система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и пестицидная композиция, содержащая эту систему

Классы МПК:A01N25/30 отличающиеся поверхностно-активными веществами
A01N51/00 Биоциды, репелленты или аттрактанты, или регуляторы роста растений, содержащие органические соединения с последовательностью атомов O-N-S , X-O-S , N-N-S , O-N-N или O - галоген, независимо от числа связей каждого атома, ни один из которых не является частью гетероциклического кольца
C11D1/37 смеси, в которых все соединения анионные 
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):ЗИНГЕНТА ПАРТИСИПЕЙШНС АГ (CH)
Приоритеты:
подача заявки:
2000-09-18
публикация патента:

Изобретение относится к сельскохозяйственным композициям - гербицидным, фунгицидным и инсектицидным. Система поверхностно-активных веществ включает: а) по меньшей мере один алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир формулы (I):

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

где R1 каждый независимо друг от друга обозначает С2-C4алкилен с прямой или разветвленной цепью, R2 обозначает фенил, арил или алкиларил, где фенильное ядро в R2 является незамещенным или замещено 1-3 группами, выбранными из C1-C4 алкила или С14алкокси, и R3 и R 4 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

где m обозначает 2 или 3 и n обозначает число от 1 до 150 включительно, и б) по меньшей мере одну соль алкоксилированного лигносульфоната. Систему получают объединением компонентов а) и б). Пестицидная композиция включает пестицид и систему из а) и б). Изобретение позволяет повысить стабильность системы. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 6 табл.

Формула изобретения

1. Система поверхностно-активных веществ, предназначенная для приготовления пестицидной композиции, включающая:

а) по меньшей мере один алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир формулы (I)

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

где R1 каждый независимо друг от друга обозначает С2-C4алкилен с прямой или разветвленной цепью, R2 обозначает фенил, арил или алкиларил, где фенильное ядро в R2 является незамещенным или замещено 1-3 группами, выбранными из C1-C4 алкила или С14алкокси, и R3 и R 4 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

m обозначает 2 или 3 и n обозначает число от 1 до 150 включительно, и

б) по меньшей мере одну соль алкоксилированного лигносульфоната.

2. Система поверхностно-активных веществ по п.1, где компонент (а) представляет собой фосфатный эфир формулы

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

где R1 и n имеют указанные выше значения, а R3 и R5 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

3. Система поверхностно-активных веществ по п.1, где компонент (а) представляет собой фосфатный эфир формулы

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

где n имеет указанные выше значения, а R3 и R6 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

4. Система поверхностно-активных веществ по п.3, где n обозначает 4-25.

5. Система поверностно-активных веществ по п.3, где n равно 16.

6. Система поверхностно-активных веществ по п.3, где компонент (б) представляет собой алкоксилированный сульфированный крафт-лигнин.

7. Система поверхностно-активных веществ по п.4, где компонент (б) представляет собой этоксилированный сульфированный крафт-лигнин.

8. Система поверхностно-активных веществ по п.7, где компонент (б) представляет собой соль этоксилированного сульфированного крафт-лигнина, у которого значение среднего количества этоксилированных звеньев составляет 2-4.

9. Система поверхностно-активных веществ по п.8, где компонент (б) представляет собой натриевую соль этоксилированного сульфированного крафт-лигнина, у которого значение среднего количества этоксилированных звеньев равно 3.

10. Система поверхностно-активных веществ по п.8, где в компоненте (а) n равно 16.

11. Способ получения системы поверхностно-активных веществ по п.1, отличающийся тем, что объединяют следующие компоненты:

а) по меньшей мере одного алкоксилированного полиарилфенолфосфатного эфира формулы (I)

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

где R1 каждый независимо друг от друга обозначает С24алкилен с прямой или разветвленной цепью, R2 обозначает фенил, арил или алкиларил, где фенильное ядро в R2 является незамещенным или замещено 1-3 группами, выбранными из С14алкила или С14алкокси, и R3 и R 4 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

m обозначает 2 или 3 и n обозначает число от 1 до 150 включительно, и

б) по меньшей мере одной соли алкоксилированного лигносульфоната.

12. Способ по п.11, где в компоненте (а) n равно 16 и в компоненте (б) значение среднего количества этоксилированных звеньев составляет 2-4.

13. Пестицидная композиция, включающая по меньшей мере один пестицид и систему поверхностно-активных веществ по п.1:

а) по меньшей мере один алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир формулы (I)

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

где R1 каждый независимо друг от друга обозначает С24алкилен с прямой или разветвленной цепью, R2 обозначает фенил, арил или алкиларил, где фенильное ядро в R2 является незамещенным или замещено 1-3 группами, выбранными из С14алкила или С14алкокси, и R3 и R 4 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

m обозначает 2 или 3 и n обозначает число от 1 до 150 включительно, и

б) по меньшей мере одну соль алкоксилированного лигносульфоната.

14. Пестицидная композиция по п.13, где пестицид представляет собой соединение А формулы

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

Описание изобретения к патенту

Область техники изобретения

Настоящее изобретение относится к системе поверхностно-активных веществ, которую в целом можно применять в сельскохозяйственных композициях, включающих (но не ограничиваясь ими) гербицидные, фунгицидные и инсектицидные композиции, и которая содержит два компонента: поверхностно-активное вещество, представляющее собой алкоксилированный полиарилфенольный фосфатный эфир в сочетании с поверхностно-активным веществом, представляющим собой соль алкоксилированного лигносульфоната.

