способ электрохимической обработки продуктивного пласта нефтегазовых скважин

Классы МПК:E21B43/25 способы возбуждения скважин
C09K8/42 составы для цементирования, например для цементирования обсадных труб буровых скважин; составы для закупоривания, например для глушения скважин
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):Общество с ограниченной ответственностью "ПермНИПИнефть" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2006-02-16
публикация патента:

Изобретение относится к области добычи нефти и может быть использовано для освоения выходящих из бурения скважин, а также для интенсификации работы действующих скважин как обсаженных, так и скважин с открытым стволом, за счет растворения неорганических и органических отложений в стволе скважины и призабойной зоне пласта. Технический результат - повышение эффективности раскольматации зоны продуктивного пласта от продуктов бурения, в том числе и на полимерной основе, а также удаления неорганических осадков, образующихся в скважине и призабойной зоне пласта в процессе эксплуатации за счет создания устойчивой кислой среды с низкими значениями рН в интервале продуктивного пласта и исключения ее нейтрализации в процессе обработки, подавление жизнедеятельности сульфатвосстанавливающих бактерий. В способе электрохимической обработки продуктивного пласта нефтегазовых скважин, включающем глушение скважины жидкостью - минерализованной водой, извлечение скважинного оборудования, установку в скважину электрически связанных с источником тока электродов, включение постоянного источника тока и проведение обработки продуктивного пласта электрическим полем путем пропускания электрического тока, установку в скважине электрически связанных с источником тока электродов производят с размещением их ниже уровня жидкости в скважине, в качестве электродов используют снабженные центраторами из диэлектрического материала графитовые анод и катод, пространственно разнесенные друг относительно друга по высоте скважины, при этом анод устанавливают в зоне продуктивного пласта, а катод - на 10-100 м ниже анода, причем в качестве минерализованной воды для глушения скважины используют минерализованную воду с добавкой щелочного поверхностно-активного вещества ПАВ в концентрации 0,25-1,0 мас.%. Изобретение развито в зависимых пунктах. 3 з.п. ф-лы, 5 ил., 4 табл. способ электрохимической обработки продуктивного пласта нефтегазовых   скважин, патент № 2305177

способ электрохимической обработки продуктивного пласта нефтегазовых   скважин, патент № 2305177 способ электрохимической обработки продуктивного пласта нефтегазовых   скважин, патент № 2305177 способ электрохимической обработки продуктивного пласта нефтегазовых   скважин, патент № 2305177 способ электрохимической обработки продуктивного пласта нефтегазовых   скважин, патент № 2305177 способ электрохимической обработки продуктивного пласта нефтегазовых   скважин, патент № 2305177

Формула изобретения

1. Способ электрохимической обработки продуктивного пласта нефтегазовых скважин, включающий глушение скважины жидкостью - минерализованной водой, извлечение скважинного оборудования, установку в скважину электрически связанных с источником тока электродов, включение постоянного источника тока и проведение обработки продуктивного пласта электрическим полем путем пропускания электрического тока, отличающийся тем, что установку в скважине электрически связанных с источником тока электродов производят с размещением их ниже уровня жидкости в скважине, в качестве электродов используют снабженные центраторами из диэлектрического материала графитовые анод и катод, пространственно разнесенные относительно друг друга по высоте скважины, при этом анод устанавливают в зоне продуктивного пласта, а катод - на 10-100 м ниже анода, причем в качестве минерализованной воды для глушения скважины используют минерализованную воду с добавкой щелочного поверхностно-активного вещества ПАВ в концентрации 0,25-1,0 мас.%.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве щелочного поверхностно-активного вещества ПАВ используют реагенты марок ГФ-1К - катионогенное ПАВ, или НМК-21 - смесь катионогенных и анионогенных ПАВ, или Hansanol NS262 - анионогенное ПАВ.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве электрического тока, пропускаемого через электроды, используют постоянный электрический ток с напряжением 10-15 В и плотностью 0,10-0,20 А/см2.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве электродов используют графитовые стержни или пластины.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области добычи нефти и может быть использовано для освоения выходящих из бурения, а также для интенсификации работы действующих скважин (как обсаженных, так и скважин с открытым стволом), за счет растворения неорганических и органических отложений в стволе скважины и призабойной зоне пласта.

