Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

способ получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она

Классы МПК:C07D261/20 конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2005-02-07
публикация патента:

Способ получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулы

способ получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она, патент № 2276144

где Х - водород, галоген или низший алкил;

Y - водород или гидроксигруппа,

нагреванием производного 2-фенилсульфонилантрахинона в органическом растворителе, отличающийся тем, что в качестве производного 2-фенилсульфонилантрахинона используют 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинон общей формулы

способ получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она, патент № 2276144

где Х и Y имеют указанные значения,

который кипятят в спиртовом растворе щелочи с последующей нейтрализацией уксусной кислотой. Техническим результатом является упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. 2 табл.

Изобретение относится к химии и технологии промежуточных продуктов и органических красителей и может быть использовано на предприятиях анилинокрасочной промышленности для получения антрахиноновых красителей.

Известным исходным веществом для получения 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксидов являются соответствующие 5,6-фталилфенотиазины, которые окисляют пероксидом водорода в уксусной кислоте (Патент 3519623. 1970. США. С.А. V.73. 121548а).

Недостатком этого способа является использование взрывоопасного пероксида водорода, а также продолжительность проведения процесса окисления.

Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов, основанный на нагревании соответствующих 1-азидо-2-фенилсульфонилантрахинонов в органических растворителях (Горностаев Л.М., Левданский В.А. // ЖОрХ. 1984. Т.ХХ. Вып.11. С.2452-2458).

Недостатком получения 1-азидо-2-фенилсульфонилантрахинонов является использование азотистоводородной кислоты или ее солей щелочных металлов, которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота), так и в присутствии тяжелых металлов (азиды тяжелых металлов взрывоопасны), что делает процесс небезопасным.

Задача, решаемая изобретением, заключается в создании нового способа получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она.

Технический результат - упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Указанный технический достигается новым способом получения соединений общей формулы I

способ получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она, патент № 2276144

который заключается в том, что 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинон общей формулы II

способ получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она, патент № 2276144

где Х и Y имеют вышеуказанные значения, кипятят в спиртовом растворе щелочи с последующей нейтрализацией уксусной кислотой.

Сущность изобретения: продукт: производные 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она формулы I

способ получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она, патент № 2276144

где Х - водород, галоген или низший алкил, Y - водород или гидроксигруппа.

Реагент: 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинон формулы II

способ получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она, патент № 2276144

Условия реакции: кипячение в спиртовом растворе щелочи.

Предлагаемый способ позволяет получать производные 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она с высоким выходом из неиспользованных ранее для этой цели 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинонов.

Состав и строение полученных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов установлены с помощью элементного анализа и физико-химических методов.

Пример 1. 3-Фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-он.

4,93 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинона кипятят в колбе с обратным холодильником при перемешивании в 40 мл этилового спирта, содержащего 0,4 г (0,01 моль) гидроксида натрия, в течение 30 минут. Реакционную массу охлаждают до 10-15°С, нейтрализуют уксусной кислотой, разбавляют 50-60 мл водой и выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 20-25 мл водой, высушивают при комнатной температуре. Выход продукта составил 3,07 г (85%) Тпл=183°С. Найдено, %: N 3,71, 4,00; S 8,74, 9,06. C20H11NO4S. Вычислено, %: N 3,88; S 8,86.

Пример 2. 3-Фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-он.

4,93 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинона, кипятят в колбе с обратным холодильником при перемешивании в 40 мл этилового спирта, содержащего 0,4 г (0,01 моль) гидроксида калия, в течение 30 минут. Реакционную массу охлаждают до 10-15°С, нейтрализуют уксусной кислотой, разбавляют 50-60 мл водой и выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 20-25 мл водой, высушивают при комнатной температуре. Выход продукта составил 3,07 г (85%) Тпл=183°С. Найдено, %: N 3,70, 4,01; S 8,75, 9,05. C20H11NO4S. Вычислено, %: N 3,88; S 8,86.

Синтез остальных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов проводят аналогично, их характеристики приведены в таблице 1.

Синтез исходных 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонил-антрахинонов, используемых для получения 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов осуществляли следующим образом.

Пример 3. 1-(Триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинон.

Раствор 3,63 г (0,01 моль) 1-амино-2-фенилсульфонилантрахинона в 100 мл уксусной кислоты диазотируют при 5-10°С раствором нитрозилсерной кислоты, приготовленной из 0,83 г (0,012 моль) нитрита натрия и 10 мл 95% серной кислоты, в течение 2 часов. Затем реакционную массу разбавляют 10-15 мл водой, добавляют активированный уголь и отфильтровывают от примеси. Затем в фильтрат при перемешивании и охлаждении прибавляют 1,43 г (0,012 моль) натриевой соли сульфаминовой кислоты и 0,098 г (0,012 моль) ацетата натрия. Выдерживают 15-20 минут при перемешивании, затем реакционную смесь разбавляют 100-150 мл холодной водой, выпавшие кристаллы 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинона отфильтровывают, промывают на фильтре холодной водой, сушат при комнатной температуре. Выход продукта составил 4,14 г (84%) Тпл=141°С. Найдено, %: N 8,38, 8,65; S 12,81, 13,05. C20H 12N3O7S2Na. Вычислено, %: N 8,52; S 12,98. Синтез остальных 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинонов проводится в аналогичных условиях. Характеристики полученных соединений приведены в таблице 2.

