активные моноазокрасители

Классы МПК:C09B62/45 моноазокрасители
C09B67/22 смеси различных пигментов или красителей или твердые растворы пигментов или красителей
D06P3/66 с применением реакционноспособных красителей 
D06P3/10 с применением реакционноспособных красителей 
D06P5/30 струйная печать
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):КЛАРИАНТ ФАЙНЕНС (БВИ) ЛТД. (GB)
Приоритеты:
подача заявки:
2002-04-15
публикация патента:

Изобретение относится к активным красителям, предназначенным для крашения или печати гидрокси- или азотсодержащих органических субстратов. Описываются новые моноазокрасители с сульфатоэтилсульфонильными группами формулы (I), смеси красителей и их использование для крашения или печати гидрокси- или азотсодержащих органических субстратов и в красках для струйной печати. Предложенные красители обеспечивают повышенную светостойкость окраски, а смеси красителей, включающие предложенный краситель, обладают повышенной накрашиваемостью по сравнению с индивидуальными красителями. 7 н. и 1 з.п. ф-лы, 3 табл.

Формула изобретения

1. Соединение формулы (I)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

где R1 представляет собой радикал -C2H5;

R2 и R3 представляют собой независимо друг от друга Н; C1-2 -алкил; -SO3Н или -OC1-2-алкил;

Х представляет собой атом галогена;

Y означает -СН=СН 2 или -CH2CH2-Z, где Z представляет собой радикал, который может быть отщеплен щелочью,

или его соль и/или их смеси солей

при условии, что

(i) соединения следующей формулы

активные моноазокрасители, патент № 2287542

где Х и Y имеют те же значения, как определенно выше и R4 означает метил или этил, исключены из объема охраны, и

(ii) смеси по меньшей мере с одним из соединений формулы

(I) где Х представляет собой Cl и по меньшей мере одним соединением формулы (I) где Х представляет собой F, также исключены из объема охраны.

2. Соединение формулы (I) по п.1, имеющее формулу (Ia')

активные моноазокрасители, патент № 2287542

где X' представляет собой Cl или F;

R'1 представляет собой -C2H5 ;

R'2 и R'3 независимо друг от друга представляют собой Н; C1-2-алккл; -SO 3Н или -ОС1-2алкил;

Y означает -СН=СН 2 или -CH2CH2-Z, где Z представляет собой -OSO3Н группу,

или их соль и/или их смеси при условии, что

(ii) смеси по меньшей мере с одним из соединений формулы (I), где Х представляет собой Cl и по меньшей мере одним соединением формулы (I), где Х представляет собой F, исключены из объема охраны.

3. Смесь, содержащая соединение формулы (Ib), соответствующее формуле (I)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

и соединение формулы (Ic), соответствующее формуле (I)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

и смесь соединения формулы (Id) и соединения формулы (Ie), соответствующих формуле (I)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

активные моноазокрасители, патент № 2287542

где все заместители имеют те же значения, как определено в любом из предыдущих пунктов и каждый заместитель имеет то же значение в формуле (Ib), (Ic) (Id) и (Ie), все группы фиксированы в том же положении в формуле (Ib), (Ic), (Id) и (Ie).

4. Способ получения активного красителя формулы (I), как определено в пп.1-3 или его соли, включающий в себя стадию взаимодействия диазотированного соединения формулы (II)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

где Y, R2 и R3 имеют значения, как определено выше в любом из предыдущих пунктов,

с соединением формулы (III)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

где X, Y и R1 имеют значения, как определено в любом из предыдущих пунктов.

5. Способ получения смеси, как определено в п.3, отличающийся тем, что соединение формулы (Ib)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

где все заместители определены как в любом из предыдущих пунктов, взаимодействует с NaOH.

6. Применение активного красителя формулы (I) или его смеси, как определено в любом из предыдущих пп.1-3, для крашения или краскоструйной печати органических субстратов, содержащих гидроксигруппу или азот.

7. Способ получения краски для краскоструйной печати, включающий в себя применение красителя или смеси красителей по любому из пп.1-3.

