к области лакокрасочных материалов, в частности к водно-дисперсионной краске, используемой в строительстве для проведения работ по защите металла, бетона, железобетона и других поверхностей от воздействия агрессивной окружающей среды для грунтования, а также для получения защитно-декоративных покрытий. Композиция для покрытия включает следующее соотношение компонентов, мас.%: 15-36 эпоксикаучукового аддукта, 10-18 низкомолекулярной эпоксидной смолы, 0,5-0,65 поверхностно-активного вещества, 0,1-0,4 биоцидной добавки, 0,1-1,8 вспомогательных веществ, остальное - вода. Эпоксикаучуковый аддукт получают соконденсацией по функциональным группам эпоксидной смолы и жидкого нитрильного каучука. На 100 вес.ч. вышеуказанного состава берут 2,0-10,0 вес.ч. отвердителя. Состав композиции дополнительно может содержать пигменты и/или наполнитель. Изобретение позволяет повысить стойкость покрытий к воздействию нефтепродуктов, кислот, оснований и газообразных окислов при одновременном расширении функциональных возможностей их использования за счет увеличения диапазона температур нанесения на защищаемые поверхности. 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

Формула изобретения

1. Водно-дисперсионная композиция для покрытий, характеризующаяся тем, что включает состав, содержащий смесь эпоксикаучукового аддукта, полученного соконденсацией по функциональным группам эпоксидной смолы и жидкого нитрильного каучука, и низкомолекулярной эпоксидной смолы, поверхностно-активное вещество, биоцидную добавку, вспомогательные вещества и воду, и отвердитель при следующем соотношении компонентов состава, мас.%:

эпоксикаучуковый аддукт 15-36
низкомолекулярная эпоксидная смола10-18
поверхностно-активное вещество0,5-0,65
биоцидная добавка0,1-0,4
вспомогательные вещества0,1-1,8
водаостальное

при соотношении на 100 вес.ч. состава на 2,0-10,0 вес.ч. отвердителя.

2. Водно-дисперсионная композиция по п.1, отличающаяся тем, что состав дополнительно содержит пигменты в количестве до 10 мас.%.

3. Водно-дисперсионная композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что состав дополнительно содержит наполнитель в количестве 8-40 мас.%.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области лакокрасочных материалов, в частности к водно-дисперсионным краскам, используемым в строительстве для проведения работ по защите металла, бетона, железобетона и других поверхностей от воздействия агрессивной окружающей среды для грунтования и получения защитно-декоративных покрытий.

Известны различные составы и композиции для антикоррозионных покрытий: одноупаковочные, например алкидные, виниловые, эпоксиэфирные, акриловые, а также двухкомпонентные (двухупаковочные) системы, содержащие состав и отвердитель, смешиваемые перед употреблением, в частности эпоксиакриловые.

Известна двухупаковочная полимерная композиция для защитно-декоративных покрытий, включающая состав, содержащий пленкообразующее - смесь эпоксикаучукового аддукта, полученного соконденсацией по функциональным группам в стехиометрическом соотношении низкомолекулярной эпоксидной смолы и жидкого нитрильного каучука, и низкомолекулярной эпоксидной смолы, наполнитель, пигмент и/или краситель и органический растворитель, и отвердитель, содержащий аминогруппы, при следующем соотношении компонентов состава, мас.%:

эпоксикаучуковый аддукт9-60
низкомолекулярная эпоксидная смола 9-40
наполнитель 15-20
пигмент и/или красительдо 10
органический растворительостальное,

а в качестве отвердителя, содержащего аминогруппы, используют смесь полиамина или смеси полиаминов с аминосиланом при соотношении на 100 вес.ч. состава 2-22 вес.ч. отвердителя /Патент РФ №2228346, C09D 163/02, C09D 5/28, 2004 г./.

Недостатком известной композиции, особенно с учетом растущих экологических требований к лакокрасочной продукции, является высокое содержание растворителя, что ограничивает возможности использования покрытия, в частности для работы в закрытых помещениях, а также недопустимость нанесения состава на влажные покрытия (влажность не более 6%).