Исходные 1-амино-2-фенилсульфонилантрахиноны получены известным способом при взаимодействии 1-амино-2-хлорантрахинона и 1-амино-2-хлор-4-гидроксиантрахинона с натриевыми солями фенилсульфиновых кислот (Патент 1266902. 1968. ФРГ. С.А. V.69. 28600 и).

Полученные производные 3-фенилсульфонилантра[1,9cd]изоксазол-6-она могут найти применение в основном органическом синтезе для получения производных 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксидов, применяемых в качестве красителей для полиэфирных волокон.

Таблица 1

Характеристики 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов
№ п/пЗаместители *Tпл °C Найдено ФормулаВычислено Выход %
Х YN, %S, % N, %S, %
1.HН 1833,71; 4,008,74; 9,06C20H 11NO4S3,88 8,8685
2.HОН 1673,58; 3,798,31; 8,52C20H 11NO5S3,71 8,4983
3.СН3 Н2213,92; 3,75 8,43; 8,62C 21H11NO4S 3,738,56 88
4.СН 3ОН187 3,74; 3,518,12; 8,36; C21H113 NO5S3,58 8,2184
5. Clн 2133,42; 3,688,12; 8,27C20H 10ClNO4S3,54 8,0986
6.Clон 1773,23; 3,477,65; 7,91C20H 10ClNO5S3,40 7,7887
7.Brон 1972,98; 3,176,89; 7,18C20H 10BrNO5S3,07 7,0282
* - приведена температура начала разложения веществ

Таблица 2

Характеристики 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинонов
№ п/п Заместители* Tпл °C НайденоФормула ВычисленоВыход %
ХY N, %S, %N, % S, %
1. НН141 8,38; 8,6512,81; 13,05 C20H12N 3O7S2Na 8,5212,98 84
2.H ОН138 8,53; 8,2112,79; 12,63 C20H12N 3O8S2Na 8,2512,57 87
3.СН 3Н129 8,09; 7,9912,93; 12,80 C21H14N 3O7S2Na 8,2812,62 83
4.СН 3ОН127 7,79; 7,9912,47; 12,56 C21H14 N3O8S 2Na8,0312,24 86
5. ClН152 8,12; 7,8711,86; 12,08 C20H11ClN 3O7S2Na 7,9612,13 88
6.Cl ОН168 7,58; 7,8411,63; 11,89 C20H11ClN 3O8S2Na 7,7311,78 87
7.Br ОН175 6,99; 7,2511,01; 10,75 C20H11BrN 3O8S2Na 7,1410,88 84
* - приведена температура начала разложения веществ

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулы

способ получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она, патент № 2276144

где Х - водород, галоген или низший алкил;

Y - водород или гидроксигруппа,

нагреванием производного 2-фенилсульфонилантрахинона в органическом растворителе, отличающийся тем, что в качестве производного 2-фенилсульфонилантрахинона используют 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилсульфонилантрахинон общей формулы

способ получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она, патент № 2276144

где Х и Y имеют указанные значения,

который кипятят в спиртовом растворе щелочи с последующей нейтрализацией уксусной кислотой.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2276144

patent-2276144.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07D261/20 конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами

Патенты РФ в классе C07D261/20:
новые бензолсульфонамидные соединения, способ их получения и применение в терапии и косметике -  патент 2528826 (20.09.2014)
способы и композиции для стимулирования нейрогенеза и ингибирования дегенерации нейронов с использованием изотиазолопиримидинонов -  патент 2521333 (27.06.2014)
способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов -  патент 2446164 (27.03.2012)
способ получения сложного эфира 3-[5-[4-(циклопентилокси)-2-гидроксибензоил]-2-[(3-оксо-2-замещенный-2, 3-дигидро-1, 2-бензизоксазол-6-ил)метокси]фенил]пропионовой кислоты и промежуточного продукта для данного способа -  патент 2434002 (20.11.2011)
замещенные бензо[d]изоксазол-3-иламиновые соединения и их применение в качестве анальгетиков -  патент 2416607 (20.04.2011)
производные азола в качестве ингибиторов липаз и фосфолипаз -  патент 2414458 (20.03.2011)
индазолы, бензизоксазолы и бензизотиазолы, способ их получения, фармацевтические композиции и применение в качестве эстрогенных средств -  патент 2402536 (27.10.2010)
ингибиторы фосфодиэстеразы типа-iv -  патент 2387646 (27.04.2010)
бензо[d] изоксазол-3-ольные ингибиторы daao -  патент 2384574 (20.03.2010)
гексафторизопропанол-замещенные производные простых эфиров -  патент 2383524 (10.03.2010)

Наверх