композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров

Классы МПК:C08K3/16 галогенсодержащие соединения
C08J9/06 химическим газообразующим средством
C08K3/32 фосфорсодержащие соединения
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):БАЕРЛОХЕР ГМБХ (DE)
Приоритеты:
подача заявки:
2003-11-25
публикация патента:

Композиция стабилизатора для пенопластов из галогенсодержащих полимеров, по меньшей мере, содержит соль галогенсодержащей оксикислоты, например перхлората натрия или аммония, и, по меньшей мере, один порообразователь, причем доля двух компонентов вместе составляет, по меньшей мере, 0,1 мас.% в расчете на общую массу композиции стабилизатора, причем композиция стабилизатора содержит, по меньшей мере, одну соль галогенсодержащей оксикислоты в количестве от 0,01 до около 50 мас.% и, по меньшей мере, один порообразователь в количестве от 0,5 до 50 мас.%, при этом в каждом случае в расчете на общую массу композиции стабилизатора, причем композиция содержит менее 10% кристаллитов соли, имеющих размер кристаллитов более 3 мкм, в расчете на общее содержание соли галогенсодержащей оксикислоты. Композиция стабилизатора входит в состав полимерной композиции для пенопластов, например вспененных формованных изделий, содержащей, по меньшей мере, галогенсодержащий полимер. Использование композиции стабилизатора при переработке пенопластов вызывает улучшение первоначального цвета пенопластов. 14 н. и 4 з.п. ф-лы, 4 табл.

Формула изобретения

1. Композиция стабилизатора для пенопластов из галогенсодержащих полимеров, содержащая, по меньшей мере, соль галогенсодержащей оксикислоты и, по меньшей мере, один порообразователь, причем доля двух компонентов вместе составляет, по меньшей мере, 0,1 мас.% в расчете на общую массу композиции стабилизатора, причем композиция стабилизатора содержит, по меньшей мере, одну соль галогенсодержащей оксикислоты в количестве от 0,01 до около 50 мас.% и, по меньшей мере, один порообразователь в количестве от 0,5 до 50 мас.%, при этом в каждом случае в расчете на общую массу композиции стабилизатора, причем композиция содержит менее 10% кристаллитов соли, имеющих размер кристаллитов более 3 мкм, в расчете на общее содержание соли галогенсодержащей оксикислоты.

2. Композиция стабилизатора по п.1, отличающаяся тем, что порообразователь представляет собой азодикарбонамид.

3. Композиция стабилизатора по п.1, отличающаяся тем, что содержит, по меньшей мере, одно соединение на основе композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 ,композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -ненасыщенной композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -аминокарбоновой кислоты.

4. Композиция стабилизатора по п.1, отличающаяся тем, что по существу свободна от стабилизаторов, содержащих тяжелый металл.

5. Способ получения композиции стабилизатора для пенопластов из галогенсодержащих полимеров, по которому соль галогенсодержащей оксикислоты и, по меньшей мере, один порообразователь смешивают друг с другом таким образом, чтобы полученная в результате смешивания композиция содержала от 0,5 до 50 мас.%, по меньшей мере, одного порообразователя и от 0,01 до около 50 мас.% соли галогенсодержащей оксикислоты, причем в каждом случае в расчете на общую массу композиции, и доля двух компонентов вместе составляла, по меньшей мере, 0,1 мас.% в расчете на общую массу композиции стабилизатора.

6. Полимерная композиция для пенопластов, содержащая, по меньшей мере, галогенсодержащий полимер и композицию стабилизатора по одному из пп.1-4.

7. Полимерная композиция для пенопластов, содержащая, по меньшей мере, галогенсодержащий полимер и композицию стабилизатора, полученную способом по п.5.

8. Полимерная композиция по п.6 или 7, отличающаяся тем, что она содержит композицию стабилизатора в количестве от 0,1 до 20 мас.%.

9. Применение соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей в композиции для стабилизации полимерной композиции для пенопластов, которая содержит, по меньшей мере, один галогенсодержащий полимер и, по меньшей мере, 0,1 мас.% порообразователя, причем композиция содержит менее 10% кристаллитов соли, имеющих размер кристаллита более 3 мкм, в расчете на общее содержание соли галогенсодержащей оксикислоты.

10. Применение композиции стабилизатора по одному любому из пп.1-4 в производстве вспененных полимерных формованных изделий.

11. Применение композиции стабилизатора, полученной способом по п.5, в производстве вспененных полимерных формованных изделий.

12. Применение полимерной композиции по п.6 или 7 в производстве вспененных полимерных формованных изделий.

13. Способ стабилизации галогенсодержащих полимеров, по которому галогенсодержащий полимер или смесь двух или более галогенсодержащих полимеров или смесь одного или более галогенсодержащих полимеров и одного или более не содержащих галоген полимеров смешивают с композицией стабилизатора по одному из пп.1-4.

14. Способ стабилизации галогенсодержащих полимеров, по которому галогенсодержащий полимер или смесь двух или более галогенсодержащих полимеров или смесь одного или более галогенсодержащих полимеров и одного или более не содержащих галоген полимеров смешивают с композицией стабилизатора, полученной способом по п.5.

15. Способ стабилизации галогенсодержвщих полимеров, по которому галогенсодержащий полимер или смесь двух или более галогенсодержащих полимеров или смесь одного или более галогенсодержащих полимеров и одного или более не содержащих галоген полимеров смешивают, по меньшей мере, с 0,1 мас.% порообразователя и, по меньшей мере, одной композицией стабилизатора, содержащей, по меньшей мере, одну соль галогенсодержащей оксикислоты, причем композиция стабилизатора содержит менее 10% кристаллитов соли, имеющих размер кристаллита более 3 мкм, в расчете на общее содержание соли галогенсодержащей оксикислоты.

16. Вспененные формованные изделия, выполненные из полимерной композиции, содержащей галогенсодержащий полимер и композицию стабилизатора по одному любому из пп.1-4.

17. Вспененные формованные изделия, выполненные из полимерной композиции, содержащей галогенсодержащий полимер и композицию стабилизатора, полученную способом по п.5.

18. Вспененные формованные изделия, выполненные из полимерной композиции по одному любому из пп.6 и 7.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к композиции стабилизатора для пенопластов из галогенсодержащих полимеров. Настоящее изобретение относится также к способу получения композиции стабилизатора для пенопластов из галогенсодержащих полимеров и, кроме того, к применению композиции для стабилизации пенопласта из галогенсодержащих полимеров. В соответствии с дополнительным аспектом настоящее изобретение относится также к формованному изделию, изготовленному из пенопласта, состоящего, по меньшей мере, из одного галогенсодержащего полимера, стабилизованного в соответствии с изобретением.

Известно, что галогенсодержащие пластики в результате теплового напряжения во время переработки или во время долгосрочной эксплуатации имеют склонность подвергаться нежелательным реакциям разложения и деструкции. Деструкция галогенированных полимеров, в особенности деструкция ПВХ (PVC), приводит к образованию хлористо-водородной кислоты, которую удаляют из полимерных нитей, вследствие чего получают изменившие цвет ненасыщенные пластики, имеющие придающие окраску полиеновые последовательности.

Особая проблема в данном случае состоит в том, что галогенсодержащие полимеры обладают реологическими свойствами, необходимыми для переработки только при относительно высокой температуре. Однако в случае нестабилизованных полимеров при таких температурах полимер уже начинает подвергаться значительному разложению, которое приводит как к указанному выше нежелательному изменению цвета, так и к изменению свойств материала. Кроме того, при такой температуре переработки выделенная из нестабилизованных галогенсодержащих полимеров хлористо-водородная кислота может привести к значительной коррозии технологического оборудования. Данный процесс играет в особенности важную роль, когда во время переработки данных галогенированных полимеров, предназначенной для образования формованных изделий, например экструзией, производство прерывается и полимерная масса в течение продолжительного периода времени остается в экструдере. Во время такого периода могут происходить вышеуказанные реакции разложения, вследствие чего находящаяся в экструдере масса становится неприменимой и возникает возможность его повреждения.

Кроме того, полимеры, подвергающиеся указанному разложению, имеют склонность прилипать к технологическому оборудованию, и прилипшие порции трудно удалить.

Для решения названных проблем к галогенсодержащим полимерам во время переработки с целью максимально возможного предотвращения вышеуказанных реакций разложения обычно добавляют так называемые стабилизаторы. Такие стабилизаторы обычно представляют собой твердые вещества, которые добавляют к полимерам перед переработкой.

Однако в прошлом было найдено, что при переработке галогенсодержащих полимеров для образования пенопластов использование порообразователей приводит к неудовлетворительным результатам с точки зрения первоначального цвета и сохранения цвета образовавшимися полимерными пенопластами. Использование порообразователей на основе азодикарбонамида в особенности ухудшает вышеуказанные свойства пенопластов до значительной степени.

В заявке на патент Германии, имеющей присвоенный при ее подаче номер DE 10124734.6, описана композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, содержащая соль галогенсодержащей оксикислоты и неорганическую кислоту или органическую кислоту или неорганическое основание. Хотя в контексте описания раскрыто использование порообразователей, в описании не упоминается синергический эффект, возникающий в результате объединенного применения порообразователей, взятых в определенном количестве вместе с солью галогенсодержащей оксикислоты, для производства пенопластов из галогенсодержащих полимеров.

DE 19860798 и DE 10109366, а также рефераты документов JP 2001261907 A, JP 2000290418 A, JP 09165463 A, JP 09118767 A, JP 07157587 A и JP 635035635 из STN Files CAPLUS, WPIX, JAPIO относятся к композициям стабилизаторов для галогенсодержащих полимеров.

DE 10056880 относится к композициям стабилизатора для галогенсодержащих органических пластиков, которые должны включать цианоацетилмочевину и дополнительные соединения.

DE 10109366А1, DE 19915388A1 и DE 10118179 также касаются стабилизации галогенсодержащих пластиков.

Задача настоящего изобретения состоит в обеспечении композиции стабилизатора, которая может быть использована в производстве пенопластов из галогенсодержащих полимеров и приводит к улучшению первоначального цвета. Дополнительная задача, лежащая в основе настоящего изобретения, состоит в обеспечении композиции стабилизатора, которая может быть использована в производстве галогенсодержащих полимеров. Еще одна дополнительная задача, лежащая в основе настоящего изобретения, состоит в обеспечении композиции стабилизатора, которая вызывает улучшение первоначального цвета при переработке пенопластов из галогенсодержащих полимеров по сравнению со стабилизаторами, известными из предшествующего уровня.

Раскрытое ниже изобретение поэтому, во-первых, относится к стабилизации пенопластов из галогенсодержащих полимеров и, во-вторых, к обеспечению композиции стабилизатора, которая уже приспособлена для потребностей производителя таких пенопластов, и, в дополнение к стабилизирующему компоненту, уже содержит также порообразователь. Термин «композиция стабилизатора» поэтому используется в контексте следующего описания как для композиций, которые являются подходящими для стабилизации пенопластов из галогенсодержащих полимеров, так и для композиций, которые содержат как стабилизирующие компоненты, так и порообразователи. Что касается применения композиции стабилизатора в соответствии с изобретением, то настоящее изобретение включает и, во-первых, относится к применению предварительно перемешанных композиций стабилизатора, которые содержат порообразователь. Во-вторых, изобретение также включает такие ситуации, при которых композицию стабилизатора смешивают только незадолго перед использованием в полимере или смешивание происходит в полимере in situ во время его переработки.

Было найдено, что вышеуказанные задачи решаются при помощи композиций стабилизатора, содержащих, по меньшей мере, одну соль галогенсодержащей оксикислоты и, по меньшей мере, один порообразующий компонент, содержание вместе которых составляет более 0,1 мас. % в расчете на общую массу композиции стабилизатора.

Настоящее изобретение соответственно относится к композиции стабилизатора для пенопластов из галогенсодержащих полимеров, содержащей, по меньшей мере, соль галогенсодержащей оксикислоты и, по меньшей мере, один порообразователь, причем доля двух компонентов вместе составляет, по меньшей мере, 0,1 мас. % в расчете на общую массу композиции стабилизатора.

Было также найдено, что композиция стабилизатора, содержащая, по меньшей мере, одну соль галогенсодержащей оксикислоты, является подходящей для стабилизации полимерных композиций, которые содержат, по меньшей мере, 0,1 мас. % порообразователя.

Было также найдено, что полимерные композиции, которые содержат, по меньшей мере, один галогенсодержащий полимер, по меньшей мере, одну соль галогенсодержащей оксикислоты и, по меньшей мере, 0,1 мас. % порообразователя, не показывают недостатки содержащих порообразователь композиций, известных из предшествующего уровня, или они показывают такие недостатки только в очень незначительной степени.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может представлять собой твердую композицию стабилизатора или жидкую композицию стабилизатора. Когда композиция стабилизатора в соответствии с изобретением находится в жидком состоянии, тогда в соответствии с контекстом настоящего изобретения она предпочтительно содержит, по меньшей мере, один органический растворитель.