Известен водно-дисперсионный лакокрасочный состав, включающий водоразбавляемое связующее, эпоксидную эмульсию, полученную перемешиванием при 51-79°С эпоксидной диановой смолы с эмульгатором и водой, вводимой двумя порциями, сначала 5-50 мас.% от общего количества воды, затем оставшегося количества через 5-120 мин, пигменты, загуститель, ингибитор коррозии, поверхностно-активное вещество, биоцидную добавку, коалесцирующую добавку и воду, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

водоразбавляемое связующее  
(в пересчете на сухое вещество) 15,0-40,0
эмульсия эпоксидная (в пересчете на сухое вещество) 1,0-15,0
пигменты 2,0-40,0
поверхностно-активное вещество 0,2-3,0
биоцидная добавка0,01-0,5
загуститель0,1-5,0
ингибитор коррозии0,1-1,6
коалесцирующая добавка3,0-10,0
водаостальное,

при этом состав может содержать нейтрализующее основание в количестве 0,1-5,0 мас.%, а также пеногаситель в количестве 0,01-0,5 мас.%. /Патент РФ №2154079, C09D 5/02, C09D 163/00, 2000 г./.

Недостатками этого состава являются его невысокая стойкость к воздействию нефтепродуктов и агрессивных газов, а также ограничение возможности применения только при температурах выше +12°С.

Задачей настоящего изобретения является создание удовлетворяющих экологическим требованиям стойких композиций для антикоррозионной защиты бетонных, железобетонных, металлических и других поверхностей с широким диапазоном температур нанесения.

Технический результат заключается в повышении стойкости предложенных композиций к воздействию нефтепродуктов и агрессивных газов при одновременном расширении функциональных возможностей их использования за счет увеличения диапазона температур нанесения на защищаемые поверхности.

Поставленная задача решается, а технический результат достигается за счет того, что водно-дисперсионная композиция характеризуется тем, что включает состав, содержащий смесь эпоксикаучукового аддукта, полученного соконденсацией по функциональным группам эпоксидной смолы и жидкого нитрильного каучука, и низкомолекулярной эпоксидной смолы, поверхностно-активные вещества, биоцидную добавку, вспомогательные вещества и воду, и отвердитель, при следующем соотношении компонентов состава, мас.%:

эпоксикаучуковый аддукт 15-36
низкомолекулярная эпоксидная смола10-18
поверхностно-активное вещество0,5-0,65
биоцидная добавка0,1-0,4
вспомогательные вещества0,1-1,8
водаостальное

при соотношении на 100 вес.ч. состава 2,0-10,0 вес.ч. отвердителя, при этом состав водно-дисперсионной композиции может дополнительно содержать пигмент в количестве до 10 мас.% и/или наполнитель в количестве 8-40%.

В качестве отвердителя можно использовать смесь отвердителей аминного и аминосиланового типа.

Технология производства эпоксикаучукового аддукта известна /Патент РФ №2228346, C 09 D 163/02, C 09 D 5/28, 2004 г./.

Все остальные компоненты предложенного состава регламентированы нормативными документами:

- низкомолекулярная эпоксидная смола Э-40 (ОСТ 6-10-416-77); Э-41, Э-41р (ТУ 6-10-607-78); ЭД-16, ЭД-20 (ГОСТ 10587-84);

- поверхностно-активные вещества - например, оксиэтилированные алкилфенолы, поливиниловый спирт (ГОСТ 10779-78), алкилсульфат натрия (ГОСТ Р 50001-92), эмульгатор ОП-10 (ГОСТ 8433-81) и другие;

- биоцидная добавка - например, вещество на основе тетраметилтиурамдисульфида марки Тиурам Д (ГОСТ 740-76), вещество на основе 2-n-октил-4-изотиазолина марки Скейн 8 (фирмы Rohm and Haas) и другие;

- вспомогательные вещества: - тритон CF-10 (фирмы Юнион Карбайд); натриевая или амониевая соль поликарбоновых кислот марки Оротан 731 К (35%) (фирмы Rohm and Haas), марки Оротан 165 (21%) (фирмы Rohm and Haas); натрий полифосфат (ГОСТ 20291-86); вещества на основе модифицированных полисилоксанов - марки Сополимер 3 (ТУ 6-02-1071-76), марки БИК 306 (фирмы БИК ХЕМИ, Германия); пеногаситель КЭ 10-26 (ТУ 6-02-1178-79), антифриз - диэтиленгликоль (ГОСТ 10136-77), нейтрализующая добавка - водный раствор аммиака (25%) (ГОСТ 9-92); органические 92); органические азотистые основания, например диметилэтаноламин (ТУ 6-02-1086-77); триэтиламин (ГОСТ 9966-93) и другие;

