способ получения титанилфталоцианина

Формула изобретения

Способ получения титанилфталоцианина, включающий взаимодействие динитрила фталевой кислоты, или 1,3-дииминоизоиндолина, или их смеси с галогенидами титана (III) или (IV), или алкоксидами титана (IV), или алкоксигалогенидами титана (IV), или их смесями в присутствии восстановителя и растворителя в атмосфере сухого инертного газа с последующей обработкой водой, водным раствором кислоты или водным раствором основания, при этом процесс осуществляют под действием микроволнового облучения.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к способу получения титанилфталоцианина, находящего применение в качестве пигмента, генерирующего носители заряда в электрофотографических светочувствительных материалах для лазерных принтеров.

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием дилитийфталоцианина с хлоридом титана (III) в хинолине в атмосфере азота и последующим окислением (R.Taube, Z.Chem. 1963, 3, 194).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием динитрила фталевой кислоты с хлоридом титана (III) в 1-хлорнафталине в атмосфере азота в течение нескольких часов и последующим гидролизом в смеси триэтиламина с 95% этанолом с общим выходом 95-98% (В.Р.Block, E.G.Meloni, Inorg. Chem. 1965, 4 (1), 111-112).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием динитрила фталевой кислоты с хлоридом титана (III) в 1-хлорнафталине в атмосфере азота в течение нескольких часов с последующим гидролизом в смеси 95% этанола с пиридином (R.J.Gruber, В.Grushkin (Xerox Corp.), US 3825422, G 03 C 5/06, 1974).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием динитрила фталевой кислоты с хлоридом титана (IV) в 1-хлорнафталине в атмосфере азота в течение 3 часов 200-220°С с последующим гидролизом в воде (Т.Suzuki, Т.Murayama, H.Ono, S.Otsuka, M.Nozomi (Mitsubishi Kasei Corp.), EP 0180930, G 03 G 5/06, 1986; EP 0180931, G 03 G 5/06, 1986).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием динитрила фталевой кислоты с хлоридом титана (IV) в 1-хлорнафталине в атмосфере азота в течение 3 часов 240-250°С с последующим гидролизом в концентрированном водном аммиаке (Y.Fujimaki, S.Takenouchi (Konica Corp.), DE 3823363, G 03 G 5/06, 1989).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием динитрила фталевой кислоты с хлоридом титана (IV) в хинолине в атмосфере азота в течение 4 часов 220°С с последующим гидролизом водой при отгонке с водяным паром (Т.Enokida, S.Takano (Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), US 4882427, C 09 B 47/04, 1989).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием динитрила фталевой кислоты с хлоридом титана (IV) в хинолине в атмосфере азота в течение 2 часов 200°С с последующим гидролизом водой при отгонке с водяным паром (Y.Mimura, К.Takano, Т.Gotou (NEC Corp.), US 4994566, C 09 B 47/04, 1991; US 5008173, G 03 G 5/06, 1991).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием динитрила фталевой кислоты с хлоридом титана (IV) в 1-хлорнафталине в атмосфере азота в течение 3 часов 250°С с последующим гидролизом в концентрированном водном аммиаке (A.Itami, A.Kinoshita, N.Hirose, К.Watanabe, K.Sawada (Konica Corp.), US 5039586, G 03 G 5/06, 1991).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием динитрила фталевой кислоты с хлоридом титана (IV) в 1-хлорнафталине в атмосфере азота в течение 3 часов 200°С с последующим гидролизом в воде (К.Iuchi, H.Takai, H.Miyazaki, I.Yamazaki (Canon К.К.), US 5132197, G 03 G 5/06, 1992).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием 1,3-дииминоизоиндолина с пропоксидом титана (IV) в 1-метилпирролидоне в атмосфере аргона в течение 2 часов при 198°С или в 1-хлорнафталине при 230°С с последующим гидролизом в диметилформамиде, содержащем воду (J.М.Duff, J.D.Mayo, C.-K.Hsiao, А.-М.Hor, Т.L.Bluhm, G.К.Hamer, Р.М.Kazmaier (Xerox Corp.), US 5166339, C 09 B 67/50, 1992; J.D.Mayo, J.М.Duff, Т.L.Bluhm, С.К.Hsiao (Xerox Corp.) EP 0516433, C 09 B 67/50, 1992).