способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли o-(н-бутил)-o-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты

Классы МПК:C07D249/18 бензотриазолы
C10M137/10 тиопроизводные
Автор(ы):, , , , , , ,
Патентообладатель(и):ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2003-10-01
публикация патента:

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения новой присадки к смазочным маслам. Сущность способа заключается во взаимодействии эквимольных количеств 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазола с O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислотой при температуре 80-100°С в течение 2-4 часов. Выход конечного продукта составляет 92-100%. Полученная присадка обладает противоокислительными, антикоррозионными и хорошими противозадирными свойствами, совместима с базовым маслом. 2 табл.

Формула изобретения

Способ получения 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольной соли O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты формулы

способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли   o-(н-бутил)-o-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты, патент № 2249589

в качестве присадки к смазочным маслам, заключающийся в том, что 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазол подвергают взаимодействию с эквимольным количеством O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты в среде толуола при температуре 80-100°С в течение 2-4 ч.

Описание изобретения к патенту

Предлагаемое изобретение относится к области синтеза присадок к смазочным маслам, в частности, к способу получения 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольной соли O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты общей формулы (1), перспективной в качестве беззольной присадки к маслам.

способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли   o-(н-бутил)-o-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты, патент № 2249589

Указанное соединение формулы (1) может найти применение в качестве присадки с повышенными противозадирными, противоизносными свойствами, высокой термической и окислительной стабильностью.

Известен способ [Пат. США №4519928, кл. С 10 М 1/32, 1985] получения присадки к смазочным маслам общей формулы (2) алкилированием бензотриазолов. Присадка вводится в количестве 1 вес.% в состав смазочных материалов для придания им антиокислительных и антикоррозионных свойств.

способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли   o-(н-бутил)-o-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты, патент № 2249589

где R - водород или углеводородный С1 12-радикал, R1- и R2 - С14-алкил, R3 - С112 -алкил.

Известным способом не может быть получена 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольная соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты (1).

Известен способ [А.М.Кулиев “Химия и технология присадок к маслам и топливам”. М.: Химия, 1985, стр.312] получения зольной присадки ДФ-11 (цинковая соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты) общей формулы (3), взаимодействием пятисернистого фосфора с изобутиловым и изооктиловым спиртами при 100-120°С до диалкилдитиофосфорных кислот, которые нейтрализуют при 20°С оксидом цинка.

способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли   o-(н-бутил)-o-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты, патент № 2249589

Известный способ не позволяет получать 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольную соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты (1). Кроме того, полученная таким способом зольная присадка ДФ-11 обладает хорошими противоизносными и антиокислительными свойствами, но недостаточными противозадирными свойствами.

Цель изобретения - создание способа получения беззольной присадки к смазочным маслам, работающим при высоких давлениях, в частности, присадки для масел с улучшенными противозадирными свойствами.

Сущность способа заключается во взаимодействии эквимольных количеств 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазола с O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислотой при температуре 80-100°С, предпочтительно 90°С в течение 2-4 часа, предпочтительно 3 ч. Образуется 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольная соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты (1) с выходом 92-100%.

Целевой продукт (1) образуется только лишь с участием аминометилированного бензотриазола и O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты. В присутствии других аминометилированных продуктов (например, аминометилированный фенол или 1,2,4-триазол), других производных дитиофосфорной кислоты (например, диарилдитиофосфорные кислоты) целевой продукт (1) не образуется. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения или уменьшения одного из компонентов снижает выход целевого продукта (1). Реакции проводили с использованием толуола в качестве растворителя. В других растворителях (например, алифатических) снижается выход целевого продукта(1).

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:

Способ позволяет получать с высокими выходами беззольную присадку к смазочным маслам общей формулы (1), синтез которой в литературе не описан.

Способ поясняется следующими примерами:

ПРИМЕР 1. В термостатированный стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой при комнатной (20-21°С) температуре в атмосфере азота помещают 100 ммолей 1-(N,N-диметиламинометил)бензотриазола и 100 ммолей O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты в 30 мл толуола, при перемешивании нагревают до 90°С и выдерживают 3 часа, выделяют 1-(N,N-диметиламинометил)бензотриазольную соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты (1) с выходом 97%.