Предпосылки создания изобретения

Алкилфенолэтоксилаты (АФЭ) и их анионные производные представляют собой поверхностно-активные вещества, хорошо известные в промышленности, которые в течение длительного времени широко использовались производителями сельскохозяйственных химических продуктов. Однако содержащие АФЭ композиции не всегда обладают наиболее предпочтительным сочетанием технических характеристик, таких, например, как эффективность, рабочие параметры и стоимость продукта. Традиционные системы поверхностно-активных веществ, не относящихся к классу АФЭ (не-АФЭ), не могут быть легко адаптированы для замены АФЭ-поверхностно-активных веществ. Например, композиции на основе додецилбензолсульфоната кальция в сочетании с этоксилатами жирных кислот в зависимости от предъявляемых к композиции требований, оказываются непригодными для замены АФЭ из-за неудовлетворительных одной или нескольких имеющих решающее значение технических характеристик, таких как стабильность эмульсии, острая токсичность, стабильность при хранении и теплостойкость, химическая и физическая стабильность; динамические характеристики раствора, суспензии или разведения; вязкость и стабильность суспензии. Тот факт, что в настоящее время невозможно в промышленных масштабах адаптировать существующую технологию для усовершенствования вышеуказанных характеристик систем АФЭ-поверхностно-активных веществ, стимулирует разработку полностью новых линий АФЭ-поверхностно-активных веществ. Кроме того, перед учеными стоит задача, связанная с разработкой новых АФЭ-поверхностно-активных веществ, которые достаточно просто можно получать из легко доступного и дешевого сырья. Продолжение этих исследований необходимо для усовершенствования АФЭ-поверхностно-активных веществ.

Краткое изложение сущности изобретения

При создании изобретения неожиданно было установлено, что сочетание алкоксилированных полиарилфенолфосфатных эфиров (или их солевых или кислотных форм) и солей алкоксилированных лигносульфонатов позволяет получать систему поверхностно-активных веществ, приемлемую для изготовления композиций, предназначенных для широкого применения в сельском хозяйстве.

Обнаружено, что система поверхностно-активных веществ по изобретению обладает улучшенными характеристиками в водных концентратах суспензий пестицидов. Настоящее изобретение относится к композиции поверхностно-активных веществ, которая включает один или несколько алкоксилированных полиарилфенольных фосфатных эфиров (или их солевых или кислотных форм) и одну или несколько солей алкоксилированных лигносульфонатов. Изобретение также относится к агрохимическим композициям, содержащим вышеописанную систему поверхностно-активных веществ. Согласно одному из вариантов осуществления изобретения композиции, включающие вышеописанную систему поверхностно-активных веществ не содержат вообще или практически не содержат других известных АФЭ. Поверхностно-активные вещества по изобретению получают, объединяя соответствующий алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир с соответствующей солью алкоксилированного лигносульфоната.

Вероятно, стерическая конфигурация полиарилфенольной группы дополнительно защищает соответствующий алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир, представляющий собой компонент системы поверхностно-активных веществ, от гидролитического расщепления, обычно характерного для других известных систем анионогенных поверхностно-активных веществ на основе фосфатов.

Подробное описание изобретения

Одним из объектов изобретения является система поверхностно-активных веществ, включающая:

а) по меньшей мере один алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир формулы (I):

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

где R1 каждый независимо друг от друга обозначает С24алкилен с прямой или разветвленной цепью, R2 обозначает фенил, арил или алкиларил, где фенильное ядро в R2 является незамещенным или замещен 1-3 группами, выбранными из C14алкила или С14алкокси, и R3 и R 4 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

m обозначает 2 или 3 и n обозначает число от 1 до 150 включительно, и

б) по меньшей мере одну соль алкоксилированного лигносульфоната.

Более предпочтительным вариантом изобретения является система поверхностно-активных веществ, в которой компонент (а) представляет собой фосфатный эфир формулы:

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

где R1 и n имеют указанные выше значения, а R3 и R5 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

Изобретение также относится к системе поверхностно-активных веществ, в которой компонент (а) представляет собой фосфатный эфир формулы:

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

где n имеет указанные выше значения, а R3 и R6 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

Отличительным признаком изобретения является то, что n равно 4-25, предпочтительно 16. Еще одним объектом изобретения является система поверхностно-активных веществ, в которой компонент (б) представляет собой алкоксилированный сульфированный крафт-лигнин, предпочтительно этоксилированный сульфированный крафт-лигнин. Отличительным признаком изобретения является то, что компонент (б) системы поверхностно-активных веществ представляет собой натриевую соль этоксилированного сульфированного крафт-лигнина, в котором количество этиленоксидных звеньев составляет 2-4, предпочтительно 3.

Еще одним объектом изобретения является продукт, полученный путем объединения следующих компонентов:

а) по меньшей мере одного алкоксилированный полиарилфенолфосфатного эфира формулы (I):

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

где R1 каждый независимо друг от друга обозначает С24алкилен с прямой или разветвленной цепью, R2 обозначает фенил, арил или алкиларил, где фенильное ядро в R2 является незамещенным или замещено 1-3 группами, выбранными из С14алкила или С14алкокси, и R3 и R 4 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

где m равно 2 или 3, и n обозначает число от 1 до 150 включительно, и

б) по меньшей мере одной соли алкоксилированного лигносульфоната.

Еще одним объектом изобретения является химически связанная композиция поверхностно-активных веществ, включающая:

а) по меньшей мере один алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир формулы (I):

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

где R1 независимо друг от друга обозначает С24алкилен с прямой или разветвленной цепью, R2 обозначает фенил, арил или алкиларил, где фенильное ядро в R2 является незамещенным или замещено 1-3 группами, выбранными из C14алкила или С14алкокси, и R3 и R 4 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

где m равно 2 или 3 и n обозначает число от 1 до 150 включительно, и б) по меньшей мере одну соль алкоксилированного лигносульфоната.

