способ очистки жидких радиоактивных отходов

Классы МПК:G21F9/10 флоккуляция 
Автор(ы):, , , , , ,
Патентообладатель(и):Федеральное государственное унитарное предприятие "Сибирский химический комбинат" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2004-09-13
публикация патента:

Изобретение относится к области обезвреживания жидких радиоактивных отходов. Сущность изобретения: способ очистки жидких радиоактивных отходов включает осаждение щелочью в присутствии ионов кальция и/или магния и фосфат-ионов и отделение осадка. Процесс осуществляют методом осаждения последовательно в две стадии при постоянном значении рН: 4-5 на первой и 7-9 на второй. Преимущества изобретения заключаются в повышении степени очистки и сокращении расхода реагентов. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Формула изобретения

1. Способ очистки жидких радиоактивных отходов, включающий осаждение щелочью в присутствии ионов кальция и/или магния и фосфат-ионов и отделение осадка, отличающийся тем, что процесс осуществляют методом осаждения последовательно в две стадии при постоянном значении рН 4-5 на первой и 7-9 на второй.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что фосфат-ионы добавляют в мольном отношении PO4 3-/Ca2+ , равном 0,85-1,65.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят в непрерывном режиме.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к технологии очистки водных растворов, образующихся в технологии переработки ядерных материалов, от трансурановых элементов. Изобретение может быть использовано на предприятиях ядерно-топливного цикла.

Известны способы очистки жидких радиоактивных отходов от радиоактивных загрязнений с помощью различных сорбентов [Ю.В.КУЗНЕЦОВ и др. «Основы очистки воды от радиоактивных загрязнений», М.: Атомиздат, 1974, с.202-250]. Применяя как синтетические, так и природные сорбенты, можно проводить достаточно глубокую очистку жидких отходов ядерного производства от всех примесей. Недостатком предлагаемых методик является то, что природные сорбенты малоселективны, а синтетические отличаются относительно высокой стоимостью и, как правило, не подлежат регенерации.

Одним из наиболее простых и эффективных методов очистки растворов от радиоактивных элементов является фосфатная коагуляция. Этот способ [К.П.СТРАУБ «Малоактивные отходы. Хранение, обработка и удаление». М., 1966] нашел широкое применение для обработки низкоактивных жидких отходов. В Харуэлле этот метод в сочетании с другими используется для обработки сточных вод [Bums R.H., etc. In: Proceedings of the Second United Nations International Conference on the Peaceful Uses of Atomic Energy, Geneva, 1958, v.l8, p.150]. Фосфатная коагуляция проводится из раствора, содержащего 100 мг/л Na3PO4 и известь или NaOH, при рН=9,5. При этом достигается сравнительно невысокая степень очистки - 95% от способ очистки жидких радиоактивных отходов, патент № 2276415 -активных нуклидов и 75% от способ очистки жидких радиоактивных отходов, патент № 2276415 -активных.

В способе очистки жидких радиоактивных отходов, взятом за прототип [Патент РФ № 2200354, G 21 F 9/06, опубл. 2003], в раствор дополнительно кроме ионов Са+ и PO4 3- вводят ионы магния, а затем уже проводят осаждение щелочью при рН=10-11,5. Введение ионов магния обеспечивает совместно с фосфатами двух- и более валентных ионов осаждение одновалентных Rb и Cs в виде малорастворимых солей Cs(Rb)MgPO4·H2O. Повышение степени очистки радиоактивных растворов от Sr, Cs, Rb достигается дополнительным введением ионов Sr2+ в количестве 1-300 мг/л и Cs + и(или) Rb+ в количестве 0,5-5 мг/л.

Недостатком предлагаемого способа является то, что проведение процесса при значении рН=10-11,5 не дает высокой степени очистки от Pu и Am, а осадки характеризуются низкими значениями при седиментации и фильтрации. Полученные осадки обладают сравнительно высокой влажностью, и, как следствие, возникает необходимость дополнительных энерго- и трудозатрат на испарение влаги перед загрузкой осадков в контейнер. Использование относительно дорогих реагентов (соединения Sr, Cs, Rb) приводит к удорожанию стоимости процесса.

Настоящее изобретение направлено на решение задачи повышения степени очистки, сокращения расхода реагентов и улучшения седиментационных и фильтрационных свойств осадка.

Задача решается тем, что в способе очистки жидких радиоактивных отходов, включающем осаждение щелочью в присутствии фосфат-ионов, осаждение проводят непрерывно в две стадии при постоянном значении рН, равном 4-5 на первой стадии и 8-9 - на второй. Постоянное значение рН в реакторе-осадителе обеспечивается автоматическим регулированием расхода щелочи при непрерывной подаче исходного раствора с расходом 0,05-0,5 объема реактора-осадителя в час. При переработке растворов, содержащих кальций и/или магний, дополнительного введения этих катионов не требуется.

Непрерывное осаждение при постоянном значении рН в две стадии способствует формированию кристаллической, а не аморфной фазы. Переработка предлагаемым способом позволяет увеличить коэффициент очистки от радиоактивных элементов до (0,5-2,0)·10 6, что дает возможность реализовать данный метод как для обработки жидких низкоактивных, так и для средне- и высокоактивных отходов. Снижение конечного значения рН обеспечивает сокращение расхода натриевой щелочи. При этом образующиеся осадки быстро отстаиваются, хорошо фильтруются.

Осаждение основного количества солей на первой стадии при рН, равном 4-5, обеспечивает получение осадка с лучшими седиментационными свойствами, а проведение процесса при рН 8-9 на второй стадии обеспечивает высокую полноту осаждения. Увеличение конечного значения рН выше 10 приводит к снижению коэффициента очистки до 103-104, а при повышении рН выше 12 наблюдается частичное растворение осадка.

Получаемые осадки путем термической обработки при температуре 900-1100°С могут быть переведены в минералоподобные матрицы, пригодные для захоронения.

Пример.

К раствору следующего состава: Са - 500 мг/л, Am - 100 мг/л, Pu - 1 мг/л, суммарная альфа-активность - 0,22 Ки/л, - добавили фосфат-ионы в мольном соотношении PO4 3-/Ca2+, равном 0,85-1,65. Осаждение проводили 40% мас. раствором NaOH в реакторе с автоматическим регулированием расхода щелочи при непрерывной подаче исходного раствора при значении рН=4-5. Получаемая пульпа поступала в реактор доосаждения, где тем же раствором щелочи осуществлялась доочистка при значении рН=8-9. Конечный осадок исследовали. Выявили, что за 1 час отстаивания осадок достигает практически постоянного объема и хорошо фильтруется. Суммарная альфа-активность фильтрата составила 7,9·10-8 Ки/л, соответственно коэффициент очистки от радионуклидов равен 2,8·106. Результаты исследований представлены в таблице.

Таблица:
Сравнительные характеристики методов очистки ЖРО
№ п/п рН осажденияКоэффициент очистки Скорость седиментации, мл/мин Коэффициент фильтрации Кд (по формуле Дарси)
1ая стадия2 стадия
14-5 743·105 0,398,1·10- 6
2 4-58-92,8·10 60,877,0·10- 5
3 4-510-116,1·10 30,023,1·10 -6
4 4-512-136,2·10 20,054,5·10 -6

Наверх