Известен способ обработки продуктивного пласта нефтегазовых скважин путем импульсного и ионно-плазменного воздействия на пласт на уровне перфорации скважины [1], включающий пропускание постоянного электрического тока с напряжением 90-300 В и плотностью 0,1-1 А/см 2 через закачиваемую в скважину минерализованную воду с плотностью не менее 1,12 г/см, при этом на пласт периодически через каждые 25-30 мин осуществляют импульсное воздействие электрическими импульсными разрядами, формируемыми в заполненной минерализованной водой разрядной камере ионно-плазменного генератора из электрода-анода и электрода-катода для обеспечения репрессивно-депрессионного режима. После завершения импульсного воздействия открывают затрубное пространство и, прокачивая минерализованную воду из забойной зоны скважины, производят удаление продуктов разложения и расплавления.

Однако указанный известный способ обладает следующими недостатками:

- во-первых, при такой конфигурации электродов, используемых в известном способе, образующиеся одновременно в разрядной камере кислота и щелочь (именно с образованием ионов водорода и гидроксид-ионов осуществляется электрохимический процесс при пропускании электрического тока) взаимно нейтрализуются, в результате не обеспечивается образование устойчивой кислой среды в интервале продуктивного пласта, что снижает эффективность обработки;

- во-вторых, для реализации известного способа необходим генератор импульсных сигналов, что усложняет способ и делает его дорогостоящим.

Наиболее близким к предлагаемому техническому решению по назначению является способ электрохимической обработки нефтегазовых скважин, включающий глушение скважины жидкостью - минерализованной водой, извлечение скважинного оборудования, установку в скважину на уровень нефтеносных пластов электрически связанных с источником тока электродов: анода и катода, одним из которых - катодом - является обсадная труба, включение постоянного источника тока и проведение обработки продуктивного пласта электрическим полем путем пропускания электрического тока до выведения дебита скважины на постоянное значение [2]. Причем обработку ведут при плотности тока 0,001-0,003 А/см2, а после прекращения пропускания тока электроды извлекают из скважины. В преимущественном варианте обработку нефтегазовой скважины известным способом проводят не свыше двух месяцев.

Указанный известный способ обладает следующими недостатками:

- во-первых, необходимость наличия в скважине обсадной трубы, выполняющей роль катода, исключает реализацию способа в скважинах с открытым стволом;

- во-вторых, в силу низкой плотности постоянного тока, пропускаемого через электроды, степень подкисления воды в области анода недостаточна для полного растворения неорганических осадков;

- в-третьих, при рекомендуемой для осуществления известного способа конфигурации электродов одновременно образующиеся в зоне перфорации кислота и щелочь взаимно нейтрализуются, что снижает эффективность обработки;

Кроме того, обсадная труба, выступая в качестве электрода, является источником блуждающих токов в земной коре, что будет приводить к усилению коррозии глубинного оборудования других скважин.

Технический результат, обеспечиваемый предлагаемым изобретением, заключается в повышении эффективности по раскольматации зоны продуктивного пласта от продуктов бурения, в том числе и на полимерной основе, а также по удалению неорганических осадков, образующихся в скважине и призабойной зоне пласта в процессе эксплуатации за счет создания устойчивой кислой среды с низкими значениями рН в интервале продуктивного пласта и исключения ее нейтрализации в процессе обработки, при одновременном обеспечении реализации способа в различных скважинах, как обсаженных, так и с открытым стволом.

Техническим результатом является также подавление жизнедеятельности сульфатвосстанавливающих бактерий.

Поставленный технический результат достигается предлагаемым способом электрохимической обработки продуктивного пласта нефтегазовых скважин, включающим глушение скважины жидкостью - минерализованной водой, извлечение скважинного оборудования, установку в скважину электрически связанных с источником тока электродов, включение постоянного источника тока и проведение обработки продуктивного пласта электрическим полем путем пропускания электрического тока, при этом новым является то, что установку в скважине электрически связанных с источником тока электродов производят с размещением их ниже уровня жидкости в скважине, в качестве электродов используют снабженные центраторами из диэлектрического материала графитовые анод и катод, пространственно разнесенные относительно друг друга по высоте скважины, при этом анод устанавливают в зоне продуктивного пласта, а катод - на 10-100 м ниже анода, причем в качестве минерализованной воды для глушения скважины используют минерализованную воду с добавкой щелочного поверхностно-активного вещества ПАВ в концентрации 0,25-1,0 мас.%.