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием 1,3-дииминоизоиндолина с изопропоксидом титана (IV) в сульфолане в атмосфере азота в течение 2 часов при 120°С с последующим гидролизом в 2% водном растворе хлороводорода (Y.Fujimaki, H.Tadokoro, Y.Oda, H.Yoshioka (Konica Corp.), US 5190839, G 03 G 5/14, 1993).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием динитрила фталевой кислоты с хлоридом титана (IV) в 1-хлорнафталине в атмосфере азота в течение 3 часов 200°С с последующим гидролизом в воде при 80°С (H.Takai, К.Iuchi, I.Yamazaki, H.Miyazaki (Canon К.К.) US 5194354, G 03 G 5/06, 1993).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием 1,3-дииминоизоиндолина с пропоксидом титана (IV) в 1-метилпирролидоне в атмосфере азота в течение 2 часов при 198°С с последующим гидролизом во влажном диметилформамиде (J.D Мауо, J.М.Duff, Т.I.Martin, Т.I.Bluhm, С.H.Hsiao, А.-М.Hor (Xerox Corp.), US 5206359, C 09/B 67/12, 1993).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием 1,3-дииминоизоиндолина с бутоксидом титана (IV) в 1-хлорнафталине в атмосфере азота в течение 5 часов при 180°С или в кипящем хинолине в течение 8 часов с последующим гидролизом 2% соляной кислотой при (А.Itami, A.Kinoshita, Y.Watanabe (Konica Corp.), US 5215840, G 03 G 5/06, 1993).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием динитрила фталевой кислоты с хлоридом титана (III) в 1-хлорнафталине в атмосфере азота в течение нескольких часов с последующим гидролизом в смеси 99,7% диметилформамида и 0,3% воды (D.Desilets, Т.I.Martin, J.D.Mayo, Т.L.Bluhm, C.-K.Hsiao (Xerox Corp.), US 5334478, G 03 G 5/06, 1994).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием динитрила фталевой кислоты с хлоридом титана (III) в 1-хлорнафталине в атмосфере азота в течение нескольких часов с последующим гидролизом в концентрированной серной кислоте (D.Desilets, Т.L.Bluhm, C.-K.Hsiao (Xerox Corp.), US 5420268, C 09 B 67/50, 1995).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием 1,3-дииминоизоиндолина с бутоксидом титана (IV) в 1-хлорнафталине в атмосфере азота в течение 2,5 часов при 215°С с последующим гидролизом в воде (Е.S.С.Simpson, J.A.Stewart, R.A.Gairns, L.M.Traynor (Zeneca Ltd.), GB 2322866, C 09 B 67/50, 1998).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием динитрила фталевой кислоты с хлоридом титана (IV) в хинолине в атмосфере азота в течение 8 часов при 200-210°С с последующим гидролизом 3% водным раствором гидроксида натрия (S.Tamura, Y.Tei, N.Itoh, К.Egota, К.Ohkura (Fuji Electric Co., Ltd.), US 5736282, C 09 B 5/047, 1998; US 5874570, C 09 B 67/50, 1999).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием динитрила фталевой кислоты с хлоридом титана (IV) в 1-хлорнафталине в атмосфере азота в течение 3 часов 200-250°С с последующим гидролизом в концентрированной серной кислоте (M.Miyauchi, К.Dakeshita, I.Fujii (Sharp К.К.), US 5972551, G 03 G 5/06, 1999).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием динитрила фталевой кислоты с хлоридом титана (IV) в хинолине в атмосфере азота в течение 8 часов при 190-210°С с последующим гидролизом 3% водным раствором гидроксида натрия при нагревании и затем 3% соляной кислотой при нагревании (S.Omokawa, H.Ohkura, S.Terasaki, Y.Ueno, K.Kawate (Fuji Electric Co, Ltd.), US 6127078, G 03 G 5/047, 2000).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием 1,3-дииминоизоиндолина с бутоксидом титана (IV) в дифенилметане в атмосфере азота в течение 4 часов при 215°С с последующим гидролизом в воде (К.Hamasaki, D.Kuboshima, Y.Watanabe, M.Ihara, S.Hiroshima, H.Kawaguchi (Kyocera Mita Corp.), EP 109035, G 03 G 5/06, 2001).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием динитрила фталевой кислоты с хлоридом титана (IV) в 1-хлорнафталине в атмосфере азота в течение 5 часов при 190-210°С с последующим гидролизом в воде при 80°С (Т.Niimi (Ricoh Co., Ltd.), US 6132911, G 03 G 5/047, 2000; US 6218533, C 09 B 47/08, 2001).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием динитрила фталевой кислоты с хлоридом титана (IV) в хинолине в атмосфере азота в течение 15 часов при 180°С с последующим гидролизом водой и разбавленной соляной кислотой при 80°С (Т.Sasaki, Y.Nakamura, S.Suzuki (Fuji Electric Imaging Device Co., Ltd.), US 6489072, G 03 G 5/06, 2002).