- пигменты - любые нейтральные или слабоосновные пигменты, например двуокись титана (ГОСТ 9808-84), углерод технический марки Принтекс У (фирма Дегусса, Германия), пигмент желтый железоокисный (ГОСТ 1872-80), пигмент красный железоокисный для резиновой промышленности (ТУ 6-10-16-18-77), слюда молотая для резиновой промышленности (ГОСТ 855-74), стронций хромовокислый (ТУ 48-0516-4-94), пигмент на основе фосфата цинка (ТУ 2329-0-002-12588040-95), омиакарб (фирмы Омиа), представляющий собой мелкий мраморный порошок с содержанием карбоната кальция не менее 98%, и другие;

- наполнители - мел природный обогащенный ММС-1, ММС-2 (ГОСТ 17498-72), тальк молотый МТ-КШС, МТ-ШМ (ГОСТ 19729-74) и другие.

- отвердители: полиамин или смеси полиаминов: диэтилентриамин (ДЭТА) и/или триэтилентетрамин (ТЭТА), и/или полиэтиленполиамин (ПЭПА), и/или циклоалифатический аминовый аддукт, и/или полиамидокислоты, в качестве которых используют отвердитель №2 ТУ 6-10-1279-77; отвердитель №3 ТУ 6-10-1091-76; отвердитель №4 ТУ 6-10-1429-79; отвердитель №5 ТУ 6-10-1093-76; отвердитель №6 ТУ 6-10-1545-76; и/или аминосиланы: водно-дисперсионная композиция, патент № 2312118 -аминопропилтриэтоксисилан (АГМ-9) или продукт гидролитической поликонденсации водно-дисперсионная композиция, патент № 2312118 -аминопропилтриэтоксисилана в циклогексаноне или толуоле (АСОТ-2 или АСОТ-4) и другие.

Водно-дисперсионную композицию по изобретению готовят следующим образом.

Пример 1.

Для получения водно-дисперсионного грунтовочного состава в смеситель подают 115,0 г смолы ЭД-20 и 150,0 г эпоксикаучукового аддукта и нагревают до 60°С. Затем для получения дисперсии связующего в диссольвер загружают 5,0 г поверхностно-активного вещества - эмульгатора ОП-10, 1,0 г биоцидной добавки - Тиурама Д, 1,0 г вспомогательного вещества - пеногасителя КЭ 10-26 и 728,0 г воды, перемешивают в течение 10 мин и вводят разогретую смесь смолы ЭД-20 и эпоксикаучукового аддукта, перемешивают в течение 45 мин.

Непосредственно перед использованием водно-дисперсионной композиции на 100 вес.ч. состава вводят 7,0 вес.ч. отвердителя - смеси отвердителей аминного и аминосиланового типа.

Пример 2.

Получение состава состоит из трех стадий, две из которых - приготовление пигментной пасты и получение водной дисперсии связующего - могут выполнять последовательно или параллельно, на третьей стадии готовится непосредственно водно-дисперсионный состав.

Приготовление пигментной пасты. В диссольвер загружают 562,5 г воды; 0,5 г вспомогательного вещества (диспергатора) полифосфата натрия; 1,0 г поверхностно-активного вещества-эмульгатора ОП-10; вспомогательных веществ - 12,0 г антифриза диэтиленгликоля и 1,5 г нейтрализующей добавки - 25% аммиачной воды, перемешивают в течение 1 час, затем добавляют 100,0 г пигмента железоокисного, 1,0 г пеногасителя КЭ 10-26 и 2,0 г биоцидной добавки - Тиурама Д и перемешивают в течение 30 мин. Затем подают на перетир в шаровую или бисерную мельницу и перетирают до степени перетира 60 мкм по «клину».