8. Органический субстрат, содержащий гидроксигруппу или азот, окрашенный или отпечатанный активным красителем формулы (I), как определено в любом из пп.1-3.

Описание изобретения к патенту

Данное изобретение относится к активным красителям, к способу их получения и применения для крашения или печати органических субстратов, содержащих гидроксильную группу или азот.

В соответствии с данным изобретением предлагаются активные красители, представляющие собой соединения формулы (I)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

где

R1 представляет собой С 1-4-алкильную группу или замещенную С2-4-алкильную группу,

R2 и R3 представляют собой независимо друг от друга H; -OH; -CN; C1-2-алкил; -SO3H; -COOH; -OC1-2-алкил или -NH 2;

X представляет собой атом галогена и

Y означает -CH=CH2 или -CH2CH2-Z, где Z представляет собой радикал, который может быть отщеплен щелочью,

или их соль и/или их смеси при условии, что

(i) соединения следующей формулы

активные моноазокрасители, патент № 2287542

где X и Y имеют те же значения, определенные выше, и R4 означает метил или этил, исключены из объема охраны и

(ii) смеси по меньшей мере с одним из соединений формулы (I), где X представляет собой Cl, и по меньшей мере с одним соединением формулы (I), где X представляет собой F, также исключены из объема охраны.

В соединении формулы (I) алкильные группы могут быть линейными или разветвленными. Предпочтительно, X представляет собой Cl или F. Предпочтительно, Z представляет собой -OSO3H группу.

Предпочтительно, в соединении формулы (I) R1 представляет собой C1-4-алкильную группу, более предпочтительно C1-2-алкильную группу, наиболее предпочтительно -C2Н5 группу или R1 представляет собой C2-4-алкильную группу, которая является монозамещенной Cl, F, Br, -OH, -CN или -NH 2.

Предпочтительно, в соединении формулы (I) R 2 и R3 независимо друг от друга представляют собой H; C1-2-алкил; -SO3H или

-OC 1-2-алкил, более предпочтительно R2 и R 3 представляют собой H.

Предпочтительно, в соединении формулы (I) Y-группа присоединена к фенильному кольцу в положении 3, 4 или 5, более предпочтительно в положении 4.

Предпочтительные соединения в соответствии с формулой (I) имеют следующую формулу (Ia)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

где

X' представляет собой Cl или F,

R'1 представляет собой C1-2-алкил, предпочтительно -С2Н5, или C2-4 -алкильную группу, монозамещенную Cl, F, Br, -OH, -CN или -NH 2,

R'2 и R'3 независимо друг от друга представляют собой H;

C1-2-алкил; -SO3H или -OC1-2алкил, предпочтительно H; -CH3; -SO3H или -OCH3, и

Y означает -CH=CH2 или -CH2CH2 -Z, где Z представляет собой радикал, который может быть отщеплен щелочью,

или их соль и/или их смеси при условии, что

(i) смеси по меньшей мере с одним соединением формулы (I), где X представляет собой Cl, и по меньшей мере одним соединением формулы (I), где X представляет собой F, исключены из объема защиты.

Более предпочтительные соединения в соответствии с формулой (I) имеют следующую формулу (Ia')

активные моноазокрасители, патент № 2287542

где X' представляет собой Cl или F,

R'1 представляет собой С1-2-алкил, предпочтительно -C2H5, или C2-4 -алкильную группу, монозамещенную Cl, F, Br, -OH, -CN или -NH 2,

R'2 и R'3 независимо друг от друга представляют собой H;

C1-2-алкил; -SO3H или -OC1-2алкил, предпочтительно H; -CH3; -SO3H или -OCH3

Y означает -CH=CH2 или -CH2CH2 -Z, где Z представляет собой -OSO3H группу,

или их соль и/или их смеси при условии, что смеси по меньшей мере с одним из соединений формулы (I), где X представляет собой Cl, и по меньшей мере одним соединением формулы (I), где X представляет собой F, исключены из объема охраны.