В качестве щелочного поверхностно-активного вещества ПАВ используют реагенты марок ГФ-1К - катионогенное ПАВ, или НМК-21 - смесь катионогенных и анионогенных ПАВ, или Hansanol NS262 - анионогенное ПАВ.

В качестве электрического тока, пропускаемого через электроды, используют постоянный электрический ток с напряжением 10-15 В и плотностью 0,10-0,20 А/см.

В качестве электродов используют графитовые стержни или пластины.

Указанный технический результат достигается за счет следующего.

При пропускании между электродами постоянного электрического тока, преимущественно с напряжением 10-15 В и плотностью 0,10-0,20 А/см, происходят следующие процессы:

Катод: H 2O+e-способ электрохимической обработки продуктивного пласта нефтегазовых   скважин, патент № 2305177 1/2H2+OH-

Анод: Cl--e-способ электрохимической обработки продуктивного пласта нефтегазовых   скважин, патент № 2305177 1/2Cl2

H2 O-2e-способ электрохимической обработки продуктивного пласта нефтегазовых   скважин, патент № 2305177 2H++1/2O2

Таким образом, при электролизе на катоде происходит выделение газообразного водорода и подщелачивание воды, а на аноде - выделение газообразного хлора и подкисление воды. Образующиеся на катоде гидроксид-ионы ОН- вступают в реакцию с ионами кальция и магния в минерализованной воде с образованием малорастворимых гидроксидов этих металлов, которые в виде рыхлого осадка скапливаются на забое скважины и в дальнейшем могут быть легко вымыты водой.

Выделяющийся на аноде хлор растворяется в воде и вступает с ней в дальнейшую реакцию с образованием соляной и хлорноватистой кислот:

Cl2 2О=HCl+НСО.

Хлорноватистая кислота является слабой кислотой и постепенно разлагается с выделением атомарного кислорода и с одновременным образованием сильной хлорноватой кислоты:

HOCl=HCl+O

HOCl+2O=HClO3

Таким образом, в результате электрохимических процессов и последующих вторичных химических реакций на аноде и в анодном пространстве происходит преимущественное образование ионов водорода Н + газообразного хлора Cl2 и атомарного водорода О. Ионы водорода реагируют с карбонатами МСО 3, оксидами МО и гидроксидами М(ОН)2 металлов (где М=Са, Mg, Sr, Ba, Zn), образующимися в процессе бурения и содержащимися в пласте согласно уравнениям

МСО 3+2H+2+ 2O+CO2,

MO+2H +=M2++H2O,

M(OH)2+2Н+ 2++2Н2O,

с образованием легкорастворимых солей и переводом ионов М2+ в водную фазу. В свою очередь газообразный хлор и атомарный кислород, являющиеся сильными окислителями, расщепляют полимерные основы буровых растворов до легкорастворимых олигомеров и мономеров.

Отличие предлагаемого способа от прототипа состоит в том, что в качестве катода используют отдельный электрод, спускаемый в скважину ниже анода и отделенный от него расстоянием 10-100 м, причем оба электрода изолированы от стенок скважины центраторами из диэлектрика, и для увеличения концентрации кислоты в анодном пространстве (т.е. в интервале продуктивного пласта) в минерализованную воду добавляется щелочное ПАВ в концентрации 0,25-1,0 мас.% (в преимущественном варианте - 0,50 мас.%).

Использование заявляемого способа позволяет повысить эффективность электрохимической обработки за счет пространственного разделения катодного и анодного пространства (анод и катод пространственно разнесены друг относительно друга по высоте скважины на 10-100 м) с удалением гидроксид-ионов из зоны обработки в виде малорастворимых соединений, а также за счет повышения концентрации кислоты и устойчивости кислотности вблизи анода вследствие введения ПАВ указанного вида - щелочного ПАВ. Лабораторные исследования показали, что использование других ПАВ в предлагаемом способе не позволяет обеспечить высокую кислотность в анодном пространстве.

Графит, предлагаемый для изготовления электродов, является дешевым и экологически чистым материалом, продукты разложения которого не загрязняют скважину.

Использование в предлагаемом способе автономных электродов позволяет успешно осуществлять способ в различных скважинах, как в обсаженных, так и с открытым стволом. При этом возможны освоение выходящих из бурения и интенсификация работы действующих скважин с одновременным растворением неорганических и органических осадков в стволе скважины и призабойной зоне пласта.