Получение водной дисперсии связующего. В смеситель подают 108,0 г смолы ЭД-20 и 180,0 г эпоксикаучукового аддукта, нагревая смесь до 60°С. Затем в диссольвер загружают 4,5 г эмульгатора ОП-10, 1,0 г пеногасителя КЭ 10-26 и 26,0 г воды, перемешивают в течение 10 мин, затем туда же порциями загружают смесь разогретой смеси смолы и аддукта и перемешивают в течение 45 мин.

Приготовление водно-дисперсионного состава.

В смеситель загружают 319,5 г водной дисперсии связующего и 680,5 г пигментной пасты, перемешивают в течение 1 часа.

Непосредственно перед использованием на 100 весовых частей состава вводят 4,2 весовые части отвердителя.

Пример 3.

Получение состава состоит из трех стадий, две из которых - приготовление пасты из наполнителей и получение водной дисперсии связующего - могут выполнять последовательно или параллельно, на третьей стадии готовится непосредственно водно-дисперсионный состав.

Приготовление пасты из наполнителей. В диссольвер загружают 81,0 г воды, 1,5 г вспомогательного вещества (диспергатора) полифосфата натрия, 2,0 г поверхностно-активного вещества - эмульгатора ОП-10, вспомогательных веществ: 10,0 г антифриза - диэтиленгликоля и 1,5 г нейтрализующей добавки - 25% аммиачной воды, перемешивают в течение 1 час, затем добавляют наполнители - 350,0 г мела и 50,0 г талька, 1,0 г вспомогательного вещества - пеногасителя КЭ 10-26 и 3,0 г биоцидной добавки - Тиурама Д и перемешивают в течение 30 мин. Затем подают на перетир в шаровую или бисерную мельницу и перетирают до степени перетира 60 мкм по «клину».

Получение водной дисперсии связующего. В смеситель подают 112,0 г смолы ЭД-20 и 196,0 г эпоксикаучукового аддукта, нагревая смесь до 60°С. Затем в диссольвер загружают 4,5 г поверхностно-активного вещества - эмульгатора ОП-10, 1,0 г вспомогательного вещества - пеногасителя КЭ 10-26 и 186,5 г воды, перемешивают в течение 10 мин, затем туда же порциями загружают смесь разогретой смеси смолы и аддукта и перемешивают в течение 45 мин.

Приготовление водно-дисперсионного состава.

В смеситель загружают 500 г водной дисперсии связующего и 500 г пасты из наполнителей, перемешивают в течение 1 часа.

Непосредственно перед использованием на 100 весовых частей состава вводят 3,5 весовые части отвердителя.

Пример 4.

Получение состава состоит из трех стадий, две из которых - приготовление пигментной пасты и получение водной дисперсии связующего - могут выполнять последовательно или параллельно, на третьей стадии готовится непосредственно водно-дисперсионный состав.

Приготовление пигментной пасты. В диссольвер загружают 254,5 г воды, 1,5 г вспомогательного вещества (диспергатора) полифосфата натрия, 1,0 г поверхностно-активного вещества - эмульгатора ОП-10, вспомогательных веществ: 12,0 г антифриза

- диэтиленгликоля и 1,5 г нейтрализующей добавки - 25% аммиачной воды, перемешивают в течение 1 час, затем добавляют наполнители - 286,0 г мела и 31,0 г талька, 100,0 г пигмента - двуокиси титана, 2,0 г пеногасителя КЭ 10-26 и 2,0 г биоцидной добавки - Тиурама Д и перемешивают в течение 30 мин. Затем подают на перетир в шаровую или бисерную мельницу и перетирают до степени перетира 60 мкм по «клину».

Получение водной дисперсии связующего.

В смеситель подают 100,0 г смолы ЭД-20 и 162,0 г эпоксикаучукового аддукта, нагревая смесь до 60°С. Затем в диссольвер загружают 4,5 г поверхностно-активного вещества - эмульгатора ОП-10, 1,0 г вспомогательного вещества - пеногасителя КЭ 10-26 и 41,0 г воды, перемешивают в течение 10 мин, затем туда же порциями загружают смесь разогретой смеси смолы и аддукта и перемешивают в течение 45 мин.

Приготовление водно-дисперсионного состава.

В смеситель загружают 308,5 г водной дисперсии связующего и 691,5 г пигментной пасты, перемешивают в течение 1 часа. Непосредственно перед использованием на 100 вес.ч. основы вводят 2,0 вес.ч. отвердителя.