Еще одним объектом изобретения является пестицидная композиция, включающая по меньшей мере один пестицид и а) по меньшей мере один алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир формулы (I):

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

где R1 каждый независимо друг от друга обозначает С24алкилен с прямой или разветвленной цепью, R2 обозначает фенил, арил или алкиларил, где фенильное ядро в R2 является незамещенным или замещено 1-3 группами, выбранными из С14алкила или С14алкокси, и R3 и R 4 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, натрий, калий и

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

где m обозначает 2 или 3 и n обозначает число от 1 до 150 включительно, и б) по меньшей мере одну соль алкоксилированного лигносульфоната.

Предпочтительным вариантом изобретения является пестицидная композиция, в которой соединение А имеет формулу:

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

Следующим объектом изобретения является способ защиты культурных растений, предусматривающий стадию обработки места произрастания культурных растений, которые нуждаются в защите, эффективным для применения в сельском хозяйстве количеством одной или нескольких представленных в настоящем описании композиций.

Объем изобретения не ограничен какой-либо химической теорией, касающейся комплексообразования, равновесия, взаимодействия компонентов или химической природы кислот-оснований, которые применяются для получения поверхностно-активных веществ, или других ингредиентов, которые применяются для приготовления других конечных целевых композиций (например, пестицидных композиций). В этой связи еще одним объектом изобретения является система поверхностно-активных веществ, включающая один или несколько алкоксилированных полиарилфенолфосфатных эфиров (или их солевых, или кислотных форм) и одну или несколько солей алкоксилированных лигносульфонатов, в которой составляющие компоненты могут быть связаны химически, что приводит к изменению формы компонентов, или могут не быть связаны химически. Изобретение относится к статической композиции соответствующих компонентов, смешанных друг с другом, а также к химически связанной системе поверхностно-активных веществ, включающей по меньшей мере один алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфир и по меньшей мере один алкоксилированный лигносульфонат. Понятие "статическая композиция" обозначает композицию, состоящую из компонентов, где компоненты практически не изменены в результате их объединения с другими компонентами композиции. Понятие "химически связанная композиция" обозначает композицию, полученную в результате любых естественных процессов уравновешивания, комплексообразования, диссоциации или другой химической трансформации, которые могут происходить после объединения компонентов и до окончательного применения системы поверхностно-активных веществ в пестицидной композиции. Таким образом, понятие "химически связанная композиция" в контексте настоящего изобретения относится к "статической композиции", а также включает любую композицию, существующую в любой момент времени от начала ее создания до ее применения в конечных продуктах, содержащих систему поверхностно-активных веществ. Другими словами, описанное изобретение не ограничено статической композицией, состоящей из химически неизмененных компонентов.

Еще одним объектом изобретения является способ применения системы поверхностно-активных веществ, которая может использоваться для замены известных АФЭ-поверхностно-активных веществ.

Другим объектом изобретения является композиция, включающая систему описанных выше поверхностно-активных веществ, которая содержит одно или несколько других действующих веществ. Однако изобретение не ограничено пестицидными композициями. Другие приемлемые композиции, которые могут содержать представленную в настоящем описании систему поверхностно-активных веществ, включают композиции в виде шампуня, детергентные композиции в целом и композиции в виде мыла, применяемые в горной промышленности. Предполагается, что представленная в настоящем описании система поверхностно-активных веществ в целом применима в качестве заместителей обычных АФЭ-поверхностно-активных веществ и поэтому можно ожидать, что ее можно использовать во многих других известных композициях. Изобретение включает любую композицию, полученную путем какой-либо замены представленной в настоящем описании системы поверхностно-активных веществ в качестве альтернативы известным АФЭ-поверхностно-активным веществам. Под объем настоящего изобретения также подпадает любая композиция, полученная в результате добавления представленной в настоящем описании системы поверхностно-активных веществ к композициям, содержащим АФЭ. Как правило, любая композиция, в которой содержатся добавки в виде поверхностно-активных веществ, может быть подвергнута модификации путем замены или добавления системы поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению. Хотя комбинация поверхностно-активных веществ в настоящем описании обозначена как система поверхностно-активных веществ, следует иметь ввиду, что она также может обладать другими свойствами, отличными от свойств поверхностно-активных веществ, которые могут использоваться независимо от каких-либо свойств, присущих поверхностно-активным веществам. В зависимости от цели применения настоящего изобретения системы ПАВ могут приводить к увеличению биологической эффективности и/или снижению токсичности и раздражения.

Другим объектом изобретения является композиция, включающая комбинацию описанной выше системы поверхностно-активных веществ, которая содержит один или несколько гербицидов и один или несколько защитных агентов (антидотов). При применении гербицидов культурные растения также могут подвергаться серьезному повреждению вследствие различных факторов, которые включают концентрацию гербицида и метод обработки, само культурное растение, особенности почвы и климатические условия, такие как факторы окружающей среды.

Алкоксилированные полиарилфенолфосфатные эфиры либо имеются в продаже, либо их можно получать с помощью известных методов или другими путями с использованием известных химических процессов. Например, этоксилированные тристирилфенолфосфатные эфиры можно получать из соответствующего тристирилфенолэтоксилата путем взаимодействия с пятиоксисью фосфора, растворенной в фосфорной кислоте. Тристирилфенолэтоксилат, в свою очередь, можно получать обработкой тристирилфенола основанием (например, гидроксидом натрия или гидроксидом калия) с последующим добавлением необходимого количества эквивалентов этиленоксида. Тристирилфенол либо имеется в продаже, либо его можно получать с помощью известных методов или другими путями с использованием известных химических процессов. Кроме того, в качестве исходных продуктов для получения поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению, представляющих собой фосфатные эфиры, можно применять смеси различных фенолов (например, смеси тристирилфенола и дистирилфенола).

