трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания

Классы МПК:C07C309/46 сульфогруппы, связанные с атомами углерода неконденсированных шестичленных ароматических колец
C07C317/32 с сульфоновыми или сульфоксидными группами, связанными с атомами углерода шестичленных ароматических колец углеродного скелета
C07C317/36 с атомами азота аминогрупп, связанными с атомами водорода или с атомами углерода
C09B62/20 к пиримидиновому кольцу 
Автор(ы):
Патентообладатель(и):КЛАРИАНТ ФАЙНЕНС (БВИ) ЛИМИТЕД (VG)
Приоритеты:
подача заявки:
2002-10-07
публикация патента:

Настоящее изобретение относится к трисазосоединениям, содержащим галогензамещенные пиримидиновые реакционноспособные группы, общей формулы I, их соли или их смеси,

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

в которой X1 и Х 2, независимо, -СН=СН2, -СН 2СН2ОН или -CH2 CH2Y, где Y - отделяемая при помощи щелочи группа; R1 и R2, независимо, Н или -SO3Н; Q - галогензамещенный пиримидиновый реакционноспособный радикал. Соединения могут быть использованы для окрашивания или печати гидроксилсодержащих органических субстратов, например текстильного материала, включающего хлопок. Описаны также способ получения соединений I и применение их для окрашивания. 6 н. и 4 з.п. ф-лы, 1 табл.

Формула изобретения

1. Соединения формулы (I)

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

где X1 и Х 2 представляют собой, независимо, -СН=СН 2, -СН2СН2OH или -СН2СН2Y, где Y представляет собой отделяемую при помощи щелочи группу,

R1 и R2 представляют собой, независимо, Н или -SO3Н и

Q представляет собой галогензамещенный пиримидиновый реакционноспособный радикал,

а также их соли и их смеси.

2. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что

X1 и X1 представляют собой каждый -СН=СН 2 или -СН2СН2 Y, где каждый Y представляет собой, независимо, -OSO 3Н, -Cl или -SSO3Н, и

Q представляет собой один из следующих галогензамещенных пиримидиновых реакционноспособных радикалов:

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

а также их соли и их смеси.

3. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что

X1 и Х2 представляют собой каждый -СН=СН 2 или -CH2CH2 OSO3H и Q представляет следующие пиримидиновые реакционноспособные радикалы:

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

а также их соли и их смеси.

4. Способ получения соединений формулы (I), отличающийся тем, что соединение формулы (II)

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

где каждый отдельный заместитель определен в п.1,

подвергают диазотированию и сочетанию с соединением формулы (III)

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

где каждый отдельный заместитель определен в п.1.

5. Применение соединений формулы (I) и также их смесей и их солей по п.1 для окрашивания или печати гидроксилсодержащих органических субстратов.

6. Применение соединений формулы (I) и также их смесей и их солей по п.5 для окрашивания или печати материалов предпочтительно из натуральной или регенерированной целлюлозы, например хлопка, вискозного волокна или штапельного вискозного волокна.

7. Применение соединений формулы (I) и также их смесей и их солей по п.5 для окрашивания или печати текстильного материала, включающего хлопок.

8. Применение соединений формулы (I) и также их смесей и их солей в качестве компонента чернил для струйной печати.

9. Субстраты, особенно целлюлоза, предпочтительно хлопок, окрашенные или отпечатанные соединениями формулы (I), а также их смесями и их солями по п.1.

10. Субстраты, особенно бумага и, необязательно, предварительно обработанные субстраты, включающие целлюлозу, на которые нанесен печатный оттиск чернилами для струйной печати, по п.8.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к новым активным трисазосоединениям, содержащим галогензамещенные пиримидиновые реакционноспособные группы, а также к синтезу этих соединений, применению соединений для окрашивания или печати гидроксилсодержащих или азотистых органических субстратов, применению этих соединений в качестве компонента чернил для струйной печати, а также к скрашенным или отпечатанным субстратам.