Известен способ получения титанилфталоцианина взаимодействием 1,3-дииминоизоиндолина с бутоксидом титана (IV) в сульфолане в атмосфере азота в течение 4 часов при 170-180°С с последующим гидролизом в воде (T.Niimi (Ricoh Co., Ltd.), US 2004033428, G 03/G 5/047, 2004).

Наиболее близким из приведенных выше аналогов является патент US 3825422. Однако процесс синтеза титанилфталоцианина занимает несколько часов: после нагревания и отгонки смеси хлорида титана (IV) с 1-хлорнафталином (время проведения этих операций не указано) реакционную смесь нагревают при 250°С еще 1 час.

С целью интенсификации процесса предлагается изобретение "Способ получения титанилфталоцианина с использованием микроволнового облучения".

Сущность изобретения: титанилфталоцианин получают взаимодействием динитрила фталевой кислоты, 1,3-дииминоизоиндолина или их смеси с галогенидами титана (III или IV), алкоксидами титана (IV), алкоксигалогенидами титана (IV) или их смесью в присутствии восстановителя (восстановителем также могут быть реагенты - хлорид титана (III) или 1,3-дииминоизоиндолин) и растворителя в атмосфере сухого инертного газа под действием микроволнового излучения в течение 15-30 минут с последующей обработкой водой, водным раствором кислоты или водным раствором основания и отделением кристаллов.

Преимущества и технический эффект:

Синтез фталоцианина титанила проводят за время 15-30 минут с выходом 96-97%.

Промышленная применимость характеризуется следующими примерами:

Пример 1.

8C ₈H₄N₂+2TiCl₄+С ₆Н₆O₂+2Н₂О=2C₃₂ H₁₆N₈OTi+С₆Н₄O ₂+8НСl

К смеси 12,81 г динитрила фталевой кислоты, 1,38 г гидрохинона и 100 мл 2,4-дихлортолуола в атмосфере сухого азота прибавляют 4,74 г хлорида титана (IV) и помещают в продутую азотом реакционную установку в микроволновой печи. Собранный прибор продувают азотом и включают нагрев и вращение. Через 15 минут установку выключают и дают реакционной смеси охладиться. Кристаллы отделяют центрифугированием, промывают 50 мл 96% этанола и прибавляют 50 мл воды. Через 1 час кристаллы отделяют центрифугированием и высушивают при температуре 60...70°С до постоянной массы. Получают 14,01 г (96%) аморфного титанилфталоцианина, С₃₂ Н₁₆N₈OTi, молекулярная масса, определенная методом TOF-MALDI, равна 576 (масс-спектр: фиг.1).

Получение кристаллической Х-формы титанилфталоцианина.

В смеси 25 мл дихлорметана и 5 мл трифторуксусной кислоты растворяют 1 г аморфного титанилфталоцианина, полученного, как в примере 1, и при перемешивании выливают в колбу со смесью 50 мл метанола и 50 мл воды. Осадок отделяют центрифугированием, промывают метанолом, водой, ацетоном и высушивают при 60...70°С. Получают кристаллическую Х-форму титанилфталоцианина с наиболее интенсивным пиком 27,35° (рентгенограмма: фиг.2).