Алкоксилированные лигносульфонаты либо имеются в продаже, либо их можно получать с помощью известных методов или другими путями с использованием известных химических процессов. Например, алкоксилированные лигносульфонаты можно получать алкоксилированием лигносульфонатов с помощью известных алкиленоксидных реагентов, таких как этиленоксид. В частности, приемлемые алкоксилированные лигносульфонаты могут быть выбраны из группы, включающей этоксилированные лигносульфонаты, пропоксилированные лигносульфонаты и бутоксилированные лигносульфонаты. Другие приемлемые алкоксилированные лигносульфонаты представляют собой соединения, полученные, например, в результате смешанного алкоксилирования, при котором интродуцируемые алкиленоксидные звенья представляют собой, например, этиленоксид или пропиленоксид. Степень алкоксилирования может изменяться в зависимости от требуемых параметров получаемой композиции, например, стабильности эмульсии пестицидных композиций.

Лигносульфонаты или сульфированные лигнины, применяемые для получения алкоксилированных лигносульфонатов, хорошо известны в данной области, и например, их можно получать из сульфитной древесной целлюлозы или путем сульфирования лигнинов, полученных из древесной крафт-целлюлозы. Применяемые лигнины, как правило, имеют форму соли (например, натриевой, калиевой и т.д.). Лигносульфонаты, которые можно применять для получения поверхностно-активных веществ по изобретению, представляющих собой алкоксилированные лигносульфонаты, либо имеются в продаже, либо их можно получать с помощью известных методов или другими путями на основе известных химических процессов. Как правило, лигносульфонаты можно получать сульфированием отработанных сульфитных растворов после переработки древесины. Предпочтительно использовать очищенный лигносульфонат, в котором сахара и другие полисахариды удалены и/или расщеплены, или, кроме того, неорганические составляющие частично или полностью удалены.

Алкоксилированные лигносульфонаты, применяемые для получения системы поверхностно-активных веществ по изобретению, предпочтительно представляют собой легко доступные и недорогие соединения. Однако стоимость материалов является лишь одним из факторов, определяющих выбор исходных продуктов для получения алкоксилированных лигносульфонатов. После осуществления обычного анализа затрат и результатов и с учетом других требуемых параметров может оказаться очевидным, что предпочтительными являются более дорогие и менее доступные исходные продукты.

Как правило, степень алкоксилирования алкоксилированного полиарилфенолфосфатного эфира и алкоксилированного лигносульфоната независимо друг от друга оценивают в понятиях “среднее количество в них алкиленоксидных звеньев”. “Среднее количество этиленоксидных звеньев” обозначают как количество “ЭО”. Аналогично этому среднее количество пропиленоксидных и бутиленоксидных звеньев обозначают как “ПО” и “БО” соответственно. “Среднее” обозначает среднее арифметическое значение ряда конкретных чисел. Согласно изобретению предпочтительно, чтобы распределение количеств соответствующих звеньев описывалось непрерывной и симметричной колоколообразной кривой относительно указанных значений ЭО, ПО или БО(см. таблицу 1).

Таблица 1

Степень алкоксилирования компонентов системы поверхностно-активных веществ
  Алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфирАлкоксилированный лигносульфонат
 ЭО ПОБО ЭОПОБО
Предпочтительно1-150 1-1001-50 1-121-61-3
более предпочтительно 4-252-201-10 1-41-3 1-2
наиболее предпочтительно 168 432 1

Алкоксилированные компоненты поверхностно-активного вещества по изобретению могут содержать смеси различных алкоксизвеньев, например, O+ПО+БО. Также желательно, чтобы дисперсия была малой, предпочтительно, чтобы она находилась в пределах одного стандартного отклонения (система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126) от среднего значения (среднее количество ЭО).

Понятие “алкил” обозначает алкильную группу, которая может быть линейной или разветвленной. Понятие “арил” обозначает либо негетероароматическую кольцевую систему, либо гетероароматическую кольцевую систему. Понятие “алкиларил” обозначает арильную группу, замещенную одной или несколькими алкильными группами, где “арил” может представлять собой либо негетероароматическую кольцевую систему, либо гетероароматическую кольцевую систему.

Понятие “крафт-лигнин” обозначает продукт, как правило, полученный из черного отработанного щелока после варки целлолозы, который получают при изготовлении крафт-бумаги, соды и при других хорошо известных процессах щелочной варки.

Понятие “сульфированный лигнин” обозначает продукт, который получают введением групп сульфоновой кислоты в молекулу крафт-лигнина, что можно осуществлять взаимодействием крафт-лигнина с сульфитом или бисульфитом, при этом крафт-лигнин становится водорастворимым.

Понятие “сульфитный лигнин” обозначает продукт взаимодействия лигнина, полученного в процессе сульфитной варки целлюлозы, который является основным продуктом сульфитного отработанного щелока.

Понятие “алкоксилированный лигносульфонат” обозначает продукт взаимодействия алкоксилированных лигносульфонатов с алкиленоксидом, таким как этиленоксид.