Термин «композиция стабилизатора» в соответствии с контекстом настоящего изобретения следует понимать как композицию, которая может быть использована для стабилизации пенопластов из галогенсодержащих полимеров. Для достижения стабилизирующего эффекта композицию стабилизатора в соответствии с изобретением обычно смешивают с подлежащим стабилизации галогенсодержащим полимером и затем обрабатывают. Однако это в равной степени возможно для композиции стабилизатора в соответствии с изобретением, смешиваемой с подлежащим стабилизации галогенсодержащим полимером во время переработки.

Термин «жидкий» в соответствии с контекстом настоящего изобретения следует понимать как состояние агрегации композиции стабилизатора в соответствии с изобретением, по меньшей мере, в температурном диапазоне от около 45 до около 100°С, предпочтительно в температурном диапазоне от около 30 до около 120°С, например, в температурном диапазоне от около 15 до около 150°С и в особенности в температурном диапазоне от около 0 до около 200°С.

Подходящая соль галогенсодержащей оксикислоты представляет собой соответствующую неорганическую соль или органическую соль.

Выражение «неорганическая соль галогенсодержащей оксикислоты» следует понимать в соответствии с контекстом данного описания как означающее соль общей формулы M(ClO4 )k, где М является неорганическим катионом. Возможные неорганические катионы М, среди прочих, предпочтительно представляют собой Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La и Ce. Индекс k, в зависимости от валентности М в случае катионов, которые, среди прочих, указаны как предпочтительные, равен числу 1, 2 или 3.

Выражение «органическая соль галогенсодержащей оксикислоты» следует понимать в соответствии с контекстом данного описания как означающее соль общей формулы M(ClO4 )k, где М является катионом, имеющим, по меньшей мере, одну органическую составляющую. Возможные органические катионы М, среди прочих, предпочтительно представляют собой органические ионы ония, при этом выражение «органический ион ония» в контексте данного описания следует понимать как означающее ионы аммония, сульфония или фосфония, каждый из которых несет, по меньшей мере, один органический радикал. Соль ония в соответствии с настоящим изобретением согласно природе ониевой группы может нести 1, 2, 3 или 4 органических радикала. Органические радикалы могут быть связаны с ониевым радикалом, например посредством связи С-Х, где Х означает S, N или P. Однако в равной степени возможно, чтобы органические радикалы были связаны с ониевым радикалом посредством дополнительного гетероатома, например атома О.

Подходящий для использования в контексте настоящего изобретения перхлорат ония имеет, по меньшей мере, один положительно заряженный атом N, P или S или два или более таких положительно заряженных атомов N, P или S или смеси двух или более из указанных положительно заряженных атомов.

В соответствии с контекстом настоящего изобретения в качестве перхлоратов ония используются соединения, которые несут, по меньшей мере, один органический радикал и самое большее - максимально возможное число органических радикалов у атома N, S или Р. Когда перхлорат ония, подходящий для использования в соответствии с изобретением, несет меньшее число органических радикалов, чем то, которое необходимо для образования положительно заряженного иона ония, положительный заряд генерируется обычным образом, известным специалистам в данной области, например протонированием с помощью подходящей кислоты, с тем чтобы перхлорат ония, о котором идет речь, нес затем, кроме органического радикала, по меньшей мере один протон.

Следовательно, в соответствии с изобретением в качестве перхлоратов ония можно использовать соединения, имеющие в результате реакций протонирования положительный заряд. Однако в контексте комбинаций стабилизатора в соответствии с изобретением в равной степени возможно использование перхлоратов ония, имеющих в результате реакции пералкилирования положительный заряд. Примеры таких соединений представляют собой перхлораты тетраалкиламмония, триалкилсульфония и тетраалкилфосфония. Однако в контексте настоящего изобретения также предусмотрено, чтобы пералкилированный перхлорат ония, подходящий для использования в соответствии с изобретением, имел арильный, алкарильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный или циклоалкенильный радикал. В соответствии с изобретением также возможно и предусмотрено, чтобы соль ония, подходящая для использования в композиции стабилизатора в соответствии с настоящим изобретением, имела два или возможно более различных типов заместителя, например алкильный радикал и циклоалкильный радикал или алкильный радикал и арильный радикал.

В контексте настоящего изобретения также возможно и предусмотрено, чтобы соль ония, подходящая для использования в композиции стабилизатора в соответствии с изобретением, имела заместители, которые сами замещены одной или несколькими функциональными группами. Термин «функциональные группы» означает группы, которые повышают активность композиции стабилизатора или, по меньшей мере, не уменьшают такую активность или уменьшают ее только до незначительной степени. Такие функциональные группы могут представлять собой, например, группы NH, группы NH 2, группы ОН, группы SH, сложноэфирные группы, группы простого эфира, группы простого тиоэфира, изоциануратные группы или кетогруппы или смеси двух или более указанных групп.

Подходящие для использования в контексте настоящего изобретения перхлораты фосфония в принципе представляют собой любые соединения, которые, за счет соответствующего взаимодействия подходящих реагентов, обеспечивают получение перхлората фосфония. Перхлораты фосфония, подходящие для использования в соответствии с изобретением, могут быть получены, например, соответствующей реакцией тетраалкил-, тетрациклоалкил- или тетраарилгалогенидов фосфора. Подходящие перхлораты фосфония получают, например, из солей тетраалкилфосфора, таких как бромид тетра-этилфосфония, бромид тетра-н-пропилфосфония, бромид тетра-н-бутилфосфония, бромид тетра-изобутилфосфония, бромид тетра-н-пентилфосфония, бромид тетра-н-гексилфосфония и подобных солей тетраалкилфосфора. Подходящими для использования в композициях стабилизатора в соответствии с изобретением в принципе являются также перхлораты фосфония, получаемые, например, из солей тетрациклоалкилфосфора или солей тетраарилфосфора. Подходящие перхлораты фосфония поэтому основаны, например, на солях тетрациклоалкил- или тетраарилфосфора, таких как бромид тетрациклогексилфосфония или бромид тетрафенилфосфония и подобных солях тетрациклоалкил- или тетраарилфосфора. Указанные выше соединения в контексте настоящего изобретения могут быть незамещенными, но они могут также иметь один или несколько из вышеуказанных заместителей, при условии, что в композиции стабилизатора такие заместители не имеют невыгодную активность и не оказывают неблагоприятное влияние на намеренное использование композиции стабилизатора.

Подходящими для использования в соответствии с настоящим изобретением являются также органические перхлораты фосфония, которые несут в атоме фосфора различные типы органических заместителей, которые, в свою очередь, могут быть необязательно различным образом замещены.

В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения в качестве перхлората фосфония используется перхлорат тетра-н-бутилфосфония или перхлорат трифенилбензилфосфония.

Подходящие для использования в контексте настоящего изобретения перхлораты сульфония в принципе представляют собой любые соединения, которые за счет соответствующего взаимодействия подходящих реагентов, обеспечивают получение перхлората сульфония. Перхлораты сульфония, подходящие для использования в соответствии с изобретением, могут быть получены, например, соответствующей реакцией сульфидов, таких как алкилмоносульфиды, алкилдисульфиды, диалкилсульфиды или полиалкилсульфиды. Подходящие перхлораты сульфония получают, например, из диалкилсульфидов, таких как этилбензилсульфид, аллилбензилсульфид, или алкилдисульфидов, таких как гександисульфид, гептандисульфид, октандисульфид, и подобных алкилдисульфидов. Подходящими для использования в композициях стабилизатора в соответствии с изобретением в принципе являются также перхлораты сульфония, полученные, например, из солей трициклоалкилсульфония или солей триарилсульфония. Подходящие перхлораты сульфония поэтому основаны, например, на солях трициклоалкил- или триарилсульфония, таких как бромид трициклогексилсульфония или бромид трифенилсульфония, и подобных солях трициклоалкил- или триарилсульфония. Подходящими также являются соли триалкил-, триарил- или трициклоалкилсульфоксония, такие как перхлорат триметилсульфоксония. Указанные выше соединения в контексте настоящего изобретения могут быть незамещенными, но они также могут иметь один или несколько из вышеуказанных заместителей при условии, что в контексте композиции стабилизатора такие заместители не имеют невыгодную активность и не оказывают неблагоприятное влияние на намеренное использование композиции стабилизатора.

Подходящими для использования в контексте настоящего изобретения являются также органические перхлораты сульфония, которые несут в атоме серы различные типы органических заместителей, которые, в свою очередь, могут быть необязательно различным образом замещены.

В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения в качестве перхлората сульфония используется перхлорат триметилсульфоксония.

Подходящие для использования в контексте настоящего изобретения перхлораты аммония в принципе представляют собой любые соединения, которые, за счет соответствующего взаимодействия подходящих реагентов, обеспечивают получение перхлората аммония. Перхлораты аммония, подходящие для использования в соответствии с изобретением, могут быть получены, например, соответствующей реакцией аминов или амидов, таких как алкилмоноамины, алкилендиамины, алкилполиамины, вторичные или третичные амины или диалкиламины. Подходящие перхлораты аммония получают, например, из первичных моно- или полиаминосоединений, имеющих от 2 до около 40 атомов углерода, например от 6 до около 20 атомов углерода. Их примеры представляют собой этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, н-бутиламин, втор-бутиламин, трет-бутиламин и замещенные амины, имеющие от 2 до около 20 атомов углерода, такие как 2-(N,N-диметиламино)-1-аминоэтан. Подходящие диамины имеют, например, две первичных, две вторичных, две третичных или одну первичную и одну вторичную или одну первичную и одну третичную или одну вторичную и одну третичную аминогруппу(ы). Их примеры представляют собой диаминоэтан, изомерные диаминопропаны, изомерные диаминобутаны, изомерные диаминогексаны, пиперазин, 2,5-диметилпиперазин, амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексан (изофорондиамин, IPDA), 4,4'-диаминодициклогексилметан, 1,4-диаминоциклогексан, аминоэтилэтаноламин, гидразин, гидрат гидразина или триамины, такие как диэтилентриамин или 1,8-диамино-4-аминометилоктан, или третичные амины, такие как триэтиламин, трибутиламин, диметилбензиламин, N-этил-, N-метил-, N-циклогексилморфолин, диметилциклогексиламин, простой диморфолиндиэтиловый эфир, 1,4-диазабицикло[2.2.2.]октан, 1-азабицикло [3.3.0]октан, N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамин, N,N,N',N'-тетраметилбутан-диамин, N,N,N',N'-тетраметилгексан-1,6-диамин, пентаметилдиэтилентриамин, простой тетраметилдиаминоэтиловый эфир, бис(диметиламинопропил)мочевину, N,N'-диметилпиперазин, 1,2-диметилимидазол или ди-(4-N,N'-диметиламиноциклогексил)метан.

Подходящими также являются алифатические аминоспирты, имеющие от 2 до около 40 атомов углерода, предпочтительно от 2 до около 20 атомов углерода, например этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, трипропаноламин, трибутаноламин, трипентаноламин, 1-амино-3,3-диметилпентан-5-ол, 2-аминогексан-2',2"диэтаноламин, 1-амино-2,5-диметилциклогексан-4-ол, 2-аминопропанол, 2-аминобутанол, 3-аминопропанол, 1-амино-2-пропанол, 2-амино-2-метил-1-пропанол, 5-аминопентанол, 3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексанол, 1-амино-1-циклопентанметанол, 2-амино-2-этил-1,3-пропандиол, 2-(диметиламиноэтокси)этанол и ароматические-алифатические или ароматические-циклоалифатические аминоспирты, имеющие от 6 до около 20 атомов углерода, используемые в виде ароматических структур гетероциклические или изоциклические системы, такие как производные нафталина или в особенности производные бензола, такие как 2-аминобензиловый спирт, 3-(гидроксиметил)анилин, 2-амино-3-фенил-1-пропанол, 2-амино-1-фенилэтанол, 2-фенилглицин или 2-амино-1-фенил-1,3-пропандиол, а также смеси двух или более таких соединений.

В пределах дополнительного варианта настоящего изобретения используемые перхлораты аммония представляют собой перхлораты гетероциклических соединений, имеющих циклическую структуру, содержащую аминогруппы.

Так, например, используются перхлораты гетероциклических аминоспиртов, которые имеют в цикле, по меньшей мере, 2, предпочтительно, по меньшей мере, 3 аминогруппы. В качестве центрального циклического компонента перхлоратов аммония, подходящих для использования в соответствии с изобретением, в особенности подходящими являются продукты тримеризации изоцианатов.