Получение кристаллической IV-формы титанилфталоцианина.

В смеси 25 мл дихлорметана и 5 мл трифторуксусной кислоты растворяют 1 г аморфного титанилфталоцианина и при перемешивании выливают в колбу со смесью 50 мл 2-пропанола и 50 мл воды. Осадок отделяют центрифугированием, промывают метанолом, водой, ацетоном и высушивают при 60...70°С. Получают кристаллическую IV-форму титанилфталоцианина с наиболее интенсивным пиком 6,75° (рентгенограмма: фиг.3).

Пример 2.

4C₈ H₄N₂+2ТiСl₃+Н₂О+2Н ₃N=С₃₂Н₁₆N₈OTi+TiCl ₄+2NH₄Cl

К смеси 12,81 г динитрила фталевой кислоты и 100 мл 2,4-дихлортолуола в атмосфере сухого азота прибавляют 7,71 г хлорида титана (III) и помещают в продутую азотом реакционную установку в микроволновой печи. Собранный прибор продувают азотом и включают нагрев и вращение. После того как отгонится окрашенная жидкость (15-30 минут), установку выключают и дают реакционной смеси охладиться. Кристаллы отделяют центрифугированием, промывают 50 мл 96% этанола и прибавляют 50 мл 5% водного аммиака. Через 1 час кристаллы отделяют центрифугированием и высушивают при температуре 60...70°С до постоянной массы. Получают 14,12 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂H ₁₆N₈OTi.

Пример 3.

Синтез проводился, как в примере 2, за исключением того, что количество хлорида титана (III) было вдвое меньшим (3,85 г) и в качестве восстановителя было взято 0,69 г гидрохинона. Получают 14,08 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, С₃₂Н₁₆N₈ OTi.

Пример 4.

Синтез проводился, как в примере 2, за исключением того, что вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл 1-хлорнафталина, а гидролиз проводился 5% водным раствором серной кислоты. Получают 14,11 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂H₁₆N₈OTi.

Пример 5.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл 1-хлорнафталина, гидролиз проводился 5% водным раствором гидроксида натрия. Получают 14,12 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, С₃₂Н ₁₆N₈OTi.

Пример 6.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты и хлорида титана (IV) было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина и 6,62 г дихлорида дибутоксититана (IV) и не использовался гидрохинон. Получают 14,09 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂ H₁₆N₈OTi.

Пример 7.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты, хлорида титана (IV) и гидрохинона была использована смесь 6,40 г динитрила фталевой кислоты с 7,26 г дииминоизоиндолина и 8,51 г бутоксида титана (IV). Получают 14,12 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂H ₁₆N₈OTi.

Пример 8.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо гидрохинона было использовано 2,65 г бензоина. Получают 14,11 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂H₁₆N₈ OTi.

Пример 9.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо 2,4-дихлортолуола и гидрохинона было использовано 100 мл хинолина и 2,65 г бензоина. Получают 14,10 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂H ₁₆N₈OTi.

Пример 10.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо 2,4-дихлортолуола и хлорида титана (IV) было использовано 100 мл 1-бромнафталина и 9,19 г бромида титана (IV). Получают 14,10 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂H₁₆N₈ OTi.

Пример 11.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина, вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл псевдокумола и не использовался гидрохинон. Получают 14,09 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂ H₁₆N₈OTi.

Пример 12.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты и хлорида титана (IV) было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина и 7,11 г пропоксида титана (IV), а вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл хинальдина и не использовался гидрохинон. Получают 14,11 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂H₁₆N₈ OTi.

Пример 13.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина, вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл 1-метилпирролидона и не использовался гидрохинон. Получают 14,12 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, С₃₂Н₁₆N₈OTi.

Пример 14.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты и хлорида титана (IV) было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина и 8,51 г бутоксида титана (IV), а вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл диметилацетамида и не использовался гидрохинон. Получают 14,09 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂H₁₆N₈ OTi.