Хотя реакционноспособные радикалы такого типа к настоящему времени уже были раскрыты в DE1644204 (US 3669951), DE 2114158 (US 4065446) и ЕР 526792 (US 5436324), некоторые из них все еще имеют проблемы с практическим применением.

Более того, активные красители, содержащие другие реакционноспособные группы и различные хромофоры, уже раскрыты в ЕР-Д 45278 и ЕР-А 65479 и в German Offenlegungsschrift 2817780. Эти красители также нуждаются в усовершенствовании.

Настоящее изобретение относится к новым активным трисазокрасителям формулы (I)

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

где

Х1 и Х 2 представляют собой, независимо, -СН=СН 2, -СН2СН2ОН или -СН2СН2Y, где Y представляет собой группу, отщепляемую при действии щелочи,

R1 и R2 представляют собой, независимо, Н или -SO3H, и

Q представляет собой галогензамещенный пиримидиновый реакционноспособный радикал

и также к их солям и их смесям.

В предпочтительных соединениях формулы (I)

Х1 и Х 2 представляют собой, каждый, -СН=СН2 или -СН2СН2Y, где каждый Y представляет собой, независимо, OSO3 H, -Cl или -SSO3H, и

Q представляет собой один из следующих галогензамещенных пиримидиновых реакционноспособных радикалов:

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

В особо предпочтительных соединениях формулы (I)

Х1 и Х2 представляют собой, каждый, -СН=СН2 или -СН2СН2OSO 3H, и

Q представляет следующие замещенные пиримидиновые реакционноспособные радикалы:

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

Используемые соли включают, в частности, соли щелочных или щелочноземельных металлов. Еще одним аспектом настоящего изобретения является синтез соединений формулы (I), в котором соединение формулы (II)

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

подвергают диазотированию в обычных известных для этого условиях и сочетанию с соединением формулы (III)

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

в известных условиях.

Соединения формулы (I), их соли и их смеси представляют собой активные красители. Их используют для окрашивания или печати гидроксилсодержащих или азотистых органических субстратов и для применения в чернилах для струйной печати для печатной бумаги и, необязательно, предварительно обработанных субстратов.

Предпочтительные субстраты включают материалы из кожи и волокна, содержащие натуральные или синтетические полиамиды или, особенно, натуральную или регенерированную целлюлозу, например хлопок, вискозное волокно или штапельное вискозное волокно.

Наиболее предпочтительный субстрат представляет собой текстильный материал, включающий хлопок.

Соединения формулы (I) можно использовать в красильных ваннах или в печатных пастах при всех способах окрашивания или печати, принятых для активных красителей. Предпочтение отдается крашению до истощения красильной ванны, в случае которого температурный интервал составляет 30-80°С, и предпочтительно применяют 50-60°С.

Соединения по данному изобретению можно использовать в качестве отдельных красителей или, кроме того, в силу их хорошей совместимости как элемент системы крашения с другими активными красителями того же или другого класса, которые обладают сопоставимыми красящими свойствами, например, в общей прочности красителя, выбираемости и т.д. Получаемое смесовое окрашивание является таким же прочным, как окрашивание отдельным красителем.

Для соединений формулы (I) выбираемость и закрепление красителя достигают хороших значений. Незакрепившаяся часть красителя легко смывается. Полученные выкраски и оттиски демонстрируют хорошие показатели прочности к мокрым обработкам, например по отношению к стирке, воде, морской воде, и сублимационной стойкости и обладают хорошей стойкостью к окислительным обработкам, таким как стирка в хлорированной воде, гипохлоритное отбеливание, перекисное отбеливание, и также к содержащим перборат моющим средствам, используемым в прачечных.

Соответственно, данное изобретение также обеспечивает способ окрашивания или печати гидроксилсодержащих или азотистых органических субстратов, в котором окрашивание или печать осуществляют с использованием определенных выше соединений, их солей или их смесей.