Подходящими являются, например, содержащие гидроксильную группу изоцианураты общей формулы I

композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165

где группы Y и индексы m в каждом случае являются одинаковыми или разными и m представляет собой целое число от 0 до 20 и Y представляет собой атом водорода или линейную или разветвленную насыщенную или ненасыщенную алкильную группу, имеющую от 1 до около 10 атомов углерода. В контексте настоящего изобретения особое предпочтение отдано использованию в качестве компонента композиций в соответствии с изобретением трис(гидроксиэтил)изоцианурату (THEIC).

Подходящими в качестве перхлоратов аммония являются также, например, соединения, в которых аминогруппа связана с замещенной ароматической или гетероароматической системой, например аминобензойная кислота, аминосалициловая кислота или аминопиридинкарбоновая кислота и их подходящие производные.

В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения в качестве перхлоратов аммония используются перхлорат 2-этилкарбоксипиридиния, перхлорат формамидиния, перхлорат тетра-н-бутилфосфония, перхлорат триметилсульфоксония, перхлоратная соль трис-гидроксиэтилизоцианурата, перхлоратная соль 2-(диэтиламино)этанола, перхлорат N-(2-гидроксиэтил)морфолиния или перхлорат триоктиламмония или их смеси, состоящие из двух или более указанных соединений.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением в контексте настоящего изобретения может включать, например, только один из вышеуказанных органических перхлоратов ония или только один из вышеуказанных неорганических перхлоратов. В контексте настоящего изобретения в равной степени возможно и предусмотрено также, чтобы композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержала смесь двух или более из вышеуказанных перхлоратов. Она может представлять собой смесь двух или более различных типов органических перхлоратов ония, то есть, например, смесь перхлоратов аммония и перхлоратов сульфония или перхлоратов аммония и перхлоратов фосфония или перхлоратов сульфония и перхлоратов фосфония, или перхлоратов аммония и перхлоратов сульфония и перхлоратов фосфония.

В контексте изобретения в равной степени возможно, чтобы композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержала смесь двух или более перхлоратов ония одного типа, то есть смесь двух или более перхлоратов аммония и смесь двух или более перхлоратов сульфония и смесь двух или более перхлоратов фосфония. Кроме того, в контексте изобретения возможно, чтобы композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержала, по меньшей мере, один неорганический перхлорат, например, по меньшей мере, один из вышеуказанных предпочтительных неорганических перхлоратов, вместе, по меньшей мере, с одним перхлоратом аммония или вместе, по меньшей мере, с одним перхлоратом сульфония или вместе, по меньшей мере, с одним перхлоратом фосфония или вместе, по меньшей мере, с одним перхлоратом аммония и, по меньшей мере, одним перхлоратом сульфония или вместе, по меньшей мере, с одним перхлоратом аммония и, по меньшей мере, одним перхлоратом фосфония или вместе, по меньшей мере, с одним перхлоратом сульфония и, по меньшей мере, одним перхлоратом фосфония или вместе, по меньшей мере, с одним перхлоратом аммония и, по меньшей мере, одним перхлоратом сульфония и, по меньшей мере, одним перхлоратом фосфония.

Когда композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит смесь двух или более перхлоратов ония, такие два или более перхлоратов ония могут в принципе присутствовать в композиции стабилизатора в соответствии с изобретением при любом соотношении.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит в контексте настоящего изобретения от 0,01 до около 30 мас. %, например от около 0,1 до около 20 мас. % органической перхлоратной соли ония или смеси двух или более органических перхлоратных солей ония в расчете на общую массу композиции.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением предпочтительно содержит в контексте настоящего изобретения в качестве органической соли ония соль аммония или сульфония или смесь двух или более указанных солей, в особенности соль аммония.

В соответствии с дополнительным предпочтительным вариантом композиции стабилизатора в соответствии с изобретением соль галогенсодержащей оксикислоты присутствует в очень тонкодисперсной форме.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к вышеуказанной композиции стабилизатора, которая характеризуется тем, что композиция содержит менее 10% кристаллитов соли, имеющих размер кристаллита более 3 мкм, в расчете на общее содержание соли галогенсодержащей оксикислоты.

В качестве в особенности очень предпочтительных солей галогенсодержащей оксикислоты в пределах данного варианта композиции стабилизатора в соответствии с изобретением могут быть названы соли общей формулы M(ClO4)k, где М представляет собой катион Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La и Ce или аммония общей формулы NR4 + , радикалы R независимо друг от друга представляют собой Н или линейный или разветвленный алкильный радикал, имеющий от 1 до около 10 атомов углерода, и k в зависимости от валентности М представляет собой число 1, 2 и 3. В пределах в особенности предпочтительного варианта настоящего изобретения композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит в таком варианте перхлорат натрия.

Доля солей галогенсодержащей оксикислоты или солей смеси двух или более галогенсодержащих оксикислот в композиции стабилизатора в соответствии с изобретением составляет от около 0,01 до около 50 мас. %, в особенности от около 0,05 до около 20 мас. %. Примерами содержания солей галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей является содержание от около 0,1 до около 5 мас. % или от около 0,2 до около 1,5 мас. %.

Соли галогенсодержащих оксикислот присутствуют в вышеуказанной композиции стабилизатора в соответствии с изобретением в особенности тонкодисперной форме. В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения менее 10 мас. % солей галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких кислот имеют кристаллиты размером более 3 мкм. Отсюда следует, что, по меньшей мере, около 90 мас. % солей имеют кристаллиты размером менее 3 мкм.

В пределах дополнительного предпочтительного варианта настоящего изобретения композиция стабилизатора в соответствии с изобретением имеет соль галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более галогенсодержащих оксикислот, причем менее около 10 мас. % соли или смеси солей находится в форме кристаллитов размеров более 1 мкм, предпочтительно размером более 500 нм. В пределах еще одного предпочтительного варианта настоящего изобретения композиция стабилизатора в соответствии с изобретением по существу не содержит кристаллитов солей галогенсодержащих оксикислот, имеющих размер кристаллита более около 250 нм. В пределах в особенности предпочтительных вариантов настоящего изобретения композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит менее около 10 мас. % соли или смеси солей в форме кристаллитов размером более около 100 нм или более около 50 нм или более около 20 нм или более около 10 нм или около 5 нм.

Размеры кристаллитов солей галогенсодержащих оксикислот, указанных в контексте данного описания, могут быть в принципе определены любыми методами определения размеров частиц. Подходящие в принципе методы включают, например, методы фракционирования, методы седиментации и методы, основанные на дифракции или рефракции электромагнитных волн, в особенности света. Подходящими являются также электронно-микроскопические методы, такие как сканирующая электронная микроскопия или трансмиссионная электронная микроскопия, или методы лазерной дифракции.

В соответствии с дополнительным вариантом композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит неорганическую или органическую кислоту или неорганическое основание. Неорганические или органические кислоты или неорганические основания представляют собой твердые соединения, способные предпочтительно образовывать твердую кислоту или ангидриды оснований. Подходящими являются, например, органические кислоты, способные к образованию ангидрида, например малеиновая кислота, фталевая кислота или янтарная кислота.

Подходящими являются, например, также неорганические кислоты, способные к образованию ангидрида, например борная кислота.

Однако в особенности подходящими в качестве компонента композиции стабилизатора в соответствии с изобретением являются органические основания, способные образовывать ангидриды. Подходящие неорганические основания представляют собой гидроксиды элементов первой и второй основных групп Периодической таблицы элементов и гидроксиды элементов первой подгруппы Периодической таблицы элементов. В особенности подходящими являются гидроксид магния, гидроксид кальция, гидроксид бария и гидроксид стронция.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением в контексте настоящего изобретения может содержать, например, только одну органическую или неорганическую кислоту или одно неорганическое основание. Однако в контексте настоящего изобретения также предусмотрено, чтобы композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержала смесь двух или более органических кислот или двух или более неорганических кислот или смесь двух или более неорганических оснований или смесь одной или более органических кислот или одну или более неорганических кислот.

В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит в качестве неорганического основания гидроксид кальция или гидроксид магния, в особенности гидроксид кальция.

Вышеуказанные соли галогенсодержащих оксикислот являются уже подходящими как таковые для стабилизации полимерных композиций, которые содержат, по меньшей мере, 0,1 мас. % порообразователя или смесь двух или более порообразователей. Настоящее изобретение поэтому относится также к применению соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей в композиции для стабилизации полимерной композиции, которая содержит, по меньшей мере, один галогенсодержащий полимер и, по меньшей мере, 0,1 мас. % порообразователя, причем композиция содержит менее 10% кристаллитов соли, имеющих размер кристаллитов более 3 мкм, в расчете на общее содержание соли галогенсодержащей оксикислоты.

В качестве дополнительного компонента композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит, по меньшей мере, один порообразователь. В качестве порообразователей могут быть в принципе использованы любые подходящие соединения. Подходящие порообразователи представляют собой, например, органические азо- и гидразосоединения, тетразолы, оксазины, ангидрид изатоевой кислоты, соли лимонной кислоты, например цитрат аммония, а также карбонат натрия и бикарбонат натрия. В особенности подходящими являются, например, цитрат аммония, азодикарбонамид и бикарбонат натрия или смеси двух или более из указанных соединений. В контексте настоящего изобретения в особенности очень подходящим в качестве порообразователя является азодикарбонамид.

Настоящее изобретение соответственно относится также к вышеуказанной композиции стабилизатора, которая характеризуется тем, что порообразователь представляет собой азодикарбонамид.

В контексте данного описания отдельные порообразователи включают также препараты, которые содержат порообразователь(и). Такие препараты могут содержать, например, кроме порообразователей, соединения, которые добавлены к порообразователям для повышения устойчивости, например устойчивости во время транспортировки и/или хранения.

В соответствии с дополнительным предпочтительным вариантом композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит, по меньшей мере, один порообразователь в количестве от 0,5 до 30 мас. %.

Настоящее изобретение поэтому также относится к вышеуказанной композиции стабилизатора, которая характеризуется тем, что композиция содержит, по меньшей мере, один порообразователь в количестве в диапазоне от 0,5 до 50 мас. %, например от около 1 до около 30 мас. % или от около 2,5 до около 20 мас. % в расчете на общую массу композиции стабилизатора.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением в контексте настоящего изобретения может быть в твердом или жидком состоянии. В зависимости от состояния агрегации композиция в соответствии с изобретением может содержать, например, один или более из перечисленных ниже растворителей или одну или более из следующих добавок.

В контексте настоящего изобретения подходящими в качестве добавок являются, например, аминоурацильные соединения общей формулы II

композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165

где радикалы R1 и R 2 независимо друг от друга представляют собой водород, незамещенный или замещенный линейный или разветвленный насыщенный или ненасыщенный алифатический алкильный радикал, имеющий от 1 до 44 атомов углерода, незамещенный или замещенный насыщенный или ненасыщенный циклоалкильный радикал, имеющий от 6 до 44 атомов углерода, или незамещенный или замещенный арильный радикал, имеющий от 6 до 44 атомов углерода, или незамещенный или замещенный аралкильный радикал, имеющий от 7 до 44 атомов углерода, или радикал R 1 представляет собой незамещенный или замещенный ацильный радикал, имеющий от 2 до 44 атомов углерода, или радикалы R 1 и R2 связаны с образованием ароматической или гетероциклической системы, и где радикал R 3 представляет собой водород, незамещенный или замещенный линейный или разветвленный насыщенный или ненасыщенный алифатический углеводородный радикал, имеющий от 1 до 44 атомов углерода, незамещенный или замещенный насыщенный или ненасыщенный циклоалифатический углеводородный радикал, имеющий от 6 до 44 атомов углерода, или незамещенный или замещенный ароматический углеводородный радикал, имеющий от 6 до 44 атомов углерода, и где Х является S или О.

В пределах дополнительного предпочтительного варианта настоящего изобретения в композициях стабилизатора в соответствии с изобретением используются соединения общей формулы II, в которой R 1 и R3 представляют собой линейный или разветвленный алкильный радикал, имеющий от 1 до 6 атомов углерода, например метил, этил, пропил, бутил, пентил или гексил, замещенный ОН-группой линейный или разветвленный алкильный радикал, имеющий от 1 до 6 атомов углерода, например гидроксиметил, гидроксиэтил, гидроксипропил, гидроксибутил, гидроксипентил или гидроксигексил, аралкильный радикал, имеющий от 7 до 9 атомов углерода, например бензил, фенилэтил, фенилпропил, диметилбензил или фенилизопропил, при этом возможно, чтобы названные аралкильные радикалы были замещены, например, галогеном, гидрокси или метокси, или алкенильный радикал, имеющий от 3 до 6 атомов углерода, например винил, алкил, металлил, 1-бутенил или 1-гексенил.