Еще одним предпочтительным вариантом осуществления изобретения является комбинация системы поверхностно-активных веществ по изобретению с одним или несколькими вторичными поверхностно-активными веществами. Вторичными поверхностно-активными веществами являются соединения, известные в данной области, которые применяют для получения систем поверхностно-активных веществ. Вспомогательные поверхностно-активные вещества включают простые эфиры полигликоля, алифатические спирты, циклоалифатические спирты, алкилфенолы (например, нонилфенол), насыщенные жирные кислоты, ненасыщенные жирные кислоты, производные простых эфиров полигликоля и алифатических или циклоалифатических спиртов, или насыщенных, или ненасыщенных жирных кислот. Эти производные содержат от 3 до 30 групп простого гликолевого эфира и 8-20 атомов углерода в (алифатическом) углеводородном фрагменте. Более предпочтительным вторичным поверхностно-активным веществом является неионогенное вторичное поверхностно-активное вещество, прежде всего неионогенное вторичное поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, включающей этиленгликоль и полиэтиленгликоль. Другие предпочтительные поверхностно-активные вещества могут включать этоксилаты касторового масла, этоксилаты тристирилфенола, блоксополимеры этиленоксида/пропиленоксида (плуроник) и/или блоксополимеры этиленоксида/пропиленоксида алифатических спиртов.

Предпочтительным объектом изобретения является комбинация системы поверхностно-активных веществ с жидкой пестицидной композицией, что позволяет получить композицию в виде эмульгирующегося концентрата, который без специальных процедур смешения может быть непосредственно смешан с водой или другим водным раствором с образованием водной пестицидной композиции.

Следующим предпочтительным объектом изобретения является комбинация системы поверхностно-активных веществ с твердой пестицидной композицией, что позволяет получить композицию в виде эмульгирующегося концентрата, который без специальных процедур смешения может быть непосредственно смешан с водой или другим водным раствором с образованием водной пестицидной композиции.

Еще одним предпочтительным объектом изобретения является комбинация системы поверхностно-активных веществ с жидкой пестицидной композицией и с твердой пестицидной композицией, что позволяет получить композицию в виде концентрата суспоэмульсии, который без специальных процедур смешения может быть непосредственно смешан с водой или другим водным раствором с образованием водной пестицидной композиции.

Ниже изобретение более подробно поясняется на примерах, не ограничивающих его объем. Если в настоящем описании и формуле изобретения не указано иное, температуры даны в градусах Цельсия.

Одним из предпочтительных объектов изобретения является комбинация системы поверхностно-активных веществ с жидким действующим веществом, что позволяет получить композицию в виде эмульгирующегося концентрата, который без специальных процедур обработки или смешения может быть легко смешан с водой или другими водными носителями. Примерами таких композиций являются:

Пример 1

Получали водный эмульгирующийся концентрат, содержащий в качестве действующего вещества соединение А, который имеет следующий состав (приведенные проценты обозначают мас.%):

47,6% соединения А (см. таблицу 1),

4,0% фосфатного эфира тристирилфенолэтоксилата (16ЭО),

2,0% этоксилированного лигносульфоната (3ЭО),

5,0% глицерина,

0,1% ксантановой камеди,

0,1% силиконового противовспенивающего вещества,

0,05% консерванта,

2,0% аттапульгита, и воду до 100%.

На основе вышеперечисленных ингредиентов готовили композицию следующим образом: (1) получали премикс, включающий воду, соединение А, этоксилированный тристирилфенол и этоксилированный лигносульфонат (2). Измельчали премикс, полученный согласно (1), с получением мелких частиц (3). К премиксу добавляли остальные ингредиенты путем перемешивания до получения однородной композиции.

Пример 2

Водный эмульгирующийся концентрат, содержащий в качестве действующего вещества соединение А, мефеноксам, флудиоксинил и дифеноконазол, получали с использованием следующих ингредиентов (приведенные проценты обозначают мас.%):

20,6% соединения А (см. Таблицу 4),

0,35% мефеноксама,

0,25% флудиоксинила,

1,3% дифеноконазола,

4,0% фосфатного эфира тристирилэтоксилата (16ЭО),

2,0% этоксилированного лигносульфоната (3ЭО),

0,1% гидроксида натрия (50%-ный водный раствор)

0,1% нонилфенола,

20,0% глицерина,

10,0% оксида титана,

2,5% голубого пигмента,

0,75% монтмориллонита,

0,13% ксантановой камеди,

0,06% консервата и воды до 100%.

На основе вышеуказанных ингредиентов готовили композицию следующим образом: (1) получали премикс, включающий воду, соединение А, мефеноксам, флудиоксинил, дифеноконазол, этоксилированный тристирилфенол и этоксилированный лигносульфонат. (2) Измельчали премикс, полученный согласно (1), с получением мелких частиц (3). К премиксу добавляли остальные ингредиенты путем перемешивания до получения однородной композиции.

Композиции для защиты сельскохозяйственных культур, являющиеся частью описанного изобретения, могут быть приготовлены в форме, пригодной для соответствующего применения. Различные типы композиций включают, например, текучий концентрат (Т), текучий концентрат для обработки семенного материала (ТС), смачивающийся порошок (СП), смачивающиеся диспергируемые гранулы (СДГ), смешивающийся с маслом текучий концентрат (МТ), суспензионный концентрат (СК), эмульгирующийся концентрат (ЭК), жидкость (Ж), эмульсии типа масло/вода (ЭВ), гранулы (Г), диспергируемый в воде порошок для приготовления суспензии (ВС) и сухой текучий порошок (СТ).

Некоторые дополнительные предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения представлены ниже в таблицах 2 и 3.