Пример 15.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина, вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл диметилсульфоксида и не использовался гидрохинон. Получают 14,05 г (96%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂H₁₆N₈OTi.

Пример 16.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина, вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл сульфолана и не использовался гидрохинон. Получают 14,02 г (96%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂H₁₆ N₈OTi.

Пример 17.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты и хлорида титана (IV) было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина и 8,51 г бутоксида титана (IV), а вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл 1-октанола и не использовался гидрохинон. Получают 14,04 г (96%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂ H₁₆N₈OTi.

Пример 18.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина, вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл этиленгликоля и не использовался гидрохинон. Получают 14,07 г (96%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂H₁₆N₈ OTi.

Пример 19.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина, вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл диэтилового эфира диэтиленгликоля и не использовался гидрохинон. Получают 14,10 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂H₁₆N₈ OTi.

Пример 20.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина, вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл даутерма (смесь дифенилоксида с бифенилом) и не использовался гидрохинон. Получают 14,10 г (96%) аморфного титанилфталоцианина, С₃₂Н₁₆N₈ OTi.

Пример 21.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты и хлорида титана (IV) было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина и смесь 2,15 г метоксида титана (IV) с 4,26 г бутоксида титана (IV), вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл N,N-диметил-р-толуидина, в качестве инертного газа использовался аргон и не использовался гидрохинон. Получают 14,06 г (96%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂H₁₆N₈OTi.

Пример 22.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты и хлорида титана (IV) было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина и смесь 2,85 г этоксида титана (IV) с 4,26 г бутоксида титана (IV), а вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл N-метил-ди(р-толил)амина, не использовался гидрохинон, а в качестве инертного газа использовался аргон. Получают 14,02 г (96%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂ H₁₆N₈OTi.

Пример 23.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты и хлорида титана (IV) было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина и 8,51 г бутоксида титана (IV), а вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл 2-метилбензоксазола и не использовался гидрохинон. Получают 14,12 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂H₁₆N₈ OTi.

Пример 24.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты и хлорида титана (IV) было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина и 8,51 г бутоксида титана (IV), вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл 2-метилбензотиазола и не использовался гидрохинон. Получают 14,11 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂ H₁₆N₈OTi.

Пример 25.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты и хлорида титана (IV) было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина и 8,51 г бутоксида титана (IV), а вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл 1-метилбензимидазола и не использовался гидрохинон. Получают 14,12 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂H₁₆N₈ OTi.

Пример 26.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты и хлорида титана (IV) было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина и 8,51 г бутоксида титана (IV), а вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл 3-диметиламинопропанола и не использовался гидрохинон. Получают 14,09 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, С₃₂Н₁₆N₈OTi.

Пример 27.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты и хлорида титана (IV) было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина и 8,51 г бутоксида титана (IV), вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл трибутиламина и не использовался гидрохинон. Получают 14,10 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂H₁₆N₈ OTi.

Пример 28.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты и хлорида титана (IV) было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина и смесь 2,37 г хлорида титана (IV) и 2,15 г метоксида титана (IV), вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл N-метиформамида, не использовался гидрохинон, а в качестве инертного газа использовался аргон. Получают 14,06 г (96%) аморфного титанилфталоцианина, С₃₂Н₁₆N₈OTi.

Пример 29.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты и хлорида титана (IV) было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина и 4,30 г метоксида титана (IV), а вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл 2-этоксиэтанола и не использовался гидрохинон. Получают 14,11 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, C₃₂H₁₆N₈ OTi.

Пример 30.

Синтез проводился, как в примере 1, за исключением того, что вместо динитрила фталевой кислоты и хлорида титана (IV) было использовано 14,52 г дииминоизоиндолина и 5,70 г этоксида титана (IV), а вместо 2,4-дихлортолуола было использовано 100 мл 2-феноксиэтанола и не использовался гидрохинон. Получают 14,10 г (97%) аморфного титанилфталоцианина, С₃₂ Н₁₆N₈OTi.