В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения в композиции стабилизатора в соответствии с изобретением используются соединения общей формулы III, в которой R1 и R3 представляют собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил.

В качестве добавок являются обычно также подходящими, например, соединения, имеющие структурный элемент общей формулы III

композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165

где n представляет собой число от 1 до 100000, радикалы Rа, Rb, R4 и R5 независимо друг от друга представляют собой водород, незамещенный или замещенный линейный или разветвленный насыщенный или ненасыщенный алифатический алкильный радикал, имеющий от 1 до 44 атомов углерода, незамещенный или замещенный насыщенный или ненасыщенный циклоалкильный радикал, имеющий от 6 до 44 атомов углерода, или незамещенный или замещенный арильный радикал, имеющий от 6 до 44 атомов углерода, или незамещенный или замещенный аралкильный радикал, имеющий от 7 до 44 атомов углерода, или радикал R4 представляет собой незамещенный или замещенный ацильный радикал, имеющий от 2 до 44 атомов углерода, или радикалы R4 и R 5 связаны с образованием ароматической или гетероциклической системы, и где радикал R6 представляет собой водород, незамещенный или замещенный линейный или разветвленный насыщенный или ненасыщенный алифатический алкильный или алкиленовый радикал или оксиалкильный или оксиалкиленовый радикал или меркаптоалкильный или меркаптоалкиленовый радикал или аминоалкильный или аминоалкиленовый радикал, имеющий от 1 до 44 атомов углерода, незамещенный или замещенный насыщенный или ненасыщенный циклоалкильный или циклоалкиленовый радикал или оксициклоалкильный или оксициклоалкиленовый радикал или меркаптоциклоалкильный или меркаптоциклоалкиленовый радикал или аминоциклоалкильный или аминоциклоалкиленовый радикал, имеющий от 6 до 44 атомов углерода, или незамещенный или замещенный арильный или ариленовый радикал, имеющий от 6 до 44 атомов углерода, или радикал простого эфира или простого тиоэфира, имеющий от 1 до 20 атомов О или S, или атомы О и S, или представляет собой полимер, который связан со структурным элементом в скобках посредством O, S, NH, NRa или CH2 C(O), или радикал R6 связан с радикалом R4 таким образом, чтобы в целом была образована незамещенная или замещенная насыщенная или ненасыщенная гетероциклическая система, имеющая от 4 до 24 атомов углерода.

В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения в качестве соединения общей формулы III используется соединение на основе композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 ,композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -ненасыщенной композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -аминокарбоновой кислоты, в особенности соединение на основе композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -аминокротоновой кислоты. В особенности подходящими являются сложные эфиры или сложные тиоэфиры соответствующих аминокарбоновых кислот и одноатомных или многоатомных спиртов или меркаптанов.

Настоящее изобретение поэтому также относится к вышеуказанной композиции стабилизатора, которая характеризуется тем, что композиция содержит, по меньшей мере, одно соединение на основе композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 ,композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -ненасыщенной композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -аминокарбоновой кислоты.

Когда радикал R 6 представляет собой спиртовой или меркаптановый радикал, такой радикал может быть образован, например, из метанола, этанола, пропанола, изопропанола, бутанола, 2-этилгексанола, изооктанола, изононанола, деканола, лаурилового спирта, миристилового спирта, пальмитилового спирта, стеарилового спирта, этиленгликоля, пропиленгликоля, бутиленгликоля, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола, 1,6-гександиола, 1,10-декандиола, диэтиленгликоля, тиодиэтанола, триметилолпропана, глицерина, трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата, триэтаноламина, пентаэритрита, ди-триметилолпропана, диглицеринового спирта, сорбита, маннита, ксилита, дипентаэритрита, а также соответствующих меркаптопроизводных указанных спиртов.

В пределах в особенности предпочтительного варианта настоящего изобретения в качестве соединения общей формулы III используется соединение, в котором R4 представляет собой линейный алкильный радикал, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, R 5 представляет собой водород и R6 представляет собой линейный или разветвленный насыщенный одно-шестивалентный алкильный или алкиленовый радикал, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, или линейный разветвленный или циклический 2-6-валентный радикал неполного эфира или неполного тиоэфира многоатомного спирта.

Подходящие соединения общей формулы III включают, например, сложный стеариловый эфир композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -аминокротоновой кислоты, сложный эфир 1,4-бутандиола и ди(композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -аминокротоновой кислоты), сложный эфир тиодиэтанола и композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -аминокротоновой кислоты, сложный эфир триметилолпропана и три-композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -аминокротоновой кислоты, сложный эфир пентаэритрита и тетра-композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -аминокротоновой кислоты, сложный эфир дипентаэритрита и гекса-композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -аминокротоновой кислоты и подобные соединения. Вышеуказанные соединения могут присутствовать в композиции стабилизатора в соответствии с изобретением поодиночке или в виде смеси двух или более указанных соединений.

Подходящими в качестве соединений общей формулы III являются также, например, соединения, в которых радикалы R4 и R 5 связаны с образованием ароматической или гетероароматической системы, например, аминобензойная кислота, аминосалициловая кислота или аминопиридинкарбоновая кислота и их подходящие производные.

В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит соединение общей формулы III в количестве от около 0,1 до около 99,5 мас. %, в особенности от около 5 до около 50 мас. % или от около 5 до около 25 мас. %.

Подходящими в качестве добавок в композицию стабилизатора в соответствии с изобретением являются также оксиды металлов, гидроксиды металлов и металлические мыла насыщенных, ненасыщенных карбоновых или гидроксикарбоновых кислот с прямой или разветвленной цепью, ароматических, циклоалифатических или алифатических карбоновых или гидроксикарбоновых кислот, имеющих в особенности от около 2 до около 22 атомов углерода.

В качестве катионов металлов оксиды металлов, гидроксиды металлов или металлические мыла, подходящие в качестве добавок, имеют в особенности двухвалентный катион; в особенности подходящими являются катионы кальция или цинка или свинца или смеси двух или более указанных соединений.

Примеры подходящих анионов карбоновых кислот включают анионы одновалентных карбоновых кислот, таких как уксусная кислота, пропионовая кислота, масляная кислота, валериановая кислота, капроновая кислота, энантовая кислота, октановая кислота, неодекановая кислота, 2-этилгексановая кислота, пеларгоновая кислота, декановая кислота, ундекановая кислота, додекановая кислота, тридекановая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, лауриновая кислота, изостеариновая кислота, стеариновая кислота, 12-гидроксистеариновая кислота, 9,10-дигидроксистеариновая кислота, олеиновая кислота, 3,6-диоксагептановая кислота, 3,6,9-триоксадекановая кислота, бегеновая кислота, бензойная кислота, пара-трет-бутилбензойная кислота, диметилгидроксибензойная кислота, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойная кислота, толуиловая кислота, диметилбензойная кислота, этилбензойная кислота, н-пропилбензойная кислота, салициловая кислота, пара-трет-октилсалициловая кислота, сорбиновая кислота, анионы двухосновных карбоновых кислот или их сложных моноэфиров, таких как щавелевая кислота, малоновая кислота, малеиновая кислота, винная кислота, коричная кислота, миндальная кислота, яблочная кислота, гликолевая кислота, щавелевая кислота, салициловая кислота, полигликольдикарбоновые кислоты, имеющие степень полимеризации от примерно 10 до примерно 12, фталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота или гидроксифталевая кислота, анионы трех- или четырехосновных карбоновых кислот или их сложных моно-, ди- или триэфиров, как в гемимеллитовой кислоте, тримеллитовой кислоте, пиромеллитовой кислоте или лимонной кислоте, и также так называемые карбоксилаты с избыточной основностью, которые раскрыты, например, в DE-А 4106404 или в DE-A 4002988, при этом описания последних из указанных документов рассматриваются как часть описания данной заявки.

В пределах дополнительного варианта настоящего изобретения в качестве добавок используются металлические мыла, имеющие анионы, полученные из насыщенных или ненасыщенных карбоновых кислот или гидроксикарбоновых кислот, имеющих от около 8 до около 20 атомов углерода. Отдельное предпочтение отдано стеаратам, олеатам, лауратам, пальмитатам, бегенатам, версататам, гидроксистеаратам, дигидроксистеаратам, пара-трет-бутилбензоатам или (изо) октаноатам кальция или цинка или смесям двух или более указанных соединений. В пределах дополнительного варианта настоящего изобретения композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит стеарат кальция или стеарат цинка или их смесь.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может содержать вышеуказанные оксиды металлов, гидроксиды металлов или металлические мыла или смесь двух или более указанных соединений в количестве до около 50 мас. %, например в количестве до около 30 мас. %.

В пределах в особенности предпочтительного варианта настоящего изобретения композиции стабилизатора в соответствии с настоящим изобретением не содержат, однако, цинк и в особенности не содержат свинец или кадмий.

Настоящая заявка поэтому относится также к вышеуказанной композиции стабилизатора, которая характеризуется тем, что композиция по существу не содержит цинк, свинец или кадмий.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может содержать. по меньшей мере, один органический растворитель. Данный вариант является, например, в особенности предпочтительным, потому что композиция стабилизатора в соответствии с изобретением находится в жидком состоянии.

Термин «растворитель» в контексте настоящего изобретения следует понимать как соединение или смесь двух или более соединений, которая в определенном температурном диапазоне представляет собой жидкость, способную растворять, по меньшей мере, одну галогенсодержащую соль оксикислоты, использованную в композиции стабилизатора в соответствии с настоящим изобретением в количестве, по меньшей мере, 0,1 мас. % в расчете на общую массу, по меньшей мере, одной нерастворенной галогенсодержащей соли оксикислоты. Подходящий растворитель согласно настоящему изобретению является жидким, по меньшей мере, в температурном диапазоне от около 45 до около 100°С, предпочтительно в температурном диапазоне от около 30 до около 120°С, например в температурном диапазоне от около 15 до около 150°С и в особенности в температурном диапазоне от около 0 до около 200°С.

В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения в качестве растворителей используются соединения или смеси двух или более соединений, которые являются подходящими в качестве пластификаторов для галогенсодержащих полимеров.

Подходящие растворители в контексте данного изобретения поэтому представляют собой, например, соединения из группы сложных эфиров фталевой кислоты, таких как диметил-, диэтил-, дибутил-, дигексил-, ди-2-этилгексил-, ди-н-октил-, диизооктил-, диизононил-, диизодецил-, дициклогексил-, диметилциклогексил-, диметилгликоль-, дибутилгликоль-, бензилбутил- или дифенилфталат, а также смеси фталатов, например смеси алкилфталатов, имеющих от 7 до 9 или от 9 до 11 атомов углерода в неполном эфире спирта, или смеси алкилфталатов, имеющих от 6 до 10 и от 8 до 10 атомов углерода в неполном эфире спирта. В особенности подходящими в контексте настоящего изобретения являются дибутил-, дигексил-, ди-2-этилгексил-, ди-н-октил-, диизооктил-, диизононил-, диизодецил-, диизотридецил- и бензилбутилфталат, а также вышеуказанные смеси алкилфталатов.

В особенности подходящими в качестве растворителей являются также сложные эфиры алифатических дикарбоновых кислот, в особенности сложные эфиры адипиновой, азелаиновой или себациновой кислоты или смеси двух или более указанных соединений. Примеры таких растворителей включают ди-2-этилгексиладипат, диизооктиладипат, диизонониладипат, диизодециладипат, бензилбутиладипат, бензилоктиладипат, ди-2-этилгексилазелат, ди-2-этилгексилсебацат и диизодецилсебацат. В пределах дополнительного варианта настоящего изобретения предпочтение отдано ди-2-этилгексилацетату и диизооктиладипату.

Подходящими в качестве растворителей являются также сложные эфиры триметиллитовой кислоты, такие как три-2-этилгексилтримеллитат, триизотридецилтримеллитат, триизооктилтримеллитат, а также сложные эфиры тримеллитовой кислоты, имеющие в сложноэфирной группе от 6 до 8, от 6 до 10, от 7 до 9 или от 9 до 11 атомов углерода, или смеси двух или более вышеуказанных соединений.

