способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли o-(2-этил-н-гексил)-o-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6 ]дец-8-илметил)дити офосфорно й кислоты в качестве присадки к смазочным маслам

Классы МПК:C07F9/6553 содержащие атомы серы в сочетании с атомами селена или теллура или без них в качестве гетероатомов кольца
C07D249/18 бензотриазолы
C10M105/74 содержащие фосфор
Автор(ы):, , , , , , ,
Патентообладатель(и):ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2003-10-06
публикация патента:

Изобретение относится к области синтеза присадок к смазочным маслам. Описывается способ получения 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольной соли O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.0 2,6]дец-8-илметил)дитиофосфорной кислоты формулы

способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли   o-(2-этил-н-гексил)-o-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.0<sup>2,6</sup>  ]дец-8-илметил)дити офосфорно й кислоты в качестве присадки к   смазочным маслам, патент № 2249597

в качестве присадки к смазочным маслам, заключающийся в том, что 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазол взаимодействует с эквимольным количеством O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.0 2,6]дец-8-илметил)дитиофосфорной кислоты в среде толуола при температуре 80-100°С в течение 2-4 ч. Технический результат - создание способа получения беззольной присадки к смазочным маслам, работающим при высоких давлениях, в частности присадки для масел с улучшенными противозадирными свойствами. 2 табл.

Предлагаемое изобретение относится к области синтеза присадок к смазочным маслам, в частности к способу получения 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольной соли O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.0 2,6]дец-8-илметил)-дитиофосфорной кислоты общей формулы (1), перспективной в качестве беззольной присадки к маслам:

способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли   o-(2-этил-н-гексил)-o-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.0<sup>2,6</sup>  ]дец-8-илметил)дити офосфорно й кислоты в качестве присадки к   смазочным маслам, патент № 2249597

Указанное соединение формулы (1) может найти применение в качестве присадки с повышенными противозадирными, противоизносными свойствами, высокой термической и окислительной стабильностью.

Известен способ [Пат. США № 4519928, кл. С 10 М 1/32, 1985 г.] получения присадки к смазочным маслам общей формулы (2) алкилированием бензотриазолов. Присадка вводится в количестве 1%вес. в состав смазочных материалов для придания им антиокислительных и антикоррозионных свойств.

способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли   o-(2-этил-н-гексил)-o-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.0<sup>2,6</sup>  ]дец-8-илметил)дити офосфорно й кислоты в качестве присадки к   смазочным маслам, патент № 2249597

где R - водород или углеводородный C1-C 12-радикал, R1- и R2 - C1 -C4-алкил, R3112 -алкил.

Известным способом не может быть получена 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольная соль O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.0 2,6]дeц-8-илмeтил)-дитиoфocфopнoй кислоты (1).

Известен способ [А.М.Кулиев “Химия и технология присадок к маслам и топливам”. М., “Химия, 1985, стр.312] получения зольной присадки ДФ-11 (цинковая соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты) общей формулы (3) взаимодействием пятисернистого фосфора с изобутиловым и изооктиловым спиртами при 100-120°С до диалкилдитиофосфорных кислот, которые нейтрализуют при 20°С оксидом цинка:

способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли   o-(2-этил-н-гексил)-o-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.0<sup>2,6</sup>  ]дец-8-илметил)дити офосфорно й кислоты в качестве присадки к   смазочным маслам, патент № 2249597

Известный способ не позволяет получать 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольную соль O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.0 2,6]дeц-8-илмeтил)-дитиoфocфopнoй кислоты (1). Кроме того, полученная таким способом зольная присадка ДФ-11 обладает хорошими противоизносными и антиокислительными свойствами, но недостаточными противозадирными свойствами.

Цель изобретения - создание способа получения беззольной присадки к смазочным маслам, работающим при высоких давлениях, в частности присадки для масел с улучшенными противозадирными свойствами.

Сущность способа заключается во взаимодействии эквимольных количеств 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазола с O-(2-этил-н-гексил)-О-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6 ]дец-8-илметил)дитиофосфорной кислотой при температуре 80-100°С, предпочтительно 90°С в течение 2-4 ч, предпочтительно 3 ч. Образуется 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольная соль O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6 ]дeц-8-илмeтил)дитиoфocфopнoй кислоты (1) с выходом 94-100%.