Пример 5.

Последовательность получения состава композиции аналогична примеру 4 при других заявленных соотношениях компонентов. Непосредственно перед использованием на 100 весовых частей состава вводят 10,0 весовых частей отвердителя.

Составы водно-дисперсионных композиций и свойства полученных защитных покрытий по предложенному техническому решению и по известному патенту РФ №2154079 приведены в таблицах 1 и 2 соответственно.

Полученные результаты испытаний показывают, что предложенные водно-дисперсные композиции быстрее сохнут, обладают большей твердостью и обеспечивают высокую стойкость покрытия к воздействию нефтепродуктов и агрессивных газов при одновременном расширении функциональных возможностей их использования за счет увеличения диапазона температур нанесения на защищаемые поверхности из-за отсутствия в составе смол с низкой температурой стеклования.

Таблица 1.
КомпонентыНомер примера Содержание компонентов, мас.% По патенту РФ №2154079
1 234 5
Эпоксидная смола Э 41, ЭД 20, ЭД 1611,5 10,811,210,0 18,01
Эпоксикаучуковый аддукт15,0 18,019,616,2 36,0 
Дисперсия на акриловой основе Лакрил 43       40
Углерод технический       2
Двуокись титана    10,0 1,7-
Мел природный обогащенный ММС-1, ММС-2   35,0 28,66,8 
Тальк молотый МТ-КШС, МТ-ШМ    5,03,11,2  
Железоокисный пигмент 10,0    8,3 
Натрий полифосфат  0,050,150,15 0,050,1
ОП-100,50,55 0,650,55 0,650,1
Бутилгликоль       2,5
Диэтиленгликоль  1,21,01,2 1,02,0
Цинкосодержащая соль SER-AD-FA-179       1,6
Тиурам Д 0,10,20,3 0,20,4-
Скейн 8       0,5
Лакрил 41        5
Пеногаситель КЭ 10-26 0,10,2 0,20,30,3  
25% амиачная вода  0,15 0,150,150,15  
Вода72,858,85 26,7529,55 25,45Остальное
Отвердитель - смесь отвердителей аминного и аминосиланового типа, вес.ч. на 100 в.ч.7,0 4,23,52,0 10,0 

Таблица 2
Наименование показателяСостав из таблицы 1По патенту РФ №2154079
12 345
1. Внешний вид пленки

После высыхания состава
Однородная, без посторонних включенийОднородная, без посторонних включений
2. Время высыхания при темп.(20±2)°С, ч, не более, по ГОСТ 19007-732,0 2,02,02,0 2,03.0
4. Твердость по МЭ-3 (ГОСТ 5233-89), усл.ед. 0,350,520,59 0,630,75 0.25
5. Прочность при ударе (ГОСТ 4765-73), Дж55 55 5 
5. Эластичность пленки при изгибе, мм, не более, по ГОСТ 6806 11 111 1
6. Адгезия (ГОСТ 15140-78),метод 4, баллы11 111 1
7. Адгезия покрытия к влажной поверхности, баллы1 111 11
8. Водопоглощение бетона с покрытием, % по массе (ГОСТ12730.0-78) 0,550,450,42 0,40,37  
9. Сульфатная коррозия, линейные деформации расширения (ГОСТ 27677, ГОСТ 8269.0), % 0,0070,005 0,0050,0060,004  
10. Морозостойкость в солях (ГОСТ 1006.0-95 1006.4-95), циклы, не менее 100010001000 10001000  
11. Условная светостойкость (ГОСТ 21208-76), ч24 242424 24 
9. Стойкость покрытия к статическому воздействию при темп. (20±2)°С, суток, более        
а)воды        
б) 3% раствора хлористого120 120120120 12030
натрия 9090 909090  
в)бензина         
г) минерального масла 9090 909090 5
д) 40% раствора едкого 909090 909030
натрия90 909090 90 
е) 15% раствора серной        
кислоты90 909090 90 