Данное изобретение также дополнительно обеспечивает гидроксилсодержащий или азотистый органический субстрат, который был окрашен или отпечатан при помощи описанных выше способов окрашивания или печати.

Изобретение, кроме того, обеспечивает субстраты, особенно целлюлозу, полиамиды и животные волокна, предпочтительно хлопок, которые были окрашены или отпечатаны при помощи таких соединений.

Подобным образом изобретение обеспечивает бумагу и, необязательно, предварительно обработанные субстраты, включающие целлюлозу, полиамиды или животные волокна, на которые был нанесен печатный оттиск при помощи струйной типографской краски, включающей такие соединения, их соли или смеси.

Следующие далее примеры иллюстрируют изобретение. Части являются массовыми частями, и температуры даны в градусах Цельсия, если не указано иного.

Пример 1

В соответствии с ЕР 526792 получали 332 части продукта конденсации (формула (IV)) 2,4-диаминобензолсульфоновой кислоты и 2,4,6-трифторпиримидина.

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

281 часть 4-аминофенил-2'-сульфатоэтилсульфона суспендировали в смеси 600 частей воды и 300 частей льда, добавляли к смеси 250 частей 30% хлористоводородной кислоты и диазотировали при 0-5°С 250 частями 4 н. раствора нитрита натрия. Это дало около 2300 частей диазосуспензии, которая содержала 329 частей соли диазония формулы (V).

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

Тем временем 319 частей 1-амино-8-гидроксинафталин-3,6-дисульфоновой кислоты (Аш-кислота) суспендировали в 1000 частях воды. Суспензию Аш-кислоты добавляли к суспензии диазония. Последующим добавлением около 750 частей примерно 15% раствора карбоната натрия повышали значение рН до 5-6.

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

Далее 281 часть 4-аминофенил-2'-сульфатоэтилсульфона диазотировали и добавляли в виде суспензии диазония к реакционной смеси формулы (IV). Одновременным регулируемым добавлением около 750 частей примерно 15% раствора карбоната натрия поддерживали значение рН при 3-4.

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

Полученную суспензию моноазокрасителя формулы (VII) смешивали с 240 частями 30% хлористоводородной кислоты, охлаждали до 0°С и диазотировали 240 частями 4 н. раствора нитрита натрия. Полученную таким образом суспензию диазония добавляли к раствору моноазокрасителя формулы (VI). Во время добавления диазосоединения значение рН реакционной смеси поддерживали между 7-7,5.

Раствор профильтровывали и сушили распылением с получением около 2500 частей зеленовато-черного содержащего соль порошка, который окрашивал целлюлозу в глубокие сине-зеленые оттенки. Краситель соответствует следующей формуле (VIII):

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

Окраска обладает превосходной стойкостью и отличным смыванием незакрепившегося красителя, даже в глубоких оттенках.

Пример 2

Повторяли пример 1, за исключением того, что моноазокраситель формулы (VII) заменяли 694 частями моноазокрасителя формулы (IX)

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

Это дало около 2600 частей зеленовато-черного содержащего соль порошка, который окрашивал целлюлозу в глубокие сине-зеленые оттенки. Краситель соответствует формуле (Х):

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

Моноазокраситель формулы (IX) получали сочетанием суспензии соли диазония формулы (XI) (полученной из 361 части 2-амино-5-(2'-сульфатоэтил)сульфонилбензолсульфоновой кислоты)

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

на 367 частей продукта конденсации формулы (XII)

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

полученного из 2,4-диаминобензолсульфоновой кислоты и 5-хлор-2,4,6-трифторпиримидина.

Остальные примеры 3-15 можно синтезировать аналогично примерам 1 и 2.

трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000

Таблица
ПримерX1 Положение SO2Х1 R1 QR2 Х2Положение SO 2Х2трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000 max, нм
3-СН2СН 2OSO3Н4 Нтрисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000 Н-СН 2СН2OSO3Н 4612
4-СН=СН2 4SO3Н трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000 Н-СН 2СН2OSO3Н 4618
5-СН2СН 2OSO3Н4 SO3Н тот жеН-СН 2СН2OSO3Н 3619
6-СН=СН2 4SO3Н тот жеН-СН 2СН2OSO3Н 3620
7-СН2СН 2OSO3Н4 Нтрисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000 Н-СН 2СН2OSO3Н 4614
8-СН2СН 2OSO3Н4 SO3Н трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000 Н-СН 2СН2OSO3Н 4621
9-СН=СН2 4SO3Н трисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000 SO3Н -СН2СН2OSO 3Н4620
10-СН 2СН2OSO3Н 4SO3 Нтот жеSO 3Н-СН2СН 2OSO3Н4 620
11 -СН2СН2OSO 3Н5SO 3Нтот жеН -СН2СН 2OSO3Н4 619
12 -СН2СН2OSO 3Н5SO 3Нтот жеН -СН2СН 2OSO3Н3 618
13 -СН=СН25 SO3Нтрисазосоединения, содержащие галогензамещенные пиримидиновые   реакционноспособные группы, и их применение для окрашивания, патент № 2298000 Н-СН 2СН2OSO3Н 4619
14-СН2СН 2OSO3Н4 Нтот же Н-СН2СН 2OSO3Н4 615
15 -СН2СН2OSO 3Н4SO 3Нтот жеН -СН2СН 2OSO3Н4 618

Применение рецептуры А

В ванну с красителем, содержащую 0,3 части красителя примера 1 и 15 частей глауберовой соли (кальцинированная) в 300 частях деминерализированной воды, вводили 10 частей хлопчатобумажной ткани (отбеленная) при 60°С. Через 30 минут при 60°С добавляли в целом 6 частей карбоната натрия (кальцинированный) с 10-минутными интервалами, частями 0,2, 0,6, 1,2 и в конце 4 части, поддерживая при этом температуру 60°С. Окрашивание затем продолжали при 60°С в течение одного часа. Окрашенный материал впоследствии прополаскивали в проточной холодной воде и затем в течение 30 минут в проточной горячей воде. Выкраску отстирывали при кипячении в 500 частях деминерализированной воды в присутствии 0,25 части марсельского мыла в течение 15 минут. После полоскания в проточной воде (3 минуты горячей водой) ткань центрифугировали и сушили в сушильной камере при температуре около 70°С. На хлопке получали зеленое окрашивание, обладающее хорошей стойкостью, в частности хорошей стойкостью к свету и влаге и стойкостью к окислительным обработкам.

Применение рецептуры В

В ванну с красителем, содержащую 10 частей глауберовой соли (кальцинированная) в 300 частях деминерализированной воды, вводили 10 частей хлопчатобумажной ткани (отбеленная). Ванну нагревали до 60°С в течение 10 минут перед добавлением 0,5 части красителя примера 1. Еще через 30 минут при 40°С добавляли 3 части карбоната натрия (кальцинированный) перед продолжением окрашивания при 60°С в течение еще 45 минут. Окрашенный материал прополаскивали в проточной холодной воде и затем в горячей воде и отстирывали при кипячении, подобно описанному в рецептуре А. После полоскания и сушки получали окрашенную зеленую хлопчатобумажную ткань, которая обладала свойствами, перечисленными для рецептуры А.

Красители примеров 2-15 или смеси красителей примеров 1-15 также можно использовать подобным образом для окрашивания в соответствии с рецептурой А и В. Полученные окраски обладают хорошей прочностью.

Применение рецептуры С

Печатную пасту, состоящую из

40 частей красителя примера 1

100 частей мочевины

350 частей воды

500 частей измельченного 4% альгината натрия

10 частей бикарбоната натрия

---------------------------------

всего 1000 частей,

наносили на хлопчатобумажную ткань, используя обычные способы печати.