Спектральные характеристики 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольной соли O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты (1):

способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли   o-(н-бутил)-o-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты, патент № 2249589

ИК-спектр (способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли   o-(н-бутил)-o-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты, патент № 2249589, см-1): 565 (P=S), 665 (P=S), 740, 950, (Р-O), 990 (Р-О-С), 1150 (Р-O), 1295 (С-O), 1450. Спектр ЯМР 1 Н (способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли   o-(н-бутил)-o-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты, патент № 2249589, м.д, CDCl3, TMS): 0.88, 0.98 (м, 9Н, 3Н), 1.28 (м, 12Н, СН2), 1.82-2.06 (м, 1Н, СН), 2.68, 2.80 (с, 6Н, СН3), 3.68-4.16 (м, 4Н, СН2O), 5.63 (с, 2Н, NCH2N), 7.75-8.08 (с, 4Н, СН=СН). Спектр ЯМР 13С (способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли   o-(н-бутил)-o-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты, патент № 2249589, м.д.): 14.08 (С1), 19.03 (С2), 34.96 (С 3), 68.75 д (С4, 2Jср =7.6 Гц), 14.06 (С5), 22.94 (С6), 28.83 (С7), 29.98 (С8), 39.77 (C9, 3 Jpc=7.6 Гц), 72.77 (С10, 2Jрс=7.6 Гц), 23.32 (С11), 10.90 (С12), 41.54 (С13, С14), 71.26 (С15), 133.22 (С16), 108.93 (С17 ), 129.17 (С18), 125.14 (С19), 120.73 (С 20), 145.61 (С21). Найдено, %: С, 54.21; Н, 8.01; S, 13.22; N, 12.24. C21H39S 2PN4O2. Вычислено, %: С, 53.16; Н, 8.23; S, 13.50; Р, 6.54; N, 11.82; О, 6.75.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.

Таблица 1
№ п/п Температура реакции, °СВремя реакции, часВыход (1), %
1.903 97
2.100 3100
3.803 92
4.90 4100
5.902 95

Реакции проводили при эквимольном соотношении исходных реагентов в растворе толуола.

Присадку (1), полученную согласно примерам 1-5, растворяли в индустриальном масле И-100А в количестве 3 маc.% и сравнивали ее свойства с известной присадкой ДФ-11 (табл.2).

способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли   o-(н-бутил)-o-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты, патент № 2249589

Как следует из табл.2, полученная в соответствии с изобретением 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольная соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты обладает по сравнению с известной присадкой ДФ-11 (цинковая соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты) лучшими противозадирными свойствами, хорошей совместимостью с базовым маслом. Кроме того, они сохраняют такие эксплуатационные свойства присадки ДФ-11, как противоокислительные и антикоррозионные, вследствие этого являются подходящими присадками для получения редукторных масел класса ТМ-5 в соответствии с TGL 21160. Присадка ДФ-11 позволяет получать редукторные масла до класса производительности ТМ-3.

Класс C07D249/18 бензотриазолы

поглотители уф/видимого света для материалов офтальмологических линз -  патент 2503667 (10.01.2014)
новые лиганды ванилоидных рецепторов и их применение для изготовления лекарственных средств -  патент 2498982 (20.11.2013)
производные карбамоилбензотриазола в качестве ингибиторов липаз и фосфолипаз -  патент 2430096 (27.09.2011)
1-ацетил-5,10-диокси-5,10-дигидро-2н-антра[2,3-d][1,2,3]триазол-7,8-дикарбоновая кислота -  патент 2421450 (20.06.2011)
конденсированные бициклические карбоксамидные производные, используемые в качестве ингибиторов схсr2 для лечения воспалений -  патент 2404962 (27.11.2010)
модуляторы рецептора эстрогена -  патент 2394820 (20.07.2010)
новое производное антраниловой кислоты или его соль -  патент 2394021 (10.07.2010)
4-(1-бензотриазолил)-5-(нафтокси)фталодинитрилы -  патент 2326873 (20.06.2008)
сульфоксиды или сульфоны, привитые полимеры (варианты), полимерная композиция, способ прививки и способ стабилизации полимеров -  патент 2291874 (20.01.2007)
способ получения 1-(n, n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли o-(н-бутил)-o-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6 ]дец-8-илметил)дитиофосфорн ой кислоты в качестве присадки к смазочным маслам -  патент 2251551 (10.05.2005)

Класс C10M137/10 тиопроизводные

Наверх