В тех случаях, когда активный краситель формулы (I) находится в форме соли, катион, ассоциированный с сульфогруппами, не является важным и может быть любым из нехромофорных катионов, обычно используемых в данной области активных красителей, при условии, что соответствующая соль в значительной степени водорастворима. Примерами таких катионов являются катионы щелочных металлов, например ионы калия, лития или натрия, и катионы аммония, например катионы моно-, ди-, три- и тетраметил или моно-, ди-, три- и тетраэтил аммония. Данные катионы могут быть одинаковыми или различными, т.е. соединения могут быть в смешанной солевой форме.

В другом аспекте данного изобретения предлагается смесь, содержащая соединение формулы (Ib)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

и соединение формулы (Ic)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

и смесь соединения формулы (Id) и соединения формулы (Ie)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

активные моноазокрасители, патент № 2287542 где все заместители имеют значения, определенные выше. Благодаря способу образования такой смеси каждый заместитель имеет одно и тоже значение в формуле (Ib), (Ic) (Id) и (Ie) и все группы зафиксированы в одном и том же положении в формуле (Ib), (Ic), (Id) и (Ie).

Предпочтительная смесь содержит примерно

5-45 масс.% соединения формулы (Ib) и

40-55 масс.% смеси соединения формулы (Id) и (Ie)

5-50 масс.% соединения формулы (Ic).

Вся смесь составляет 100%. Массовые проценты (масс.%) относятся к общему количеству трех компонентов.

Активный краситель формулы (I) или их смесь или смесь соединений формулы (Ib), (Ic), (Id) и (Ie) демонстрируют хорошую совместимость с другими известными красителями. Соответственно, он может быть смешан с другими красителями с образованием композиции, которая может быть использована для крашения или печати соответствующих субстратов. Указанные другие красители должны быть совместимы с соединением формулы (I) или его смесями, то есть они должны иметь сходные красящие или печатающие свойства, например прочностные свойства.

Таким образом, данное изобретение предлагает в другом своем аспекте красящую или печатающую композицию, содержащую активный краситель формулы (I) или смесь соединений формулы (Ib), (Ic), (Id) и (Ie).

В другом аспекте данного изобретения предлагается способ получения активного красителя формулы (I) или его соли, включающий в себя стадию взаимодействия диазотированного соединения формулы (II)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

где все заместители имеют значения, определенные выше,

с соединением формулы (III)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

где все заместители имеют значения, определенные выше.

Данный способ предпочтительно осуществляют в водной среде при температуре от 0 до 40°C, более предпочтительно, от 0 до 25°C и при рН от 1 до 7, более предпочтительно, до 6.

Активный краситель формулы (I) может быть выделен в соответствии с известными способами, например высаливанием, фильтрацией и высушиванием необязательно в вакууме и при незначительно повышенной температуре.

В зависимости от условий реакции и/или выделения активный краситель формулы (I) может быть получен в форме свободной кислоты, или солевой форме или смешанной солевой форме, содержащей, например, один или более из вышеуказанных катионов. Активный краситель формулы (I) может быть превращен из солевой формы или смешанной солевой формы в форму свободной кислоты или, наоборот, с использованием общепринятых методик.

Соединения формулы (III) получают реакцией конденсации (IIIb) и (IIIa) с (IIIc)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

где все заместители имеют значения, определенные выше.

Соединения (II) получают хорошо известным синтезом из обычных исходных веществ, хорошо известных специалистам в данной области.

В другом аспекте данного изобретения предлагается способ получения смесей соединений формулы (Ib), (Ic), (Id) и (Ie), как описано выше, характеризующийся тем, что соединение формулы (Ib)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

где все заместители определены выше, взаимодействует с NaOH.

Данный способ предпочтительно проводят в водной среде при температуре от 10 до 40°C и при pH от 6 до 11.

Изменением мольной доли NaOH по отношению к исходному соединению (формула (Ib)), может быть изменено соотношение компонентов в смеси.