Окрашенный материал обрабатывали паром при 102-104°С в течение 4-8 минут и затем полоскали в холодной и горячей воде. Устойчиво окрашенный хлопковый материал затем отстирывали при кипячении (подобно описанному в рецептуре А) и сушили. Полученные сине-зеленые набивки демонстрировали хорошую общую прочность.

Красители примеров 2-15 или смеси красителей примеров 1-15 можно использовать подобным образом для печати хлопковой ткани аналогично рецептуре С. Полученные сине-зеленые отпечатки во всех случаях обладали хорошей прочностью.

Применение рецептуры D

2,5 части красителя примера 1 при перемешивании растворяли в смеси 20 частей диэтиленгликоля и 77,5 частей воды при 25°С. Этот раствор можно использовать непосредственно в качестве типографской краски для печати с использованием струйного печатного устройства. Вещества примеров 2-15 или смеси красителей, которые содержат материалы примеров 1-15, можно использовать аналогично рецептуре D.

Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2298000

patent-2298000.pdf

Класс C07C309/46 сульфогруппы, связанные с атомами углерода неконденсированных шестичленных ароматических колец

способ получения ароматических аминосульфокислот -  патент 2512337 (10.04.2014)
4,4'-бис(1-инденон-3-ил)-2,2'-дисульфостильбен, проявляющий свойства кислотного красителя -  патент 2280029 (20.07.2006)
4, 4'-n, n'-бис[5-амино-6-циклогексенилиден-7-(3', 4', 5'-f, g)аценафтен-2, 2'-дисульфобифенилен] как прямой и кислотный краситель и как исходное вещество для синтеза макрогетероциклического соединения -  патент 2280028 (20.07.2006)
новый способ получения альфа-(2,4-дисульфофенил)-n-трет-бутилнитрона и его фармакологически приемлемых солей -  патент 2259996 (10.09.2005)
2,4-дисульфонил--фенил-трет-бутилнитрон, его фармацевтически приемлемые соли, его форма свободной кислоты или солевая форма, фармацевтические композиции и способы лечения -  патент 2159231 (20.11.2000)
3-(4-нитро-2-сульфофенилазо)-2,4-пентадион в качестве кислотноосновного индикатора для визуального определения рн -  патент 2094429 (27.10.1997)
способ получения 4-толуидин-3-сульфоната натрия -  патент 2010791 (15.04.1994)

Класс C07C317/32 с сульфоновыми или сульфоксидными группами, связанными с атомами углерода шестичленных ароматических колец углеродного скелета

способ синтеза производных амино-метилтетралина -  патент 2512285 (10.04.2014)
сокристаллическая форма бикалутамида -  патент 2510392 (27.03.2014)
ингибиторы сфингозинкиназы -  патент 2447060 (10.04.2012)
производные тетралина и индана и их применения -  патент 2396255 (10.08.2010)
производные тетралина и индана и их применения в качестве антагонистов 5-нт -  патент 2388748 (10.05.2010)
ингибиторы катепсин-цистеинпротеазы -  патент 2312861 (20.12.2007)
производные альфа-(n-сульфонамидо)ацетамида как ингибиторы бета-амилоида -  патент 2300518 (10.06.2007)
4,4'-сульфонилбис-(n,n'-диметиламмониометиленанилин)-хлорид, 6-метил-2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-сульфонат, фармацевтическая композиция на его основе -  патент 2275356 (27.04.2006)
способ получения солей сульфонилбензоилгуанидиния -  патент 2258699 (20.08.2005)
тиолсульфоновые соединения в качестве ингибитора матриксной металлопротеазы и способы лечения -  патент 2221781 (20.01.2004)

Класс C07C317/36 с атомами азота аминогрупп, связанными с атомами водорода или с атомами углерода

Класс C09B62/20 к пиримидиновому кольцу 

Наверх