При реализации предлагаемого способа в промысловых условиях осуществляют следующие операции в нижеуказанной последовательности:

- производят глушение скважины жидкостью - минерализованной водой, например, с плотностью 1,05-1,18 г/см, с предварительным добавлением в нее 0,25-1,0 мас.% щелочного ПАВ, например реагентов марки ГФ-1К, НМК-21, Hansanol NS262;

- далее извлекают скважинное оборудование,

- устанавливают в скважину ниже уровня жидкости электрически связанные посредством кабеля с источником тока электроды - анод и катод;

- в качестве электродов используют снабженные центраторами из диэлектрического материала графитовые анод и катод, пространственно разнесенные друг относительно друга по высоте скважины,

- при этом анод устанавливают в зоне продуктивного пласта,

- а катод - на 10-100 м ниже анода;

- включают постоянный источник тока;

- проводят обработку продуктивного пласта электрическим полем путем пропускания электрического тока, например с напряжением 10-15 В и плотностью 0,10-0,20 А/см2;

- обработку осуществляют в течение 12-24 ч;

- затем производят отключение источника тока;

- далее осуществляют промывку скважины минерализованной водой и скважину пускают в эксплуатацию.

В качестве щелочных ПАВ используют следующие вещества:

- реагент марки ГФ-1К (катионогенное ПАВ) по ТУ 2482-005-12064382-98;

- реагент марки НМК-21 (смесь катионогенных и анионогенных ПАВ) по ТУ 2458-001-52743584-02;

- реагент марки Hansanol NS262 (анионогенное ПАВ) по CAS №68585-34-2, EINECS №500-223-8.

Предлагаемый способ иллюстрируется чертежами, где на фиг.1 приведена схема размещения электродов в скважине; на фиг.2 -зависимость рН анолита (жидкости в анодном пространстве) от времени электролиза для плотностей тока 0,042 (кривая 1), 0,085 (кривая 2) и 0,17 А/см2 (кривая 3) и модельного минерализованного раствора с плотностью 1,172 г/см 3 и с содержанием солей: CaCl2 - 56 г/л, MgCl2 - 20 г/л, NaCl - 200 г/л; на фиг.3 - зависимость рН анолита от времени при плотности тока 0,17 А/см2 для модели пластовой воды с плотностью 1,172 г/см3 без добавки (кривая 1) и с добавкой различных ПАВ в концентрации 0,50 мас.% (кривая 2 - ГФ-1К, кривая 3 - НМК-21, кривая 4 - Hansanol NS 262); на фиг.4 - зависимость рН анолита от времени при плотности тока 0,17 А/см2 для модели пластовой воды с плотностью 1,172 г/см3 без добавки (кривая 1) и с добавкой ГФ-1К в концентрации 0,25 (кривая 2), 0,50 (кривая 3), 1,0 мас.% (кривая 4); на фиг.5 - зависимость рН анолита от времени при плотности тока 0,17 А/см2 для пластовой воды с плотностью 1,136 г/см3 без добавки (кривая 1) и с добавкой ГФ-1К в концентрации 0,50 мас.% (кривая 2).

Скважину 1 (фиг.1) заглушают минерализованной водой 2, содержащей добавку щелочного ПАВ, и поднимают оборудование. Затем в скважину спускают графитовый анод 3 и графитовый катод 4, расположенный ниже анода, таким образом, чтобы уровень жидкости 5 в скважине 1 находился выше положения анода 3. Электроды 3 и 4 изолированы от стенок скважины 1 при помощи центраторов 6 из диэлектрика и соединены кабелем 7 с источником постоянного тока 8 на дневной поверхности. Анод 3 располагают против продуктивного пласта 9, а катод 4 - на 10-100 метров ниже анода 3. При пропускании между электродами 3 и 4 постоянного электрического тока, например, с напряжением 10-15 В и плотностью 0,15-0,20 А/см 2 на аноде 3 и в анодном пространстве 10 происходят электрохимические процессы и вторичные химические реакции, приводящие к образованию ионов водорода H+, газообразного хлора Cl2 и атомарного водорода О, которые растворяют осадки карбонатов, оксидов и гидроксидов металлов и расщепляют полимерные основы буровых растворов до легкорастворимых олигомеров и мономеров. Кроме того, в этих условиях происходит подавление жизнедеятельности сульфатвосстанавливающих бактерий.

Согласно предлагаемому способу можно производить раскольматацию призабойной зоны от продуктов бурения и отложений и повышать проницаемость пласта как обсаженных скважин, так и скважин с открытым стволом.