Целевой продукт (1) образуется только лишь с участием аминометилированного бензотриазола и O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.0 2,6]дец-8-илметил)дитиофосфорной кислоты. В присутствии других аминометилированных продуктов (например, аминометилированый фенол или 1,2,4-триазол), других производных дитиофосфорной кислоты (например, диарилдитиофосфорные кислоты) целевой продукт (1) не образуется. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения или уменьшения одного из компонентов снижает выход целевого продукта (1). Реакции проводили с использованием толуола в качестве растворителя. В других растворителях (например, алифатических) снижается выход целевого продукта (1).

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:

1. Способ позволяет получать с высокими выходами беззольную присадку к смазочным маслам общей формулы (1), синтез которой в литературе не описан.

Способ поясняется следующими примерами:

ПРИМЕР 1. В термостатированный стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей, %: С, 48.39; Н, 7.23; S, 24.32; N, 8.75. C25H41S 5PN4O2. Вычислено, %: С, 48.39; Н, 6.61; S, 25.81; Р, 5.00; N, 9.03; О, 5.16.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.

Таблица 1
№ п/п Температура реакции, °CВремя реакции, часВыход (1), %
1.903 99
2.100 3100
3.803 94
4.90 4100
5.902 97

Реакции проводили при эквимольном соотношении исходных реагентов в растворе толуола.

Присадку (1), полученную согласно примерам 1-5, растворяли в индустриальном масле И-100А в количестве 3% маc. и сравнивали ее свойства с известной присадкой ДФ-11 (табл.2).

Таблица 2

Результаты испытаний присадки (1) по сравнению с известной присадкой ДФ-11
ПоказательИндустриальное масло И-100А, способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли   o-(2-этил-н-гексил)-o-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.0<sup>2,6</sup>  ]дец-8-илметил)дити офосфорно й кислоты в качестве присадки к   смазочным маслам, патент № 2249597 50=100сСт с 3% маc. присадки
Присадка (1)Дф-1
Противозадирные свойства определены по ГОСТ 9490-75 на четырехшариковой машине трения (ЧШМ).   
Разрушающая нагрузка, кгс/см2 1000741
Нагрузка сваривания, кгс315 220
Противоокислительные свойства (72 часа при 120°С с подачей 5л воздуха в час, медный лист), метод TGL 17745.3.9 4.5
Центрифугированный осадок. 0.10.1
Антикоррозионные свойства по ГОСТ 2917-76. отсутствуетотсутствует

Как следует из табл.2, полученная в соответствии с изобретением 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольная соль O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.0 2,6]дец-8-илметил)дитиофосфорной кислоты обладает по сравнению с известной присадкой ДФ-11 (цинковая соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)дитиофосфорной кислоты) лучшими противозадирными свойствами, хорошей совместимостью с базовым маслом. Кроме того, они сохраняют такие эксплуатационные свойства присадки ДФ-11 как противоокислительные и антикоррозионные, вследствие этого являются подходящими присадками для получения редукторных масел класса ТМ-5 в соответствии с TGL 21160. Присадка ДФ-11 позволяет получать редукторные масла до класса производительности ТМ-3.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольной соли O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.0 2,6]дeц-8-илмeтил)дитиoфocфopнoй кислоты формулы

способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли   o-(2-этил-н-гексил)-o-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.0<sup>2,6</sup>  ]дец-8-илметил)дити офосфорно й кислоты в качестве присадки к   смазочным маслам, патент № 2249597

в качестве присадки к смазочным маслам, заключающийся в том, что 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазол взаимодействует с эквимольным количеством O-(2-этил-н-гeкcил)-O-(3,4,5-тpитиaтpициклo[5.2.1.0 2,6]дeц-8-илмeтил)дитиoфocфopнoй кислоты в среде толуола при температуре 80-100°С в течение 2-4 ч.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2249597

patent-2249597.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07F9/6553 содержащие атомы серы в сочетании с атомами селена или теллура или без них в качестве гетероатомов кольца