Дополнительные подходящие растворители представляют собой, например, полимерные пластификаторы, раскрытые в «Kunststoffadditive», R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3rd edition, 1989, chapter 5.9.6, pages 342-489, или «PVC Technology», W.V. Titow, 4th Edition, Elsevier Publishers, 1984, pages 165-170. Причем ссылка на названные публикации сделана специально, и названные в контексте первой указанной ссылки пластификаторы (R. Gächter/H. Müller) являются подходящими в качестве растворителей согласно изобретению, в особенности соединения, приведенные в таблицах 9а (с.с. 388-392), 10 (с. 396), 11 (с. 400), 12а (с.с. 402-404), 13а (с.с. 408-410), 13b (с.412), 14 (с. 413), 16 (с. 418), 3 (с. 479) и 4 (с.с. 486-488), рассматриваются как часть раскрытия данного описания.

Наиболее часто используемые для получения сложных полиэфирных пластификаторов исходные продукты представляют собой, например, дикарбоновые кислоты, такие как адипиновая, фталевая, азелаиновая или себациновая кислота, и диолы, такие как 1,2-пропандиол, 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, неопентилгликоль или диэтиленгликоль или смеси двух или более указанных соединений.

Подходящими в качестве пластификаторов являются также сложные эфиры фосфорной кислоты, такие, которые раскрыты в: «Taschenbuch der Kunststoffadditive», chapter 5.9.5 pages 408-412. Примеры подходящих сложных эфиров фосфорной кислоты представляют собой трибутилфосфат, три-2-этилбутилфосфат, три-2-этилгексилфосфат, трихлорэтилфосфат, 2-этилгексилдифенилфосфат, трифенилфосфат, трикрезилфосфат и триксиленилфосфат или смеси двух или более указанных соединений.

В контексте настоящего изобретения являются в особенности подходящими в качестве растворителей ниже перечисленные соединения: сложный метиловый эфир 2-гидрокси-5-метилбензойной кислоты, 2-этоксибензиловый спирт, N-этил-2,3-диметиланилин, сложный метиловый эфир 2-гидрокси-3-метилбензойной кислоты, сложный бензиловый эфир лауриновой кислоты, 3,4,5-триметоксибензиловый спирт, 3,5-диметилбензиловый спирт, 3-метилбензофенон, 2-метоксиацетофенон, 3-циклогексилпропионовая кислота, циклопентанкарбоновая кислота, 2,5-диметилбензонитрил, 4-(4-метоксифенил) бутан-2-он, сложный циннамиловый эфир муравьиной кислоты, триэтилцитрат, сложный дибутиловый эфир декандиовой кислоты, гептаэтиленгликоль, сложный диэтиловый эфир декандиовой кислоты, сложный дибутиловый эфир адипиновой кислоты, 1,2-бис(2-ацетоксиэтокси)этан, сложный диэтиловый эфир азелаиновой кислоты, сложный диэтиловый эфир пробковой кислоты, сложный диэтиловый эфир глутаровой кисоты, сложный этиловый эфир миристиновой кислоты, сложный дибутиловый эфир щавелевой кислоты, 9-деценилпропионат, сложный метиловый эфир лауриновой кислоты, сложный дециловый эфир уксусной кислоты, сложный бутиловый эфир цианоуксусной кислоты, сложный пентиловый эфир гексановой кислоты, сложный нониловый эфир уксусной кислоты, сложный метиловый эфир декановой кислоты, сложный метиловый эфир нонановой кислоты, ундециленовый спирт, N-метилдиоктиламин, простой дибутиловый эфир диэтиленгликоля, простой диоктиловый эфир, декан-3-он, 4-оксагептандинитрил, нонаннитрил, простой моногексиловый эфир диэтиленгликоля, диизобутилкетон, сложный бутиловый эфир муравьиной кислоты, н-тридециловый спирт, бутилкарбитол, динитрил глутаровой кислоты, сложный метиловый эфир пропионовой кислоты, диметиламид тиомуравьиной кислоты, октаметилендимеркаптан, 2-этилгексан-1,3-диол, декан-4-ол, декан-1-тиол, гексаметилендимеркаптан, триметилениодид, додекан-2-ол, N-бутилформамид, диизопентилсульфид, гексаэтиленгликоль, пентаэтиленгликоль, триоктиламин, дипропилентриамин, триэтиленгликоль, додецилмеркаптан, 2,2'-дитиодигликоль, диэтилкарбонат, м-толилизотиоцианат, линоленовая кислота, триэтилентетрамин, 5Н-фуран-2-он, 4-бензилпиперидин, 1-фенилпиперидин, сложный этиловый эфир изоникотиновой кислоты, сложный этиловый эфир пиридин-2-карбоновой кислоты, 2,3,3-триметил-3Н-индол, 3-метилсульфолан, пропиленкарбонат, 3-пиперидинпропионитрил, сульфолан, тетрагидротиофен-1-оксид, 4-морфолинэтанол и 4-октиланилин.

Вышеуказанные растворители могут присутствовать в композиции стабилизатора в соответствии с изобретением поодиночке или в форме смеси двух или более указанных соединений. Когда композиция стабилизатора в соответствии с изобретением представляет собой жидкую композицию стабилизатора, содержащую в качестве растворителя два или более из вышеуказанных соединений, одно или более из соединений могут выходить за пределы вышеуказанного определения термина «жидкий», при условии, что растворяющая смесь в целом входит в пределы такого определения.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит растворитель или растворяющую смесь в количестве от менее около 99,9 до около 2 мас. %, например от около 98 до около 3 мас. % или от около 95 до около 5 мас. %. Содержание растворителей может изменяться в широком диапазоне в зависимости от того, используется ли композиция стабилизатора в соответствии с изобретением в качестве единственного стабилизатора или вместе с одной или более добавками или в зависимости от того, в каком она находится состоянии: твердом или жидком. Так, например, жидкая композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может иметь, например, содержание растворителя от около 20 до около 99,9 мас. % или от около 99 до около 30 мас. % или от около 95 до около 35 мас. % или от около 90 до около 40 мас. % или от около 85 до около 50 мас. %. В случае твердой композиции стабилизатора в соответствии с изобретением содержание растворителя может быть, например, от около 50 до около 0,01 мас. % или от около 45 до около 0,1 мас. % или от около 40 до около 1 мас. % или от около 35 до около 3 мас. % или от около 30 до около 5 мас. %.

Кроме содержания уже вышеуказанных, по меньшей мере, одной соли галогенсодержащей оксикислоты, по меньшей мере, одного порообразователя и добавок, таких как, например, по меньшей мере, один растворитель, композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может также содержать одну или более дополнительных добавок в количестве до около 95 мас. %, например до около 93 мас. % или около 91 мас. % или от около 0 до около 90 мас. % или от около 1 до около 85 мас. %

Подходящими в качестве добавок также являются, например, аминоспирты. Подходящие аминоспирты в контексте настоящего изобретения в принципе представляют собой любые соединения, имеющие, по меньшей мере, одну группу ОН и первичную, вторичную или третичную аминогруппу или комбинацию из двух или более указанных аминогрупп. В принципе в контексте настоящего изобретения в качестве компонента композиций стабилизатора в соответствии с изобретением являются подходящими как твердые, так и жидкие аминоспирты. Однако если в контексте настоящего изобретения композиция стабилизатора должна быть, например, в твердой форме, доля, например, жидких аминоспиртов выбирается таким образом, чтобы композиция стабилизатора в целом находилась по существу в твердой форме.

В пределах дополнительного предпочтительного варианта настоящего изобретения композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит максимально около 5 мас. % жидкого аминоспирта или смеси двух или более жидких аминоспиртов, но их доля предпочтительно составляет, например, 1 мас. % или менее. В пределах в особенности предпочтительного варианта настоящего изобретения композиция стабилизатора в соответствии с изобретением не содержит жидкие аминоспирты.

Подходящие для использования в контексте настоящего изобретения жидкие аминоспирты имеют в пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения температуру плавления выше 30°С, в особенности выше около 50°С. Подходящие аминоспирты представляют собой, например, моно- или полигидроксисоединения на основе линейных или разветвленных насыщенных или ненасыщенных алифатических моно- или полиаминов.

В данной связи являются подходящими, например, несущие группу ОН производные первичных моно- или полиаминосоединений, имеющие от 2 до около 40, например от 6 до около 20 атомов углерода. Их примеры представляют соответствующие несущие группу ОН производные этиламина, н-пропиламина, изопропиламина, втор-пропиламина, трет-бутиламина, 1-аминоизобутана и замещенные амины, имеющие от 2 до около 20 атомов углерода, такие как 2-(N,N-диметиламино)-1-аминоэтан. Подходящие несущие группу ОН производные диаминов представляют собой, например, производные на основе диаминов, имеющие молекулярную массу от около 32 до около 200 г/моль, причем соответствующие диамины имеют, по меньшей мере, две первичных, две вторичных или одну первичную и одну вторичную аминогруппу(ы). Их примеры включают диаминоэтан, изомерные диаминопропаны, изомерные диаминобутаны, изомерные диаминогексаны, пиперазин, 2,5-диметилпиперазин, амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексан (изофорондиамин, ИФДА) (IPDA), 4,4'-диаминодициклогексилметан, 1,4-диаминоциклогексан, аминоэтилэтаноламин, гидразин, гидрат гидразина или триамины, такие как диэтилентриамин или 1,8-диамино-4-аминометилоктан, триэтиламин, трибутиламин, диметилбензиламин, N-этил-, N-метил-, N-циклогексилморфолин, диметилциклогексиламин, простой диморфолинодиэтиловый эфир, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, 1-азабицикло[3.3.0]октан, N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамин, N,N,N',N'-тетраметилбутандиамин, N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамин, пентаметилдиэтилентриамин, простой тетраметилдиаминоэтиловый эфир, бис(диметиламинопропил)мочевину, N,N'-диметилпиперазин, 1,2-диметилимидазол и ди(4-N,N-диметиламиноциклогексил)метан.

В особенности подходящими являются алифатические аминоспирты, имеющие от 2 до около 40, предпочтительно от 6 до около 20 атомов углерода, например 1-амино-3,3-диметилпентан-5-ол, 2-аминогексан-2',2"-диэтаноламин, 1-амино-2,5-диметилциклогексан-4-ол, 2-аминопропанол, 2-аминобутанол, 3-аминопропанол, 1-амино-2-пропанол, 2-амино-2-метил-1-пропанол, 5-аминопентанол, 3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексанол, 1-амино-1-циклопентанметанол, 2-амино-2-этил-1,3-пропандиол, 2-(диметиламиноэтокси)этанол, ароматические-алифатические или ароматические-циклоалифатические аминоспирты, имеющие от 6 до около 20 атомов углерода, при этом в качестве ароматических структур принимаются во внимание гетероциклические или изоциклические системы, такие как производные нафталина или в особенности производные бензола, такие как 2-аминобензиловый спирт, 3-(гидроксиметил)анилин, 2-амино-3-фенил-1-пропанол, 2-амино-1-фенилэтанол, 2-фенилглицин или 2-амино-1-фенил-1,3-пропандиол, а также смеси двух или более таких соединений.

В пределах в особенности предпочтительного варианта настоящего изобретения использованные аминоспирты представляют собой гетероциклические соединения, имеющие циклическую систему, содержащую аминогруппы, причем группы ОН связаны с циклом или непосредственно или предпочтительно посредством пространственных связей.

В пределах в особенности предпочтительного варианта настоящего изобретения используются гетероциклические аминоспирты, имеющие в цикле, по меньшей мере, 2, предпочтительно, по меньшей мере, 3 аминогруппы. В качестве центрального циклического компонента аминоспиртов, подходящего для использования в соответствии с изобретением, являются в особенности подходящими продукты тримеризации изоцианатов.

Отдельное предпочтение отдано содержащим гидроксильную группу изоциануратам вышеуказанной общей формулы I

композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 ,

где группы Y и индексы m в каждом случае являются одинаковыми или разными и m представляет собой целое число от 0 до 20 и Y представляет собой атом водорода или линейную или разветвленную насыщенную или ненасыщенную алкильную группу, имеющую от 1 до около 10 атомов углерода. В контексте настоящего изобретения отдельное предпочтение отдано использованию в качестве компонента композиций стабилизатора в соответствии с изобретением трис(гидроксиэтил) изоцианурату (THEIC).

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может содержать, например, только один аминоспирт. Однако в контексте настоящего изобретения композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может в равной степени содержать смесь двух или более различных аминоспиртов.

Дополнительные подходящие добавки представляют собой, например, соединения, которые имеют меркаптофункциональный sp2 -гибридизованный атом углерода, карбазолы, производные карбазола или 2,4-пирролидиндион или производные 2,4-пирролидиндиона.