Таблица 2

Композиции для защиты сельскохозяйственных культур, содержащие поверхностно-активное вещество, указанные компоненты, представляющие собой вспомогательное поверхностно-активное вещество и одно или несколько действующих веществ.
 Алкоксилированный полиарилфенолфосфатный эфирСоль алкоксилированного лигносульфоната Вспомогательное поверхностно-активное вещество Действующее веществоДействующее веществоДействующее вещество
  система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126 (компонент А)(компонент Б)       
  R1N Соль Степень алкоксилирования  Т1 Т2Т 3
1 -СН2СН2- 16Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер метолахлорсистема поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126    
2 -СН2СН2- 16Na 3бутоксиЭО/ПО-блоксополимер метолахлорсистема поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126    
3 -СН2СН2- 16Na 2-4ЭО/ПО-блоксополимер атразин   
4 -СН2СН2- 16Na 2-4этиленгликоль атразин   
5 -СН2СН2- 4-25Na 2-4ЭО/ПО-блоксополимер атразин   
6 -СН2СН2- 4-25Na 3ЭО/ПО-блоксополимер атразин   
7 -СН2СН2- 16Na 2ЭО/ПО-блоксополимер атразин   
8 -СН2СН2- 16Na 2-4этоксилированное касторовое маслоатразин метолахлорсистема поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126  
9-СН2СН 2-16 Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер атразин метолахлорсистема поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126  
10-СН2СН 2-16 Na 2-4этоксилированное касторовое маслофлуметралин   
11-СН2СН 2-16 Na 2-4этоксилированное касторовое маслооксасульфурон   
12-СН2СН 2-16 Na 2-4тристирилфенолэтоксилат пропиконазол   
13-СН2СН 2-16 Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер метрибузин метолахлорсистема поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126  
14-СН2СН 2-16 Na 3бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер метрибузин метолахлорсистема поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126  
15-СН2СН 2-16 Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер флуметсулам метолахлорсистема поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126  
16-СН2СН 2-16 Na 3бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер флуметсулам метолахлорсистема поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126  
17-СН2СН 2-16 Na 2-4этоксилированное касторовое маслофлуметсулам метолахлорсистема поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126 атразин
18-СН2СН 2-16 Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер флуметсулам метолахлорсистема поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126 атразин
19-СН2СН 2-16 Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер мефеноксам   
20-СН2СН 2-16 Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер мефеноксам флудиоксинил 
21-СН2СН 2-16 Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер металаксил   
22-СН2СН 2-16 Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер металаксил флудиоксинил 
23-СН2СН 2-4 to 25Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер диазинон   
24-СН2СН 2-16 Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер диазинон   
25-СН2СН 2-16 Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер дикамба   
26-СН2СН 2-16 Na 2-4этоксилированное касторое маслодикамба   
27-СН2СН 2-16 Na 2-4нонилфенол соединение А   
28 -СН2СН2- 16Na 2-4нонилфенол соединение Амефеноксам  
29 -СН2СН2- 16Na 2-4нонилфенол соединение Амефеноксам флудиоксинил
30 -СН2СН2- 16Na 2-4нонилфенол соединение Адифеноконазол мефеноксам + флудиоксинил
31-СН2СН 2-16 Na 2-4нонилфенол соединение Адифеноконазол  
32 -СН2СН2- 16Na 2-4нонилфенол соединение Афлудиоксинил  
33 -СН2СН2- 16Na 2-4этоксилированное касторовое маслосоединение А   
34-СН2СН 2-16 Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер глифосат или его соли   
35-СН2СН 2-16 Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер глифосат-изопропиламмоний   
36-СН 2СН2- 16Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер глифосат-сесквинатрий   
37-СН2СН 2-16 Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер глифосат-тримезий   
38-СН2СН 2-16 Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер флуацетметил   
39-СН2СН 2-16 Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер глифосат или его соли флутиацетметил 
40-СН2СН 2-16 Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер глифосат-изопропиламмоний флутиацетметил  
41 -СН2СН2- 16Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер глифосат-сесквинатрий флутиацетметил 

42-СН2СН 2-16Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер глифосат-тримезий флутиа-ацетметил 
43-СН2СН 2-16Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер флумиклорак-пентил   
44 -СН2СН 2-16Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер глифосат или его соли флумиклорак-пентил 
45-СН2СН 2-16Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер глифосат-изопропиламмоний флумиклорак-пентил 
46-СН2СН 2-16Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер глифосат-сесквин атрий флумиклорак-пентил 
47-СН2СН 2-16Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер глифосат-тримезий флумик-лоракпентил 
48-СН2СН 2-16Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер глуфосинат или его соли   
49-СН2СН 2-16Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер Глуфосинат   
50 -СН2СН2- 16Na2-4 бутокси-ЭО/ПО-блоксополимерглуфосинат аммоний   
51-СН 2СН2-16 Na2-4 бутокси-ЭО/ПО-блоксополимерглуфосинат или его солифлутиацетметил  
52 -СН2СН2- 16Na2-4 бутокси-ЭО/ПО-блоксополимерглуфосинат флутиацетметил 
53-СН 2СН2-16 Na2-4 бутокси-ЭО/ПО-блоксополимерглуфосинат аммоний флутиацетметил 

54-СН2СН 2-16Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер глуфосинат или его соли флумиклорак-пентил 
55-СН2СН 2-16Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер глуфосинатфлумиклорак-пентил  
56 -СН2СН 2-16Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер глуфосинат аммоний флумик-лоракпентил 
57-СН2СН 2-16Na 2-4бутокси-ЭО/ПО-блоксополимер глифосататразин  
58 -СН2СН2- 16Na2-4 бутокси-

ЭО/ПО-

блоксополимер
глифо-сатМетола-хлор* атразин
59 -СН2СН2-16Na 2-4бутокси-эо/по-блоксополимер соль глифосатаатразин  
60 -СН2СН 2-16Na 2-4бутокси-эо/по-блоксополимер соль глифосатаМетолахлорсистема поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126 атразин
  система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126 включает рацемические смеси или s-метолахлор  
  Степень алкоксилирования обозначает среднее количество алкиленоксидных звеньев

Таблица 3.