Активный краситель формулы (I), или его смесь, или смесь соединений формулы (Ib), (Ic), (Id) и (Ie) используют в качестве активного красителя для крашения или печатания органических субстратов, содержащих гидроксигруппу или азот. Предпочтительными субстратами являются кожа и волокнистые материалы, которые содержат натуральные или синтетические полиамиды и, в частности, натуральная или регенерированная целлюлоза, такая как хлопок, вискоза и вискозная штапельная пряжа. Наиболее предпочтительными субстратами являются текстильные материалы, содержащие хлопок.

Следовательно, в другом аспекте данного изобретения предлагается применение активного красителя формулы (I), или его соли, или их смеси, или смеси соединений формулы (Ib), (Ic), (Id) и (Ie) в качестве активного красителя для крашения или печати органических субстратов, содержащих гидроксильную группу или азот.

Крашение или печать может быть выполнено в соответствии с известными способами, обычными в области активных красителей.

В предпочтительном способе крашения метод крашения до истощения ванны применяют при температурах в интервале от 40 до 100°C, более предпочтительно от 50 до 80°C. Активный краситель формулы (I), или его смесь, или смесь соединений формулы (Ib), (Ic), (Id) и (Ie) обладают хорошими выбираемостью и фиксацией. Кроме того, любой незафиксированный краситель легко смывается с субстрата.

В предпочтительном способе печати применяют метод плюсования, например плюсовочно-запарный метод, плюсовочно-термофиксационный метод, плюсовочный метод, плюсовочно-накатный метод, плюсовочно-джиггерный метод и плюсовочно-роллерный метод.

В ином случае печать может быть проведена с использованием краскоструйных методов. Приготовление краски для краскоструйной печати включает в себя использование красителя, или смеси красителей в соответствии с формулой (I), или его соли, или их смеси, или смеси соединений формулы (Ib), (Ic), (Id) и (Ie). Окраски или печать, полученные с использованием указанного активного красителя, проявляют хорошую прочность.

Красители или смеси красителей выбираются волокнами очень быстро, что приводит к быстрым циклам процесса, например, в непрерывных процессах крашения. Ровняющие свойства также хорошие.

Крашения и печать, полученные с использованием смесей красителей проявляют хорошие прочностные свойства, которые сравнимы со свойствами устойчивости, полученными только с соединением формулы (I).

Следующие примеры иллюстрируют изобретение. В данных примерах все части и проценты являются массовыми, если не указано обратного, и все температуры даны в градусах Цельсия.

ПРИМЕР 1

63,8 частей 1-амино-8-гидроксинафталин-4,6-дисульфоновой кислоты растворяли в 600 частях воды при 10-15°C. pH доводили раствором гидроксида натрия до 6-7. Этот раствор добавляли частями к суспензии, которую готовили из 200 частей смеси вода/лед и 37 частей 2,4,6-трихлортриазина в присутствии поверхностно-активного вещества. По завершении конденсации добавляют 70 частей 3-этиламино-фенил-(2'сульфатоэтил)сульфона и повышают pH до 3,5-4 добавлением 15% раствора карбоната натрия в течение 3-4 часов. Получают азосоставляющую следующей формулы (IIId)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

58 частей 4-аминофенил-(2'сульфатоэтил)сульфона в растворе 120 частей воды, 120 частей льда и 40 частей 30% раствора HCl диазотируют 52 частями 4н раствора нитрита натрия. Этот реакционный раствор добавляют к азосоставляющей формулы (IIId). Значение рН доводят до 5-5,5 добавлением 15% раствора карбоната натрия и поддерживают температуру 15-20°C. После бесцветной пробы «на вытек» полученное соединение формулы (IV)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

высаливают, отфильтровывают и сушат под вакуумом при 50°C или распылительной сушкой. Полученное соединение дает на целлюлозных волокнах оттенки красного. Окраски, полученные в результате, демонстрировали отличную устойчивость к свету и мокрым обработкам, тогда как нефиксированные красители могут легко смываться даже при глубоком крашении. Данный краситель обладает отличными миграционными свойствами в солевой фазе.