Патенты РФ в классе C07F9/6553:
аминосоединение и его фармацевтическое применение -  патент 2453532 (20.06.2012)
новые гетероароматические ингибиторы фруктозо-1,6-бисфосфатазы, содержащие их фармацевтические композиции и способ ингибирования фруктозо-1,6-бисфосфатазы -  патент 2327700 (27.06.2008)
способ получения 1-(n, n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли o-(н-бутил)-o-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6 ]дец-8-илметил)дитиофосфорн ой кислоты в качестве присадки к смазочным маслам -  патент 2251551 (10.05.2005)
способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-1,2,4-триазольной соли o-(2-этил-н-гексил)-o-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.0 2,6]дец-8-илметил)-дит иофосфорной кислоты в качестве присадки к смазочным маслам -  патент 2249596 (10.04.2005)
способ получения 1-(n, n-диметиламинометил)-1,2,4-триазольной соли o-(н-бутил)-о-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6 ]дец-8-илметил)дитиофосфорн ой кислоты в качестве присадки к смазочным маслам -  патент 2249595 (10.04.2005)
ахиральные p,n-бидентатные лиганды и способ их получения -  патент 2239639 (10.11.2004)
гетероарил-арилдифосфины и способ их получения -  патент 2223965 (20.02.2004)

Класс C07D249/18 бензотриазолы

Патенты РФ в классе C07D249/18:
поглотители уф/видимого света для материалов офтальмологических линз -  патент 2503667 (10.01.2014)
новые лиганды ванилоидных рецепторов и их применение для изготовления лекарственных средств -  патент 2498982 (20.11.2013)
производные карбамоилбензотриазола в качестве ингибиторов липаз и фосфолипаз -  патент 2430096 (27.09.2011)
1-ацетил-5,10-диокси-5,10-дигидро-2н-антра[2,3-d][1,2,3]триазол-7,8-дикарбоновая кислота -  патент 2421450 (20.06.2011)
конденсированные бициклические карбоксамидные производные, используемые в качестве ингибиторов схсr2 для лечения воспалений -  патент 2404962 (27.11.2010)
модуляторы рецептора эстрогена -  патент 2394820 (20.07.2010)
новое производное антраниловой кислоты или его соль -  патент 2394021 (10.07.2010)
4-(1-бензотриазолил)-5-(нафтокси)фталодинитрилы -  патент 2326873 (20.06.2008)
сульфоксиды или сульфоны, привитые полимеры (варианты), полимерная композиция, способ прививки и способ стабилизации полимеров -  патент 2291874 (20.01.2007)
способ получения 1-(n, n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли o-(н-бутил)-o-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6 ]дец-8-илметил)дитиофосфорн ой кислоты в качестве присадки к смазочным маслам -  патент 2251551 (10.05.2005)

Класс C10M105/74 содержащие фосфор

Патенты РФ в классе C10M105/74:
смазка для применения при горячей штамповке -  патент 2497937 (10.11.2013)
смазочная композиция негорючей рабочей жидкости для авиационной техники -  патент 2476586 (27.02.2013)
смазочная композиция -  патент 2437922 (27.12.2011)
способ получения 1-(n, n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли o-(н-бутил)-o-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6 ]дец-8-илметил)дитиофосфорн ой кислоты в качестве присадки к смазочным маслам -  патент 2251551 (10.05.2005)
способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-1,2,4-триазольной соли o-(2-этил-н-гексил)-o-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.0 2,6]дец-8-илметил)-дит иофосфорной кислоты в качестве присадки к смазочным маслам -  патент 2249596 (10.04.2005)
способ получения 1-(n, n-диметиламинометил)-1,2,4-триазольной соли o-(н-бутил)-о-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6 ]дец-8-илметил)дитиофосфорн ой кислоты в качестве присадки к смазочным маслам -  патент 2249595 (10.04.2005)
способ получения огнестойкой жидкости межфазным фосфорилированием -  патент 2165427 (20.04.2001)
способ получения огнестойкой жидкости -  патент 2081877 (20.06.1997)


Наверх