В качестве электродов в предложенном способе можно использовать электроды в виде графитовых стержней или пластин.

Заявляемый способ был испытан в лабораторных условиях. Для этого была изготовлена двухэлектродная стеклянная ячейка, в которой катодное и анодное пространство были разделены пористой перегородкой. В качестве электродов использовались одинаковые по размеру пластины из электрографита марки ЭГ-75 размером 28×7×3 мм. Ячейка заполнялась минерализованной водой, и в анодное пространство помещался стеклянный электрод для измерения рН. Вода в анодном пространстве перемешивалась при помощи магнитной мешалки. После включения постоянного тока производились измерения рН анолита (жидкости в анодном пространстве) в течение 10 мин с интервалом 30 с.Полученные результаты приведены в таблицах 1-4 и на фиг.2-5.

В таблице 1 и на фиг.2 приведены зависимости рН анолита от времени электролиза для плотностей тока 0,042, 0,085 и 0,17 А/см2 и модельного раствора с плотностью 1,172 г/см3, с содержанием солей: CaCl2 - 56 г/л, MgCl 2 - 20 г/л, NaCl - 200 г/л. Как следует из указанных экспериментальных данных, с повышением плотности тока происходит более быстрый рост концентрации кислоты в анодном пространстве и при 0,17 А/см 2 рН стабилизируется на уровне 0,6-0,7 после 6 мин электролиза.

Далее для плотности тока 0,17 А/см2 было исследовано влияние добавки к модельному раствору различных ПАВ в концентрации 0,50%. Были выбраны реагенты марок: ГФ-1К (катионогенное ПАВ), НМК-21 (смесь катионогенных и анионогенных ПАВ) и Hansanol NS 262 (анионогенное ПАВ). Все указанные реагенты являются щелочными ПАВ. Результаты приведены в таблице 2 и на фиг.3. Как следует из экспериментальных данных, наиболее быстрое понижение рН и самую высокую концентрацию кислоты в анодном пространстве обеспечивает добавка реагента ГФ-1К.

Согласно данным таблицы 3, графически представленным на фиг.4, концентрация 0,50% является оптимальной по сравнению с рекомендуемыми концентрациями 0,25% и 1,0%.

Также было исследовано изменение во времени рН анолита для пластовой воды с плотностью 1,136 г/см 3 без добавки ПАВ и с добавкой 0,50% ГФ-1К (таблица 4, фиг.5). Повышение концентрации кислоты в анодном пространстве и влияние добавки ГФ-1К для пластовой воды сходны с модельным раствором.

Результаты, полученные в ходе испытаний, показывают, что предлагаемый способ позволит эффективно производить раскольматацию призабойной зоны от продуктов бурения и различных отложений за счет обеспечения создания устойчивой кислой среды с низкими значениями рН в интервале продуктивного пласта и исключения ее нейтрализации в процессе обработки.

ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИ

1. Патент РФ №2213860, кл. Е21В 43/25, 2001 г.

2. Патент РФ №2087692, кл. Е21В 43/25, 1993 г.

Таблица 1
Зависимость рН анолита от времени (t) при различных плотностях тока для модели минерализованной воды с плотностью 1,172 г/см 3
t, мин 0,042 А/см20,085 А/см20,17 А/см 2
0,5 6,505,713,10
1,05,87 4,292,14
1,55,043,62 1,82
2,04,38 3,431,57
2,54,05 3,311,32
3,03,903,21 1,16
3,53,80 3,121,04
4,03,72 3,040,96
4,53,652,94 0,88
5,03,60 2,850,83
5,53,54 2,760,77
6,03,492,69 0,73
6,53,44 2,610,71
7,03,39 2,530,69
7,53,342,46 0,65
8,03,30 2,400,63
8,53,26 2,330,61
9,03,222,28 0,59
9,53,18 2,230,58
10,03,14 2,180,59

Таблица 2
Зависимость рН анолита от времени при плотности тока 0,17 А/см 2 для модели пластовой воды с плотностью 1,172 г/см 3 без добавки и с добавкой различных щелочных ПАВ в концентрации 0,50 мас.%
t, мин без ПАВГФ-1КНМК-21 Hansanol NS 262
0,53,103,57 3,143,03
1,02,141,35 0,981,74
1,51,820,89 0,671,37
2,01,570,54 0,541,07
2,51,320,44 0,460,84
3,01,160,26 0,380,66
3,51,040,16 0,320,53
4,00,960,07 0,280,44
4,50,880,00 0,260,35
5,00,83- 0,230,29
5,50,77- 0,210,23
6,00,73- 0,200,20
6,50,71- 0,210,17
7,00,69- 0,210,15
7,50,65- 0,200,11
8,00,63- 0,190,08
8,50,61- 0,180,05
9,00,59- 0,170,03
9,50,58- 0,180,01
10,00,59- 0,18-