Композиции для защиты сельскохозяйственных культур:

Применяемая система поверхностно-активных веществ:

система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126 плюс соль этоксилированного крафт лигносульфоната

R 1, R3, R5и n имеют указанные выше значения.

Применяемые действующие вещества и типы композиций:
ДЕЙСТВУЮЩЕЕ ВЕЩЕСТВО

T1
ДЕЙСТВУЮЩЕЕ ВЕЩЕСТВО

Т2
ДЕЙСТВУЮЩЕЕ ВЕЩЕСТВО

Т3
ТИП КОМПОЗИЦИИ
Атразин   Т, СП, СДГ, МТ
АтразинФлуметсулам  Т, СП, СДГ, МТ
АтразинМетолахлор  СК, МТ, СДГ
АтразинФлуметсулам МетолахлорСК, МТ, СДГ
Аметрин   МТ, ЭК, СП, Ж, СДГ
Хлороталонил   Т, СДГ, СП
Хлороталонил Металаксил ЭК, СДГ, СП, МТ
Ципродинил   ЭК, СП, МТ, СДГ
Циромазин   СП, Ж
Диазинон   ЭВ, СП, ЭК, СДГ
Дикамба   Г, Ж
ДикамбаПросульфурон  СДГ
Дифеноконазол    СП, ЭК, ВС, ТС
Дифеноконазол Металаксил  СП, ЭК, ВС, ТС
Диофенолан   ЭК, СП
Феноксикарб   СП, СДГ, ЭК
ФеноксикарбПиметрозин  СП, СДГ, ЭК
Флудиоксинил   Ж, ТС, СДГ, СП
ФлудиоксинилМефеноксам  Ж, ТС, СДГ, СП
ФлудиоксинилМеталаксил  Ж, ТС, СДГ, СП
ФлудиоксинилПропиконазол  Ж, ТС, СДГ, СП
Флуметралин   ЭК, СДГ, СП
ФлуметралинОксасульфурон  ЭК, СДГ, СП
Флуметсулам   ЭК, СДГ, СП, МТ
ФлуметсуламМетолахлор  ЭК, СДГ, СП, МТ
Флуометурон   Ж, СТ, СП
Флутиацет-метил   ЭК, СДГ, СП
Флутиацет-метилГлифосат  ЭК, СДГ, СП
Флутиацет-метилОксасульфурон  ЭК, СДГ, СП
Исазофос   ЭК, Г
Манкоцеб   СК, Т, СДГ, СП
Манкоцеб Металаксил  СК, Т, СДГ, СП
Мефеноксам    ЭК, СП, Г, Т, Ж
Металаксил   ЭК, Г, Ж, СП
Метидатион   ЭК, СП
Метолахлор   ЭК, СТ, Г
МетолахлорМетрибузин  СДГ, МТ, ЭК
МетолахлорСимазин  СДГ, МТ, СК
s-Метолахлор    ЭК, СТ, Г
s-Метолахлор Метрибузин СДГ, МТ, ЭК
s-Метолахлор Симазин СДГ, МТ, СК
Метрибузин   ЭК, СТ, СДГ, МТ
Норфлуразон   СТ, Г
Примисульфурон   СДГ, СП
ПримисульфуронПросульфурон  СДГ, СП
Профенофос   ЭК
Прометон    ЭК, Т, МТ, СП
Прометрин   СП, Ж, МТ
Пропиконазол   ЭК, СП
Пиметрозин   СДГ, СП
Симазин   СП, СДГ, Ж, Г
Трифорин   СП, ЭК
Тринексапак-этил    ЭК, СДГ,
СОЕДИНЕНИЕ А   СДГ, МТ, ЭК, СК
СОЕДИНЕНИЕ А Дифеноконазол СДГ, МТ, ЭК, СК
СОЕДИНЕНИЕ А Флудиоксинил СДГ, МТ, ЭК, СК
СОЕДИНЕНИЕ А ДифеноконазолФлудиоксинил СДГ, МТ. ЭК, СК
СОЕДИНЕНИЕ А Мефеноксам  СДГ, МТ, ЭК, СК
СОЕДИНЕНИЕ А ДифеноконазолМефеноксам СДГ, МТ, ЭК, СК
СОЕДИНЕНИЕ АФлудиоксинилМефеноксам СДГ, МТ, ЭК, СК
СОЕДИНЕНИЕ АДифеноконазол Флудиоксинил плюс мефеноксамСДГ, МТ, ЭК, СК
СОЕДИНЕНИЕ Б   СДГ, СП
СОЕДИНЕНИЕ В   СДГ, СП, ЭК
СОЕДИНЕНИЕ Г   ЭК, СП, СДГ
ЭО обозначает среднее количество этиленоксидных звеньев

АбревиатураРасшифровка абревиатуры композиции
СТСухой текучий
ЭКЭмульгирующийся концентрат
ЭВ Эмульсии типа масло/вода
Т Текучий
ТЕТекучий концентрат для обработки семян
Г Гранулы
Ж Жидкость
МТСмешивающийся с маслом текучий концентрат
СК Суспензионный концентрат (суспоэмульсия)
СДГСмачивающиеся диспергируемые гранулы
СПСмачивающийся порошок
ВСДиспергируемый в воде порошок для приготовления суспензии

Таблица 4: Строение соединений А-Г:
 Строение
СОЕДИНЕНИЕ А система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126
СОЕДИНЕННЕЕ Б система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126
СОЕДИНЕНИЕ В система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126
СОЕДИНЕНИЕ Г система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и   пестицидная композиция, содержащая эту систему, патент № 2248126

В таблице 5 приведены примеры некоторых компонентов, которые можно применять для приготовления композиций по изобретению. Однако изобретение не ограничено применением компонентов, приведенных в таблице. В таблице 6 приведены некоторые поставщики имеющихся в продаже продуктов. Однако специалисту в данной области должно быть очевидно, что многие продукты, которые могут применяться для воплощения настоящего изобретения, можно получать от любых других производителей.