Выражение «соединения, имеющие, по меньшей мере, один меркаптофункциональный sp2-гибридизованный атом углерода», в контексте настоящего изобретения следует понимать как представляющие в принципе любые соединения, имеющие структурный элемент Z=CZ-SH или структурный элемент Z2C=S, причем возможно, чтобы два структурных элемента были таутомерными формами одного соединения. Sp2-гибридизованный атом углерода может быть составляющей незамещенного или замещенного алифатического соединения или составляющей ароматической системы. Подходящие типы соединения представляют собой, например, производные тиокарбаминовой кислоты, тиокарбаматы, тиокарбоновые кислоты, производные тиобензойной кислоты, производные тиоацетона или тиомочевину или производные тиомочевины. Z означает атомы или структурные элементы, подходящие для участия в соответствующей таутомерии, например N или С.

В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения в качестве добавки, имеющей, по меньшей мере, один меркаптофункциональный sp2-гибридизованный атом углерода, используется тиомочевина или производное тиомочевины.

Подобно, подходящими в качестве добавок для композиции стабилизатора в соответствии с изобретением являются, например, карбазол или производные карбазола или смеси двух или более указанных соединений.

Дополнительные подходящие добавки представляют собой, например, 2,4-пирролидиндион и его производные, такие, например, которые указаны в неопубликованной заявке на патент Германии, которой при подаче присвоен номер 10109366.7.

В качестве добавок являются также подходящими, например, эпоксисоединения. Примеры таких эпоксисоединений включают эпоксидированное соевое масло, эпоксидированное оливковое масло, эпоксидированное льняное масло, эпоксидированное касторовое масло, эпоксидированное арахисовое масло, эпоксидированное кукурузное масло, эпоксидированное хлопковое масло, а также глицидильные соединения.

Глицидильные соединения содержат глицидильную группу, которая непосредственно связана с атомом углерода, кислорода, азота или серы. Сложные глицидиловые или метилглицидиловые эфиры могут быть получены взаимодействием соединения, имеющего в молекуле, по меньшей мере, одну карбоксильную группу, и эпихлоргидрина или глицериндихлоргидрина или метилэпихлоргидрина. Реакция выгодно осуществляется в присутствии оснований.

В качестве соединений, имеющих в молекуле, по меньшей мере, одну карбоксильную группу, могут быть использованы, например, алифатические карбоновые кислоты. Примеры таких карбоновых кислот включают глутаровую кислоту, адипиновую кислоту, пимелиновую кислоту, субериновую кислоту, азелаиновую кислоту, себациновую кислоту или димеризованную или тримеризованную линолевую кислоту, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, капроновую кислоту, каприловую кислоту, лауриновую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту или пеларгоновую кислоту, а также названные ниже моно- или поликарбоновые кислоты. Подходящими являются также циклоалифатические карбоновые кислоты, такие как циклогексанкарбоновая кислота, тетрагидрофталевая кислота, 4-метилтетрагидрофталевая кислота, гексагидрофталевая кислота, эндометилентетрагидрофталевая кислота или 4-метилгексагидрофталевая кислота. Подходящими являются также ароматические карбоновые кислоты, такие как бензойная кислота, фталевая кислота, изофталевая кислота, тримеллитовая кислота и пиромеллитовая кислота.

Простые глицидиловые эфиры или простые метилглицидиловые эфиры могут быть получены взаимодействием соединения, имеющего, по меньшей мере, одну свободную спиртовую группу ОН или фенольную группу ОН, и подходящим образом замещенного эпихлоргидрина в щелочной среде или в присутствии кислотного катализатора и последующей щелочной переработкой. Простые эфиры данного типа получены, например, из ациклических спиртов, таких как этиленгликоль, диэтиленгликоль или высшие поли(оксиэтилен)гликоли, пропан-1,2-диол или поли(оксипропилен)гликоли, бутан-1,4-диол, поли(окситетраметилен)гликоли, пентан-1,5-диол, гексан-1,6-диол, гексан-2,4,6-триол, глицерин, 1,1,1-триметилолпропан, бис-триметилолпропан, пентаэритрит, сорбит, а также из полиэпихлоргидринов, бутанола, амилового спирта, пентанола, а также из монофункциональных спиртов, таких как изооктанол, 2-этилгексанол, изодеканол, или смесей технических спиртов, например смесей технических спиртов жирного ряда.

Подходящие простые эфиры получены также из циклоалифатических спиртов, таких как 1,3- или 1,4-дигидроксициклогексан, бис(4-гидроксициклогексил)метан, 2,2-бис(4-гидроксициклогексил)пропан или 1,1-бис(гидроксиметил)циклогексан-3-ен, или они имеют ароматические ядра, такие как N,N-бис(2-гидроксиэтил)анилин. Подходящие эпоксисоединения могут быть также получены из одноядерных фенолов, например из фенола, резорцина или гидрохинона, или они основаны на многоядерных фенолах, таких как бис(4-гидроксифенил)метан, 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(3,5-дибром-4-гидроксифенил)пропан, 4,4'-дигидроксидифенилсульфоны, или на продуктах конденсации фенола с формальдегидом, например новолачных фенолоформальдегидных смолах, полученных в кислых средах.

Подходящие в качестве добавок в контексте настоящего изобретения дополнительные концевые эпоксиды представляют собой, например, простой глицидил-1-нафтиловый эфир, простой глицидил-2-фенилфениловый эфир, простой 2-дифенилглицидиловый эфир, N-(2,3-эпоксипропил)фталимид и простой 2,3-эпоксипропил-4-метоксифениловый эфир.

Подходящими являются также N-глицидильные соединения, такие как те, которые могут быть получены дегидрохлорированием продуктов реакции эпихлоргидрина с аминами, содержащими, по меньшей мере, один атом водорода в аминогруппе. Такие амины представляют собой, например, анилин, N-метиланилин, толуидин, н-бутиламин, бис(4-аминофенил)метан, м-ксилилендиамин и бис(4-метиламинофенил)метан.

Подходящими также являются S-глицидильные соединения, например производные простого ди-S-глицидилового эфира, которые получены из дитиолов, таких как этан-1,2-дитиол или простой бис(4-меркаптометилфениловый)эфир.

В особенности подходящие эпоксисоединения раскрыты, например, на страницах 3-5 EP-A 1046668, при этом специально сделана ссылка на содержащееся в данном документе раскрытие, которое следует рассматривать как часть описания данной заявки.

Подходящими в качестве добавок в контексте настоящего изобретения являются также 1,3-дикарбонильные соединения, в особенности композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -дикетоны и сложные композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -кетоэфиры. Подходящими в контексте настоящего изобретения являются дикарбонильные соединения общей формулы R'C(O)CHR"-C(O)R'", которые описаны, например, на странице 5 EP 1046668, на который специально сделана ссылка в отношении радикалов R', R" и R'", и раскрытие которого рассматривается как часть описания данной заявки. В особенности подходящими являются, например, ацетилацетон, бутаноилацетон, гептаноилацетон, стеароилацетон, пальмитоилацетон, лауроилацетон, 7-трет-нонилтиогептандион-2,4, бензоилацетон, дибензоилметан, лауроилбензоилметан, пальмитоилбензоилметан, стеароилбензоилметан, изооктилбензоилметан, 5-гидроксикапронилбензоилметан, трибензоилметан, бис(4-метилбензоил)метан, бензоил-р-хлорбензоилметан, бис(2-гидроксибензоил)метан, 4-метоксибензоил-бензоилметан, бис(4-метоксибензоил)метан, бензоилформилметан, бензоилацетилфенилметан, 1-бензоил-1-ацетилнонан, стеароил-4-метоксибензоилметан, бис(4-трет-бутилбензоил)метан, бензоилфенилацетилметан, бис(циклогексаноил)метан, дипивалоилметан, 2-ацетилциклопентанон, 2-бензоилциклопентанон, сложный метиловый, этиловый, бутиловый, 2-этилгексиловый, додециловый или октадециловый эфир диацетоуксусной кислоты, а также сложные эфиры пропионил- или бутирилуксусной кислоты, имеющие от 1 до 18 атомов углерода, а также сложный этиловый, пропиловый, бутиловый, гексиловый или октиловый эфир стеароилуксусной кислоты или многоядерные сложные композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -кетоэфиры, раскрытые в ЕР-А 433230, на который специально сделана ссылка, или дегидроуксусная кислота, а также ее цинковая, магниевая соль или соль щелочного металла или щелочные, щелочноземельные или цинковые хелатные комплексы вышеуказанных соединений, причем до тех пор, пока они существуют и являются смешиваемыми с композициями стабилизатора в соответствии с изобретением для достижения вышеуказанных результатов.

В композиции стабилизатора в соответствии с изобретением могут присутствовать 1,3-дикетосоединения в количестве до около 20 мас.%, например, до около 10 мас.%.

В контексте композиции стабилизатора в соответствии с изобретением в качестве добавок являются также подходящими полиолы. Подходящие полиолы представляют собой, например, пентаэритрит, дипентаэритрит, трипентаэритрит, бис-триметилолпропан, инозит, поливиниловый спирт, бис-триметилолэтан, гриметилолпропан, сорбит, мальтит, изомальтит, лактит, ликазин, маннит, лактозу, лейкрозу, трис(гидроксиэтил)изоцианурат, палатинит, тетраметилолцикло-гексанол, тетраметилолциклопентанол, тетраметилолциклогептанол, глицерин, диглицерин, полиглицерин, тиодиглицерин или дигидрат 1-О-композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -D-гликопиранозил-D-маннита.

Подходящие в качестве добавок полиолы могут присутствовать в композиции стабилизатора в соответствии с изобретением в количестве до около 30 мас. %, например до около 10 мас. %.

Подходящими в качестве добавок являются также, например, пространственно затрудненные амины, такие как те, которые указаны на страницах 7-27 EP-A-1046668. Ссылка на раскрытые в данном документе пространственно затрудненные амины сделана специально, при этом указанные в нем соединения следует рассматривать как часть описания данной заявки.

Подходящие в качестве добавок пространственно затрудненные амины могут присутствовать в композиции стабилизатора в соответствии с изобретением в количестве до около 30 мас. %, например до около 10 мас. %.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может дополнительно содержать в качестве добавки оловоорганическое соединение или смесь двух или более оловоорганических соединений. Подходящие оловоорганические соединения представляют собой, например, метилолово-трис(изооктилтиогликолат), метилолово-трис(изооктил-3-меркаптопропионат), метилолово-трис(изодецилтиогликолат), диметил-бис(изооктилтиогликолат), дибутилолово-бис(изооктилтиогликолат), монобутилолово-трис(изооктилтиогликолат), диоктилолово-бис(изооктилтиогликолат), монооктилолово-трис(изооктилтиогликолат) или диметилолово-бис(2-этилгексил-композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -меркаптопропионат).

Кроме того, в композициях стабилизатора в соответствии с изобретением можно использовать оловоорганические соединения, которые названы, и получение которых описано на страницах 18-29 ЕР-А 0742259. Ссылка на вышеуказанное раскрытие сделана специально, при этом указанные в нем соединения и их получение следует понимать как часть описания данной заявки.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может содержать указанные оловоорганические соединения в количестве до около 40 мас. %, в особенности до около 20 мас. %.

В пределах дополнительного варианта настоящего изобретения композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может содержать органические сложные эфиры фосфинистой кислоты, имеющие от 1 до 3 органических радикалов, два или более из которых могут быть одинаковыми или все из которых могут быть разными. Подходящие органические радикалы представляют собой, например, насыщенные или ненасыщенные алкильные радикалы с линейной или разветвленной цепью, имеющие от 1 до 24 атомов углерода, незамещенные или замещенные алкильные радикалы, имеющие от 6 до 20 атомов углерода, или незамещенные или замещенные аралкильные радикалы, имеющие от 7 до 20 атомов углерода. Примеры подходящих органических сложных эфиров фосфинистой кислоты включают трис(нонилфенил)-, трилаурил-, трибутил-, триоктил-, тридецил-, тридодецил-, трифенил-, октилдифенил-, диоктилфенил-, три(октилфенил)-, трибензил-, бутилдикрезил-, октил-ди(октилфенил)-, трис(2-этилгексил)-, тритолил-, трис(2-циклогексилфенил)-, три-композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -нафтил-, трис(фенилфенил)-, трис(2-фенилэтил)-, трис(диметилфенил)-, трикрезил- или трис(р-нонилфенил)фосфит или тристеарилтрифосфит сорбита или смеси двух или более указанных соединений.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может содержать указанные фосфитные соединения в количестве до около 30 мас. %, в особенности до около 10 мас. %.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может также содержать в качестве добавок блокированные меркаптаны, указанные на страницах 4-18 ЕР-А 0742259. На раскрытие в указанном документе, которое следует понимать как часть описания данной заявки, специально сделана ссылка.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может содержать указанные блокированные меркаптаны в количестве до около 30 мас. %, в особенности до около 10 мас. %.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может также содержать смазки, такие как горный воск, сложные эфиры жирных кислот, очищенные или гидрированные натуральные или синтетические триглицериды или неполные сложные эфиры многоатомных спиртов, полиэтиленовые воски, амидные воски, хлорпарафины, сложные эфиры глицерина или щелочноземельные мыла, если указанные смазки не подпадают под термин «растворители» в контексте данного описания. Подходящие для использования в качестве добавок смазки раскрыты также в «Kunststoffadditive», R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3rd edition, 1989, pages 478-488. Подходящими в качестве добавок также являются, например, кетоны жирного ряда, раскрытые в DE 4204887, а также смазки на основе силикона, раскрытые, например, в ЕР-A 0259783, или их комбинации, раскрытые в ЕР-A 0259783. На раскрытие вышеуказанных документов, относящееся к смазкам, специально сделана ссылка, и его следует рассматривать как часть описания данной заявки.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может содержать указанные смазки в количестве до около 70 мас. %, в особенности до около 40 мас. %.