Следующие Примеры 2-18 выполнены в соответствии со способами, описанными в Примере 1.

ТАБЛИЦА 1

Примеры 2-17

активные моноазокрасители, патент № 2287542
Пример Положение

-O2S-
Положение

-SO3H
rR2 R3X
24 3-CH2CH 3HH F
34 3-CH2 CH3H HCl
4 44 -CH2CH3 HHF
54 3-CH3 HHF
65 3-CH2CH 3(2)-OCH3 HCl
743 -CH2CH3 (2)-OCH3(5)-CH 3Cl
843 -CH3(2)-OCH 3(5)-OCH3 F
9 44-CH 2CH3(2)-OCH 3(5)-OCH3 Cl
10 44-CH 2CH3(2)-SO 3HHCl
115 3-CH3 (2)-SO3HH F
125 3-CH2 CH3(2)-SO 3HHCl
134 3-CH2CH 3(2)-SO3H HCl
1443 -CH2CH3 (2)-SO3HH F
153 3-CH2 CH3(4)-OCH 3HCl

Следующие примеры 16-31 выполнены в соответствии со способом, описанным в Примере 1. Но полученные соединения в соответствии с формулой (Ib) взаимодействуют с соединениями формулы (Ic) при добавлении 2 моль NaOH.

ТАБЛИЦА 2

Примеры 16-30

активные моноазокрасители, патент № 2287542
Пр. Положение

-O2S-
Положение

-SO3H
r1R 2R3 X
164 3-CH2 CH3H HF
17 43 -CH2CH3 HHCl
184 4-CH2CH 3HH Cl
194 4-CH2 CH3H HF
20 43 -CH3H HF
21 53 -CH2CH3 (2)-OCH3H Cl
224 3-CH2 CH3(2)-OCH 3(5)-CH3Cl
234 3-CH3 (2)-OCH3(5)-OCH3 F
34 44-CH 2CH3(2)-OCH 3(5)-OCH3Cl
254 4-CH2CH 3(2)-SO3H HCl
2653 -CH3(2)-SO 3H 3HHF
275 3-CH2CH 3(2)-SO3H HCl
2843 -CH2CH3 (2)-SO3HH Cl
294 3-CH2 CH3(2)-SO 3HHF
303 3-CH2CH 3(2)-OCH3 HCl

ПРИМЕР 31

Повторяют способ в соответствии с Примером 1. Но вместо высаливания в соединения формулы (IV)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

добавляют 1 моль NaOH при температуре 25°C и при pH 7-8. Реакционную смесь перемешивают в течение 5 ч. Полученный состав содержит примерно 25 масс.% соединения формулы (IV), примерно 50% смеси соединений формулы (V) и (VI)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

и примерно 25% соединения формулы (VII)

активные моноазокрасители, патент № 2287542

Полученный состав дает на целлюлозных волокнах оттенки красного. Полученные окраски проявляют отличную устойчивость к свету и мокрым обработкам, тогда как нефиксированные красители легко смываются даже при глубоком крашении. Данная смесь красителей обладает отличными миграционными свойствоми в солевой фазе. Соотношение этих компонентов можно варьировать мольной долей добавленного NaOH.

Следующие примеры 32-45 выполнены в соответствии со способом, описанным в Примере 31. Полученная смесь красителей содержит такое же соотношение каждого компонента (Ib), (Ic), (Id) и (Ie).