Класс C09D5/02 эмульсионные краски 

состав для теплозащитных покрытий -  патент 2527997 (10.09.2014)
состав для теплоизоляции строительных конструкций -  патент 2525536 (20.08.2014)
огнестойкое теплозащитное покрытие и способ его получения -  патент 2523818 (27.07.2014)
вибропоглощающая мастика -  патент 2522345 (10.07.2014)
композиции для облицовочных покрытий -  патент 2515301 (10.05.2014)
отделочная композиция и способ ее использования -  патент 2504566 (20.01.2014)
синергетическая композиция глифосата и птц -  патент 2503179 (10.01.2014)
антикоррозионное и теплоизоляционное покрытие на основе полых микросфер -  патент 2502763 (27.12.2013)
строительные панели с покрытием и изделия, содержащие полугидрат сульфата кальция -  патент 2497855 (10.11.2013)
негидрирующий штукатурный состав и способ его изготовления -  патент 2497854 (10.11.2013)

Класс C09D5/14 содержащие биоциды, например фунгициды, инсектициды или пестициды

синергетическая противомикробная композиция -  патент 2525921 (20.08.2014)
биоцидная композиция для покрытия полимерных изделий -  патент 2524929 (10.08.2014)
композиция для получения матрицы с фотокаталитической активностью -  патент 2518124 (10.06.2014)
отделочная композиция и способ ее использования -  патент 2504566 (20.01.2014)
синергетическая композиция глифосата и птц -  патент 2503179 (10.01.2014)
соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида -  патент 2497857 (10.11.2013)
лакокрасочная композиция -  патент 2497856 (10.11.2013)
синергетическая комбинация глифосата и ипбк -  патент 2495570 (20.10.2013)
многослойное комбинированное противообрастающее покрытие, обеспечивающее репеллентно-хемобиоцидную защиту -  патент 2478114 (27.03.2013)
пористые покрытия из диоксида титана и способы формирования пористых покрытий из диоксида титана, имеющих улучшенную фотокаталитическую активность -  патент 2470053 (20.12.2012)

Класс C09D163/02 простые полиглицидные эфиры бисфенолов

порошковая покрывающая композиция -  патент 2528264 (10.09.2014)
композиция для получения энергосберегающих покрытий -  патент 2522008 (10.07.2014)
композиция для получения матрицы с фотокаталитической активностью -  патент 2518124 (10.06.2014)
вибропоглощающая эпоксидная композиция -  патент 2507228 (20.02.2014)
слабогорючая химически стойкая полимерная композиция -  патент 2495894 (20.10.2013)
двухупаковочная композиция для защитного и декоративного покрытия пола -  патент 2489465 (10.08.2013)
слабогорючая химически стойкая полимерная композиция -  патент 2488610 (27.07.2013)
композиция для катодного электроосаждения с высокой рассеивающей способностью, предназначенная для получения покрытий с повышенной твердостью и износостойкостью -  патент 2486220 (27.06.2013)
состав для защитного покрытия полимерных композиционных материалов -  патент 2480499 (27.04.2013)
способ получения градиентных покрытий - модификаторов ржавчины -  патент 2478674 (10.04.2013)

Класс C09D163/10 эпоксидные смолы, модифицированные ненасыщенными соединениями

порошковая покрывающая композиция -  патент 2528264 (10.09.2014)
способ нанесения покрытия на металлический субстрат -  патент 2515951 (20.05.2014)
лакокрасочная композиция с высокой рассеивающей способностью для получения методом электроосаждения на катоде химстойких износостойких покрытий с повышенной твердостью и антикоррозионной защитой -  патент 2495070 (10.10.2013)
адгезионный состав для бетонных поверхностей -  патент 2439111 (10.01.2012)
лакокрасочная композиция с высокой рассеивающей способностью для получения химстойких покрытий методом электроосаждения на катоде -  патент 2437908 (27.12.2011)
способ влагозащиты эпоксидных пенокомпаундов с нарушенной поверхностной пленкой изделий радио- и электротехнического назначения -  патент 2411274 (10.02.2011)
водная покрывная композиция -  патент 2411271 (10.02.2011)
состав для ремонта дефектов неорганического силикатного эмалевого покрытия на металлической поверхности санитарно-технического оборудования -  патент 2405015 (27.11.2010)
водоразбавляемая композиция для защитных покрытий -  патент 2280661 (27.07.2006)
абразивостойкий композиционный материал -  патент 2268276 (20.01.2006)
Наверх