Подходящими в качестве добавок для композиций стабилизатора в соответствии с настоящим изобретением являются органические пластификаторы, если такие пластификаторы не подпадают в контексте данного описания под термин «растворители».

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может содержать указанные пластификаторы в количестве до около 99,5 мас. %, в особенности до около 30 мас. %, до около 20 мас. % или до около 10 мас. %. В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения нижний предел содержания вышеуказанных пластификаторов как компонента композиций стабилизатора в соответствии с изобретением составляет около 0,1 мас. % или более, например около 0,5 мас. %, 1 мас. %, 2 мас. % или 5 мас. %.

В пределах дополнительного варианта настоящего изобретения композиции стабилизатора в соответствии с изобретением могут содержать антиоксиданты, поглотители УФ и стабилизаторы света. Подходящие антиоксиданты раскрыты, например, на страницах 33-35 ЕР-А 1046668. Предпочтительные в контексте настоящего изобретения антиоксиданты представляют собой продукты типа Irganox® (производитель: Ciba Specialty Chemicals), например Irganox® 1010 или 1076, или продукты типа Lowinox от Great Lakes. Подходящие поглотители УФ и стабилизаторы света указаны на страницах 35 и 36. Ссылка сделана специально на оба раскрытия, которые следует рассматривать как часть данного описания.

В качестве добавок в композициях стабилизатора в соответствии с изобретением являются также подходящими гидротальциты, гидрокальюмиты, цеолиты и щелочные алюмокарбонаты. Подходящие гидротальциты, гидрокальюмиты, цеолиты и щелочные алюмокарбонаты раскрыты, например, на страницах 27-29 ЕР-А 1046668, на страницах 3, 5 и 7 ЕР-А 256872, на страницах 2 и 3 DE-С 4106411 и на страницах 2 и 3 DE-C 4106404 или в DE-C 19860798. Ссылка на данные описания сделана специально, и их раскрытие рассматривается как часть описания данной заявки.

Гидротальциты, гидрокальюмиты, цеолиты и щелочные алюмокарбонаты, подходящие в качестве добавок, могут присутствовать в композиции стабилизатора в соответствии с изобретением в количестве до около 50 мас. %, например от 0 до около 30 мас. %.

Подходящими в качестве компонентов композиций стабилизатора в соответствии с изобретением являются также пигменты. Примеры подходящих неорганических пигментов включают диоксид титана, углеродную сажу, Fe 2O3, Sb2O 3, (Ba, Sb)O2, Cr 2O3, шпинели, такие как синий кобальт и кобальтовая зелень, Cd(S, Se) или синий ультрамарин. Подходящие органические пигменты представляют собой, например, азопигменты, фталоцианиновые пигменты, хинакридоновые пигменты, периленовые пигменты, дикетопирролпирроловые пигменты и антрахиноновые пигменты.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может также содержать наполнители, такие как те, которые раскрыты на страницах 393-449 «Handbook of PVC Formulating», E. J. Wickson, John Wiley & Sons, Inc., 1993, или упрочняющие наполнители, такие как те, которые раскрыты на страницах 549-615 «Taschenbuch der Kunststoffadditive», R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 1990. В особенности подходящие наполнители или упрочняющие наполнители представляют собой, например, карбонат кальция (мел), доломит, волластонит, оксид магния, гидроксид магния, силикаты, стекловолокна, тальк, каолин, мел, углеродную сажу или графит, древесную муку или другое возобновляемое сырье. В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит мел.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может также содержать модифицирующие добавки, увеличивающие ударную прочность, и вещества, улучшающие технологические свойства, загустители, антистатики, пестицидные добавки, дезактиваторы металлов, оптические отбеливатели, антипирены, а также соединения, препятствующие образованию тумана. Подходящие соединения данных классов соединений раскрыты, например, в «Kunststoff Additive», R. Kessler/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3-rd edition, 1989, а также в «Handbook of PVC Formulating», E.J. Wilson, J. Wiley & Sons, 1993.

В пределах дополнительного варианта настоящего изобретения композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит, по меньшей мере, одну основную соль кальция. Подходящие основные соли кальция представляют собой, например, оксид кальция, карбонат кальция и гидроксид кальция. Основные соли кальция могут необязательно иметь модифицированную поверхность.

В особо предпочтительном варианте композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит, по меньшей мере, две из вышеуказанных добавок, при этом предпочтительная смесь, в свою очередь, содержит, например, по меньшей мере две, но предпочтительно 3, 4, 5 или более добавок, указанных ниже: Baerorapid 30FD (улучшающие технологические свойства вещества на основе акрилата), цеолит, Ceasit SW (стеарат кальция), Са(ОН)2, парафиновый воск, ПЭ воск, окисленный ПЭ воск.

Настоящее изобретение относится также к способу получения композиции стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, в котором соль галогенсодержащей оксикислоты и, по меньшей мере, один порообразователь смешивают друг с другом таким образом, чтобы полученная в результате смешивания композиция содержала, по меньшей мере, 0,1 мас. %, по меньшей мере, одного порообразователя в расчете на общую массу композиции.

Композиции стабилизатора могут быть в жидкой форме или в твердой форме.

Получение твердой композиции стабилизатора в соответствии с настоящим изобретением осуществляется в принципе любым известным специалистам в данной области методом смешивания вместе различных твердых или твердых и жидких веществ, например обычным смешиванием, по меньшей мере, одной галогенсодержащей соли оксикислоты с порообразователем и необязательно дополнительными добавками.

В соответствии с дополнительным предпочтительным вариантом способа в соответствии с изобретением сначала водный раствор соли галогенсодержащей оксикислоты, более предпочтительно соли общей формулы M(ClO 4)k, где М, среди прочих, предпочтительно представляет собой Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La, Ce или аммоний, или смесь двух или более таких солей, подвергают взаимодействию с ангидридом неорганической или органической кислоты или ангидридом неорганического основания.

Настоящее изобретение поэтому относится также к способу получения композиции стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, который характеризуется тем, что водный раствор галогенсодержащей оксикислоты или водный раствор смеси двух или более галогенсодержащих оксикислот подвергают взаимодействию с ангидридом неорганической или органической кислоты или ангидридом неорганического основания или смесью двух или более указанных соединений с образованием продукта реакции, и продукт реакции используют для стабилизации полимерной композиции, которая содержит, по меньшей мере, один порообразователь, или смешивают, по меньшей мере, с одним порообразователем таким образом, чтобы содержание порообразователя составляло, по меньшей мере, около 0,1 мас. %.

Для данной цели в пределах первого варианта настоящего изобретения ангидрид неорганической или органической кислоты или ангидрид неорганического основания или смесь двух или более ангидридов неорганической или органической кислоты или смесь двух или более ангидридов неорганического основания приготавливают в порошковой форме. Способ в соответствии с изобретением может быть, однако, в равной степени осуществлен с использованием смеси одного или более ангидридов неорганической кислоты и одного или более ангидридов неорганического основания.

Используемые в контексте способа в соответствии с изобретением порошки предпочтительно имеют средний размер частиц менее около 100 мкм, предпочтительно менее около 60 мкм и в особенности менее около 40 мкм.

Для осуществления способа в соответствии с изобретением одно из вышеуказанных ангидридных соединений или одну из вышеуказанных смесей подвергают взаимодействию с водным раствором соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей. Согласно способу в соответствии с изобретением реакцию осуществляют взаимодействием ангидрида с водой, подаваемой с водным раствором галогенсодержащей соли оксикислоты или смеси двух или более таких кислот, с образованием кислоты или основания. Соответствующие подробности указанной реакции могут быть найдены в заявке на патент Германии, которой при подаче присвоен номер DE 10124734.6. Ссылка на такие детали сделана специально, и раскрытие деталей рассматривается как часть описания данной заявки.

Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением, кроме содержания уже вышеуказанных необходимых соединений, которыми являются соль галогенсодержащей оксикислоты и порообразователь, может также содержать одну или более дополнительных добавок в вышеуказанном количестве.

В контексте настоящего изобретения найдено, что перхлоратные соли ония являются подходящими для стабилизации пенопластов из галогенсодержащих органических полимеров. Настоящее изобретение поэтому также описывает полимерную композицию, по меньшей мере, содержащую галогенсодержащий органический полимер, перхлоратную соль ония и, по меньшей мере, 0,1 мас. % порообразователя. Количества подлежащих использованию солей ония соответствуют количествам, указанным где-нибудь в другом месте в описании композиций стабилизатора в соответствии с изобретением.

Примеры таких галогенсодержащих органических полимеров представляют собой полимеры винилхлорида, виниловые смолы, содержащие в главной цепи полимера винилхлоридные звенья, сополимеры винилхлорида и сложных виниловых эфиров алифатических кислот, в особенности винилацетат, сополимеры винилхлорида и сложных эфиров акриловой и метакриловой кислоты или акрилонитрила или смеси двух или более указанных соединений, сополимеры винилхлорида и диеновых соединений или ненасыщенных дикарбоновых кислот или их ангидридов, например сополимеры винилхлорида и диэтилмалеата, диэтилфумарата или малеинового ангидрида, постхлорированные полимеры и сополимеры винилхлорида, сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида с ненасыщенными альдегидами, кетонами и другими соединениями, такими как акролеин, кротоновый альдегид, винилметилкетон, простой винилметиловый эфир, простой винилизобутиловый эфир и подобные соединения, полимеры и сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом и другими вышеуказанными полимеризуемыми соединениями, полимеры винилхлорацетата и простого дихлордивинилового эфира, хлорированные полимеры винилацетата, хлорированные полимерные сложные эфиры акриловой кислоты и композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 -замещенных акриловых кислот, хлорированные полистиролы, например полидихлорстирол, хлорированные полимеры этилена, полимеры и постхлорированные полимеры хлорбутадиена и их сополимеры с винилхлоридом, а также смеси двух или более указанных полимеров или полимерные смеси, которые содержат один или более вышеуказанных полимеров. В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения композиции стабилизатора в соответствии с изобретением используются для производства формованных изделий из PVC-U, таких как оконные профили, технические профили, трубы и плиты.

Подходящими для стабилизации с помощью композиций стабилизатора в соответствии с изобретением являются также графт-полимеры ПВХ с EVA, ABC или MBS. Предпочтительные субстраты для таких графт-сополимеров представляют собой также вышеуказанные гомо- и сополимеры, в особенности смеси гомополимеров винилхлорида с другими термопластичными или высокоэластичными полимерами, в особенности смеси с ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE; MBAS, PAA (полиалкилакрилат), РАМА (полиалкилметакрилат), EPDM, полиамиды или полилактоны.

Подходящими для стабилизации с помощью композиций стабилизатора в соответствии с изобретением являются также смеси галогенированных и негалогенированных полимеров, например смеси вышеуказанных негалогенированных полимеров с ПВХ, в особенности смеси полиуретанов и ПВХ.

Кроме того, возможно также, чтобы рециклаты хлорсодержащих полимеров были стабилизованы композициями стабилизатора в соответствии с изобретением, для данной цели в принципе являются подходящими любые рециклаты вышеуказанных галогенированных полимеров. В контексте настоящего изобретения является подходящим, например, ПВХ рециклат.

Настоящее изобретение поэтому относится к полимерной композиции, по меньшей мере, содержащей галогенированный полимер и композицию стабилизатора в соответствии с изобретением или композицию стабилизатора, полученную способом в соответствии с изобретением.

В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения полимерная композиция в соответствии с изобретением содержит композицию стабилизатора в соответствии с изобретением в количестве от 0,1 до 20 phr, в особенности от примерно 0,5 до примерно 15 phr или от примерно 1 до примерно 12 phr. Единица «phr» обозначает «на сто частей полимера» и таким образом относится к мас. частям (на 100 мас. частей полимера.)