Таблица 3
Зависимость рН анолита от времени при плотности тока 0,17 А/см 2 для модели пластовой воды с плотностью 1,172 г/см 3 без добавки и с добавкой реагента ГФ-1К в концентрации 0,25-1,0 мас.%
t, мин без ПАВ0,25% ГФ-1К 0,50% ГФ-1К1,0% ГФ-1К
0,53,104,51 3,575,60
1,02,142,64 1,352,65
1,51,822,24 0,891,13
2,01,571,99 0,540,70
2,51,321,00 0,440,45
3,01,160,83 0,260,29
3,51,040,72 0,160,18
4,00,960,63 0,070,09
4,50,880,55 0,000,05
5,00,830,46 -0,00
5,5 0,770,42 --
6,0 0,730,39 --
6,5 0,710,35 --
7,0 0,690,32 --
7,5 0,650,30 --
8,0 0,630,28 --
8,5 0,610,26 --
9,0 0,590,24 --
9,5 0,580,22 --
10,0 0,590,22 --

Таблица 4
Зависимость рН анолита от времени при плотности тока 0,17 А/см 2 для пластовой воды с плотностью 1,136 г/см 3 без добавки и с добавкой реагента ГФ-1К в концентрации 0,50 мас.%
t, мин без ПАВ0,50% ГФ-1К
0,54,484,21
1,02,09 2,31
1,51,50 0,85
2,0 1,220,38
2,51,060,23
3,00,95 0,16
3,50,86 0,10
4,0 0,790,03
4,50,730,01
5,00,70 -
5,50,67 -
6,0 0,66-
6,5 0,63-
7,00,62-
7,50,62 -
8,00,61 -
8,5 0,62-
9,0 0,62-
9,50,61-
10,00,61 -

Класс E21B43/25 способы возбуждения скважин

способ электромагнитного воздействия на скважинное пространство при добыче углеводородного сырья -  патент 2529689 (27.09.2014)
устройство для избирательной имплозионной обработки продуктивного пласта -  патент 2529063 (27.09.2014)
способ обработки призабойной зоны горизонтальной скважины -  патент 2527434 (27.08.2014)
система наземного оборудования на буровой скважине -  патент 2527100 (27.08.2014)
способ обработки призабойной зоны добывающей скважины -  патент 2527085 (27.08.2014)
способ интенсификации добычи природного газа из угольных пластов через скважины -  патент 2524583 (27.07.2014)
способ обработки призабойной зоны скважины -  патент 2522327 (10.07.2014)
устройство для гидроимпульсного воздействия на призабойную зону пласта -  патент 2522195 (10.07.2014)
способ повышения нефтеотдачи пласта -  патент 2521169 (27.06.2014)
скважинный акустический прибор -  патент 2521094 (27.06.2014)

Класс C09K8/42 составы для цементирования, например для цементирования обсадных труб буровых скважин; составы для закупоривания, например для глушения скважин

жидкости для технического обслуживания ствола скважины, содержащие катионные полимеры, и способы их применения -  патент 2527102 (27.08.2014)
состав для приготовления тяжелой технологической жидкости для заканчивания и ремонта нефтяных и газовых скважин -  патент 2519019 (10.06.2014)
технологическая жидкость для перфорации и глушения нефтяных скважин -  патент 2515626 (20.05.2014)
модификатор фильтрационных свойств продуктивного пласта -  патент 2506298 (10.02.2014)
процесс синтеза сополимеров -  патент 2505547 (27.01.2014)
жидкость для глушения скважин -  патент 2499019 (20.11.2013)
композиция пеногасителя и способы ее получения и применения -  патент 2495901 (20.10.2013)
способ обработки призабойной зоны пласта -  патент 2494244 (27.09.2013)
герметизирующий состав для изоляционных работ в скважине -  патент 2493189 (20.09.2013)
блокирующий состав для изоляции зон поглощений при бурении и капитальном ремонте скважин -  патент 2487909 (20.07.2013)
Наверх