ТАБЛИЦА 3

Примеры 32-45

активные моноазокрасители, патент № 2287542

Пр.Положение -O 2S-Положение -SO3 Hr1 R2R 3X
3243 -CH2CH3 HHF
334 3-CH2CH 3HH Cl
344 4-CH2 CH3H HF
35 43 -CH3H HF
36 53 -CH2CH3 (2)-OCH3H Cl
374 3-CH2 CH3(2)-OCH 3(5)-CH3 Cl
38 43-CH 3(2)-OCH3 (5)-OCH3 F
394 4-CH2 CH3(2)-OCH 3(5)-OCH3 Cl
40 44-CH 2CH3(2)-SO 3HHCl
415 3-CH3 (2)-SO3H.3HH F
42 53-CH 2CH3(2)-SO 3HHCl
434 3-CH2CH 3(2)-SO3H HCl
4443 -CH2CH3 (2)-SO3HH F
453 3-CH2 CH3(4)-OCH 3HCl

ПРИМЕР ПРИМЕНЕНИЯ A

0,3 части красителя Примера 1 растворяют в 150 частях деминерализованной воды и 12 частях NaCl. Красильную ванну нагревают до 60°C, затем добавляют 10 частей хлопковых волокон (отбеленных). Через 30 минут при 60°C в ванну добавляют 3 части (кальцинированного) карбоната натрия. Добавление проводят частями по 0,1, 0,3, 0,6 и 2 части каждые 10 мин. Во время добавления карбоната натрия поддерживают температуру 60°C. Затем красильную ванну нагревают до 60°C и крашение осуществляют в течение еще одного часа при 60°C. Окрашенное волокно затем промывают проточной холодной водой в течение 3 минут, а затем проточной теплой водой в течение еще 3 минут. Окрашенную ткань промывают при кипении в течение 15 минут в 500 частях деминерализованной воды в присутствии 0,25 частей марсельского мыла. После того, как окрашиваемую ткань промыли проточной теплой водой (в течение 3 минут) и центрифугировали, ее сушат в сушильном шкафу примерно при 70°C. Получают хлопок, окрашенный в красный, с отличной устойчивостью к свету и мокрым обработкам.

Аналогичным образом красители, также как и смеси, представленные в Таблицах 1-3, используют для крашения хлопка в соответствии со способом, описанным в Примере применения A.

ПРИМЕР ПРИМЕНЕНИЯ B

В красильную ванну, содержащую 100 частей деминерализованной воды и 8 частей глауберовой соли (кальцинированной), добавляют 10 частей (отбеленных) хлопчатобумажных волокон. Ванну нагревают до 50°C в течение 10 минут и добавляют 0,5 части смеси красителей из Примера 36. Еще через 30 минут при 50°C добавляют 1 часть карбоната натрия (кальцинированного). Затем красящую ванну нагревают до 60°C и крашение продолжают при 60°C в течение еще 45 минут. Окрашенную ткань промывают холодной и затем теплой водой и промывают при кипячении в соответствии со способом Примера применения А. После промывания и сушки получают хлопок, окрашенный в красный.

Аналогичным образом красители, также как и смеси, представленные в Таблицах 1-3, используют для крашения хлопка в соответствии со способом, описанным в Примере применения В.

ПРИМЕР ПРИМЕНЕНИЯ C

20 частей красящего состава из Примера 36 растворяют в 1000 частях деминерализованной воды, а затем добавляют 75 частей 27 масс.% силиката натрия и 24 части 30 масс.% раствора гидроксида натрия. Этот красящий раствор наносят каландрированием на 100 частей отбеленного хлопчатобумажного кретона при 25°C до 65% поглощения влаги и затем ткань пропитывают при комнатной температуре в течение 5 часов. Окрашенную ткань промывают сначала проточной холодной водой и затем теплой водой, а затем промывают, как описано в Примере применения А. Промывка и сушка дают хлопок, окрашенный в красный, с хорошей устойчивостью к свету и мокрым обработкам.

ПРИМЕР ПРИМЕНЕНИЯ D

Печатную пасту, состоящую из 40 частей красителя из Примера 1, 100 частей мочевины, 350 частей воды, 500 частей 4% загустителя альгината натрия и 10 частей бикарбоната натрия, всего 1000 частей, наносят на хлопчатобумажную ткань в соответствии с обычными способами печати. Отпечатанную ткань сушат и фиксируют на пару при 102-104°C в течение 4-8 минут. Ткань промывают в холодной и затем в теплой воде, промывают при кипении (в соответствии со способом, описанным в Примере применения А) и сушат. Получают красную печать с хорошими общими прочностными свойствами.