Настоящее изобретение поэтому относится к вышеуказанной полимерной композиции, которая характеризуется тем, что она содержит композицию стабилизатора в количестве от 0,1 до 20 мас. %.

Полимерная композиция в соответствии с изобретением предпочтительно содержит в качестве галогенированного полимера, по меньшей мере, долю ПВХ, причем содержание ПВХ в особенности составляет, по меньшей мере, около 20 мас. %, предпочтительно, по меньшей мере, около 50 мас. %, например, по меньшей мере, около 80 мас. % или, по меньшей мере, около 90 мас. %.

Настоящее изобретение относится также к способу стабилизации пенопластов из галогенсодержащих полимеров, в котором галогенсодержащий полимер или смесь двух или более галогенсодержащих полимеров или смесь одного или более галогенсодержащих полимеров и одного или более не содержащих галоген полимеров смешивают с порообразователем и композицией стабилизатора, содержащей, по меньшей мере, одну соль галогенсодержащей оксикислоты.

Смешивание вместе полимеров, порообразователя или смеси порообразователей и оставшейся композиции стабилизатора, содержащей, по меньшей мере, одну соль галогенсодержащей оксикислоты, может быть в принципе осуществлено в любое время до или во время переработки полимера. Так, например, композиция стабилизатора может быть вмешана в порошковидный или гранулированный полимер до переработки. Однако в равной степени возможно добавление композиции стабилизатора к полимеру или полимерам в размягченном или расплавленном состоянии, например во время переработки в экструдере, в форме эмульсии или дисперсии, в форме пастообразной смеси, в форме сухой смеси или в форме раствора или расплава.

Полимерной композиции в соответствии с изобретением может быть придана требуемая форма известным путем. Подходящие методы представляют собой, например, методики, обычно используемые в производстве вспененных материалов и формованных изделий со вспененной сердцевиной.

Полимерная композиция в соответствии с изобретением может быть переработана с образованием вспененных формованных изделий. Настоящее изобретение поэтому относится также к вспененным формованным изделиям, по меньшей мере, содержащим композицию стабилизатора в соответствии с изобретением или полимерную композицию в соответствии с изобретением.

Термин «вспененное формованное изделие» в контексте настоящего изобретения в принципе включает любые трехмерные структуры, которые могут быть изготовлены из вспененной полимерной композиции в соответствии с изобретением. В контексте настоящего изобретения термин «вспененное формованное изделие» включает, например, автомобильные детали, например такие автомобильные детали, которые используются во внутреннем оборудовании автомобиля, пространстве автомобильного двигателя или на других наружных поверхностях, формованные уплотнители, трубки, конструкционные профили, обшивки, пластины или соэкструдаты, имеющие рециркулированную сердцевину. Дополнительные примеры формованных изделий, которые могут быть изготовлены из полимерной композиции в соответствии с изобретением, представляют собой искусственную кожу, напольные покрытия, текстильные покрытия, облицовки стен, покрытия для катушек и негерметичные уплотнители для автомобилей.

Настоящее изобретение относится также к применению композиции стабилизатора в соответствии с изобретением или композиции стабилизатора, полученной в соответствии с изобретением, или вышеуказанной полимерной композиции для производства вспененных полимерных формованных изделий.

Изобретение объяснено ниже более подробно с помощью примеров.

ПРИМЕРЫ

Пример 1: Получение перхлората

7,14 г водного 70 мас. % раствора перхлората натрия в воде подвергали взаимодействию со смесью 6,66 г оксида кальция (размер частиц D50: 14,5 мкм) и 36,2 г гидроксида кальция (размер частиц D50: 6,5 мкм) (комбинация 1). Исследование смеси под электронным микроскопом не показало определенных кристаллитов перхлората натрия. Рентгеновская дифрактограмма не показала отражение при 2композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, патент № 2309165 =25,14°, что свидетельствовало об отсутствии кристаллического перхлората натрия, имеющего размер кристаллита более 5 нм.

Пример 2: Получение полимерных композиций в соответствии с изобретением и сравнительных композиций без перхлората и/или без порообразователя

Перечисленные в таблице 1 смеси приготавливали из поливинилхлорида (Solvic 258 RB), смеси Baerorapid 30 FD (добавка на основе акрилата, улучшающая технологические свойства), цеолита, Ceasit SW (стеарат калиция), Са(ОН)2, парафинового воска, ПЭ воска, окисленного ПЭ воска и перхлората, полученного по примеру 1, с использованием в некоторых случаях четырех различных дополнительных порообразователей:

Исходный материал1 234 567 8910
Solvic1 100100100 100100100 100100100 100
Мел10 101010 101010 101010
SKR2 4,354,354,35 4,354,354,35 4,354,354,35 4,35
Перхлорат3     0,100,10 0,10   0,100,10
ADCA4  0,14   0,14   0,14  0,14
Порообразователь    0,14   0,14     
Цинк0,20 0,200,200,20 0,200,20     
BGAC5         0,200,20 0,200,20
1 = поливинилхлорид

2 = 1 мас. часть Baerorapid 30 FD (добавка на основе акрилата, улучшающая технологические свойства)

0,75 мас. частей цеолита

0,6 мас. частей Ceasit SW (стеарат кальция)

0,2 мас. частей Са(ОН) 2

0,7 мас. частей парафинового воска

0,8 мас. частей ПЭ воска

0,3 мас. частей окисленного ПЭ воска

в каждом случае на 100 частей ПВХ (phr)

3 = перхлорат натрия на Са(ОН)2 носителе

4 = азодикарбонамид

5 = бутиленгликоль-бис(3-аминокротонат)

Получение осуществляли во всех случаях в 10 л смесителе с зонами охлаждения и нагрева.

Пример 3 : Испытание композиций примера 2

Перечисленные в таблице 2 полимерные композиции испытывали с использованием термостата с металлическим блоком (Liebisch). Из каждой композиции изготавливали три образца для испытаний, имеющие массу (50±5) мг, и испытывали на термостойкость в соответствии с DIN VDE 0472 часть 614 ( HCL-тест) при температуре испытаний (200±0,5)°С.

Ниже в таблице 2 даны полученные отдельные значения времени устойчивости, а также средние значения времени устойчивости трех образцов для испытаний.

№образцаВремя устойчивости 1 (мин)Время устойчивости 2 (мин) Время устойчивости 3 (мин)Среднее значение (мин)
113 1313 13
29 99 9
311 1111 11
415 1515 15
511 123 12
612 1313 13
713 1313 13
89 1010 10
918 1818 18
1016 1617 16

Пример 4: Получение полимерных композиций в соответствии с изобретением и сравнительных композиций без перхлората и/или без порообразователя и/или дополнительных добавок

Перечисленные в таблице 1 смеси приготавливали из поливинилхлорида (Solvic 258 RB), смеси Baerorapid 30 FD (добавка на основе акрилата, улучшающая технологические свойства), цеолита, Ceasit SW (стеарат калиция), Са(ОН)2, парафинового воска, ПЭ воска, окисленного ПЭ воска и перхлората, полученного по примеру 1, с использованием двух различных дополнительных порообразователей. В некоторых случаях они содержат необязательные дополнительные добавки цинка SWF и бутиленгликоль-бис-3-аминокротоната.

Исходный материал1 23 45 67 89 10
Solvic1 100100 100100 100100 100100 100100
Мел1010 1010 1010 1010 1010
SKR24,35 4,35 4,354,35 4,354,35 4,354,35 4,354,35
Перхлорат3        0,10 0,100,10 0,100,10
Азодикарбонамид*  0,14      0,14    
Азодикарбонамид*    0,14      0,14   
Порообразователь*     0,14      0,14 
ADCA4       0,14      0,14
1 = поливинилхлорид

2 = 1 мас. часть Baerorapid 30 FD (добавка на основе акрилата, улучшающая технологические свойства)

0,75 мас. частей цеолита

0,6 мас. частей Ceasit SW (стеарат кальция)

0,2 мас. частей СаОН)2

0,7 мас. частей парафинового воска

0,8 мас. частей ПЭ воска

0,3 мас. частей окисленного ПЭ воска

в каждом случае на 100 частей ПВХ (phr)

3 = перхлорат натрия на СаОН) 2 носителе

4 = азодикарбонамид

* = содержащий азодикарбонамид коммерчески доступный порообразователь от различных производителей

Получение осуществляли во всех случаях в 10 л смесителе с зонами охлаждения и нагрева.

Пример 5: Испытание композиций примера 4

Перечисленные в примере 4 полимерные композиции испытывали с использованием термостата с металлическим блоком (Liebisch). Из каждой композиции изготавливали три образца для испытаний, имеющих массу (50±5) мг, и испытывали на термостойкость в соответствии с DIN VDE 0472 часть 614 (HCL-тест) при температуре испытаний (200±0,5)°С.

Ниже в таблице 4 приведены полученные отдельные значения времени устойчивости, а также средние значения времени устойчивости трех образцов для испытаний.

№ образцаВремя устойчивости 1 (мин)Время устойчивости 2 (мин) Время устойчивости 3 (мин)Среднее

значение (мин)
1 121214 13
27 78 7
39 910 9
49 910 9
57 77 7
618 1818 18
714 1414 14
815 1515 15
914 1415 14
1012 1314 13

Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2309165

patent-2309165.pdf

Класс C08K3/16 галогенсодержащие соединения

поглощающие кислород смеси -  патент 2492191 (10.09.2013)
полиизоцианатная композиция -  патент 2490284 (20.08.2013)
многотоннажный процесс полимеризации полиарамида, содержащего 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазол (dapbi) -  патент 2488604 (27.07.2013)
композиция на основе жидких силоксановых каучуков для покрытий рулонных текстильных материалов -  патент 2458090 (10.08.2012)
способ получения газочувствительного материала для сенсора диоксида азота -  патент 2415158 (27.03.2011)
состав для защитного покрытия -  патент 2402585 (27.10.2010)
смеси добавок -  патент 2374277 (27.11.2009)
композиция на основе жидких силоксановых каучуков для покрытий рулонных текстильных материалов -  патент 2370510 (20.10.2009)
стабилизирующая система для галогенсодержащих полимеров -  патент 2355716 (20.05.2009)
добавка для термопластов, ее применение и способ ее изготовления, способ изготовления термопласта, содержащего такую добавку, и термопласт, изготовленный таким образом -  патент 2336286 (20.10.2008)

Класс C08J9/06 химическим газообразующим средством

способ получения гибкого пенополиуретана -  патент 2507215 (20.02.2014)
экструдированные полимерные пены, содержащие сложные эфиры сахара и бромированной жирной кислоты, в качествe добавки, ингибирующей воспламенение -  патент 2506289 (10.02.2014)
композиция для получения пенофенопласта -  патент 2495891 (20.10.2013)
композиция для получения пенопласта -  патент 2477734 (20.03.2013)
гибридный материал, содержащий вспененный полимер и неорганическое связующее, имеющий регулируемую плотность и морфологию, способ его получения и применение -  патент 2458078 (10.08.2012)
каучуковая композиция и использующая ее пневматическая покрышка -  патент 2439101 (10.01.2012)
сложные полиэфирполиолы, имеющие вторичные спиртовые группы, и их применение при получении полиуретанов, таких как гибкие пенополиуретаны -  патент 2413738 (10.03.2011)
композиция для карбамидного пенопласта -  патент 2411267 (10.02.2011)
сырьевая смесь для изготовления теплоизоляционных изделий на основе пенопласта -  патент 2376329 (20.12.2009)
композиция для получения пенопласта -  патент 2323235 (27.04.2008)

Класс C08K3/32 фосфорсодержащие соединения

композиция для получения гидрофобных огне- и водостойких пленок на основе поливинилового спирта (варианты) -  патент 2520489 (27.06.2014)
огнестойкий полимерный материал -  патент 2490287 (20.08.2013)
светопреобразующий биостимулирующий материал и композиция для его получения -  патент 2488621 (27.07.2013)
безгалогеновый антипирен -  патент 2487902 (20.07.2013)
полиуретановая композиция для покрытий пониженной горючести -  патент 2476470 (27.02.2013)
многослойный ползун и направляющая зубчатой рейки реечного рулевого механизма автомобиля, в котором он применяется -  патент 2476343 (27.02.2013)
полиэфиры, содержащие алюминий/щелочной металл или щелочь/титан, которые обладают лучшей способностью к повторному нагреву, лучшим цветом и прозрачностью -  патент 2434900 (27.11.2011)
огнезащитная химическая композиция -  патент 2428452 (10.09.2011)
газоплотная модифицированная перфторсульфокатионитовая мембрана и способ ее получения -  патент 2426750 (20.08.2011)
огнезащитная вспучивающая композиция -  патент 2425078 (27.07.2011)
Наверх