Аналогично этому данные красители, также как и смеси, представленные в Таблицах 1-3, используют для печати хлопка в соответствии со способом, представленным в Примере применения С.

ПРИМЕР ПРИМЕНЕНИЯ E

2,5 части красителя, полученного в Примере 1, растворяют при перемешивании при 25°C в смеси из 20 частей диэтиленгликоля и 77,5 частей воды для получения краски для печати, подходящей для краскоструйной печати.

Таким же образом данные красители, а также и смеси, представленные в Таблицах 1-3, могут быть также использованы аналогичным образом для описанного в Примере применения D.

Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2287542

patent-2287542.pdf

Класс C09B62/45 моноазокрасители

Класс C09B67/22 смеси различных пигментов или красителей или твердые растворы пигментов или красителей

водная коллоидная суспензия газовой сажи -  патент 2386654 (20.04.2010)
концентрированные водные композиции красителей -  патент 2357988 (10.06.2009)
способ триадного крашения и используемые в нем смеси -  патент 2315143 (20.01.2008)
азокрасители, способ их получения и их применение при окрашивании гидрофобных волокнистых материалов или печатании на них -  патент 2288243 (27.11.2006)
фталимидилазокрасители, способ их получения и их применение -  патент 2288242 (27.11.2006)
фталимидилазокрасители и их применение -  патент 2283328 (10.09.2006)
пигмент зеленый органический -  патент 2213755 (10.10.2003)
способ получения органоминеральных пигментов -  патент 2175338 (27.10.2001)
пигментная композиция -  патент 2073046 (10.02.1997)
пигментный состав -  патент 2069678 (27.11.1996)

Класс D06P3/66 с применением реакционноспособных красителей 

реакционноспособные красители, их получение и их применение -  патент 2528676 (20.09.2014)
активные красители, способы их получения и их применение -  патент 2483089 (27.05.2013)
способ крашения целлюлозосодержащего текстильного материала -  патент 2432426 (27.10.2011)
загустка для печати активными красителями целлюлозосодержащих текстильных материалов -  патент 2400585 (27.09.2010)
способ триадного крашения и используемые в нем смеси -  патент 2315143 (20.01.2008)
способ крашения текстильных материалов преимущественно из шерстяного волокна активными красителями -  патент 2244772 (20.01.2005)
холодный способ получения крахмальной загустки -  патент 2206653 (20.06.2003)
печатная краска для хлопчатобумажных материалов -  патент 2190054 (27.09.2002)
состав для крашения тканей, содержащих целлюлозное волокно -  патент 2123074 (10.12.1998)
способ крашения целлюлозосодержащего текстильного материала -  патент 2070948 (27.12.1996)

Класс D06P3/10 с применением реакционноспособных красителей 

Класс D06P5/30 струйная печать

состав для струйной печати нетканых текстильных материалов из полиамидного волокна -  патент 2433216 (10.11.2011)
краска на водной основе, способ струйного нанесения краски, картридж с краской, узел для нанесения краски, струйное устройство для нанесения краски и способ формирования изображений -  патент 2424386 (20.07.2011)
низкокоррозионные чернила и системы чернил и способы получения низкокоррозионных чернил -  патент 2419643 (27.05.2011)
чернила для струйной печати на пористом материале-носителе с повышенной стойкостью к образованию подтеков при воздействии влаги -  патент 2373240 (20.11.2009)
машина с цифровым управлением для печати на тканях -  патент 2346822 (20.02.2009)
способ печатания на подложках листовой формы проведением процесса струйной печати -  патент 2278879 (27.06.2006)
способ нанесения печатного изображения на тканый материал -  патент 2212482 (20.09.2003)
способ печатания по воздухопроницаемому текстильному материалу и устройство для его осуществления -  патент 2203994 (10.05.2003)
способ предварительной обработки органического тканого материала для нанесения изображения -  патент 2200214 (10.03.2003)
Наверх