Таблица 5:

Примеры компонентов, которые можно применять для приготовления композиций по настоящему изобретению.
Наименование продуктаПоставщик Описание
Aromatic 150Exxon Corporationароматический углеводородный растворитель
Pegasol R-150Mobil Chemical Company ароматический углеводородный растворитель
Cycio Sol 150Shell Chemical Company ароматический углеводородный растворитель
Pluronic P-65BASF Corporation ЭО-ПО-блоксополимер
Toximul 8323 Stepan CompanyЭО-ПО-блоксополимер
Antifbam ADow Corning Corporationсиликоновое противовспенивающее вещество
Y-6067 Osi Specialties, Inc.силиконовое противовспенивающее вещество
Proxel GXL Zeneca Inc.биостатик
Nipacide BIT20Nipa Hardwicke, Inc. биостатик
Renex 36 ICI Surfactantsтридециловый спирт (6ЭО)
Rhodasurf ВС-610Rhodia Inc.тридециловый спирт (6ЭО)
Genopol X-060Clariant Corporation, ранее Hoechst Celanese Corporationтридециловый спирт (6ЭО)
Witconol TD-60 Witco Corporationтридециловый спирт (6ЭО)
Rhodopol 23Rhodia Inc.ксантановая камедь
KelzanZeneca Inc.ксантановая камедь

Таблица 6:

Названия и адреса поставщиков продуктов
ПоставщикАдрес
Witco Corporation 5777 Frantz Road, P.O. Box 646, Dublin, Ohio 43017
Stepan CompanyNorthfield, Illinois 60093
Dow Corning Corporation Midland, MI 48686
Zeneca Inc.Wilmington, DE 19897
BASF, CorporationMt. Olive, NJ 07828
Rhodia, Inc. Cranbury, NJ08512
Nipa Hardwicke, Inc.3411 Silverside Road, 104 Hagley Bidg., Wilmington, DE 19810
Osi Specialities, Inc.Greenwich, CT 06831
ICI SurfactantsWilmington, DE 19850
Clariant CorporationCharlotte, NC 28201
Shell Chemical Company Houston, TX 77251
Exxon CorporationHouston, TX 77001
Mobil Chemical Company Houston, TX 77032

В целом, в настоящем описании приведены новые соединения в форме солей, которые можно применять в качестве поверхностно-активных веществ. В частности, поверхностно-активные вещества по изобретению для приготовления агрохимических композиций. Без отклонения от приведенного в формуле объема изобретения могут быть внесены изменения в соотношения, способы получения и применяемые продукты.

Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2248126

patent-2248126.pdf

Класс A01N25/30 отличающиеся поверхностно-активными веществами

сельскохозяйственные композиции -  патент 2526632 (27.08.2014)
стабилизированные эмульсии масло-в-воде, включающие активные с точки зрения сельского хозяйства ингредиенты, и способы их применения в качестве пестицидов -  патент 2526284 (20.08.2014)
гербицидная композиция (варианты) -  патент 2523848 (27.07.2014)
вязкоупругая система для снижения сноса -  патент 2522524 (20.07.2014)
пленкообразующая композиция со способностью к растеканию -  патент 2517960 (10.06.2014)
защита от повреждения гербицидом 6-(трехзамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилата посеянного семенами и рассадного риса-сырца -  патент 2516780 (20.05.2014)
биоцидная композиция (варианты) и способ ингибирования бактериального роста -  патент 2515678 (20.05.2014)
загущение глифозатных составов -  патент 2508630 (10.03.2014)
стабилизированные эмульсии масло-в-воде, содержащие агрономически активные ингредиенты, и способы их применения -  патент 2504956 (27.01.2014)
гербицидная композиция (варианты) и способ ее получения -  патент 2497362 (10.11.2013)

Класс A01N51/00 Биоциды, репелленты или аттрактанты, или регуляторы роста растений, содержащие органические соединения с последовательностью атомов O-N-S , X-O-S , N-N-S , O-N-N или O - галоген, независимо от числа связей каждого атома, ни один из которых не является частью гетероциклического кольца

пестицидная композиция, содержащая производное тетразолилоксима и активное фунгицидное или инсектицидное вещество (варианты) и способ борьбы с фитопатагенными грибами или вредоносными насекомыми -  патент 2527024 (27.08.2014)
состав и способ для борьбы с вредителями -  патент 2521673 (10.07.2014)
стабильная пестицидная композиция на основе сульфоксимина и способ борьбы с насекомыми -  патент 2518251 (10.06.2014)
композиции для борьбы с вредителями растений и способ борьбы с вредителями растений -  патент 2513531 (20.04.2014)
пестицидная композиция, содержащая производное альфа-алкоксифенилуксусной кислоты и неоникотиноидное соединение, средство для протравливания семян и способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями (варианты) -  патент 2507745 (27.02.2014)
агент для контроля болезней растений -  патент 2504954 (27.01.2014)
композиция и способ повышения жизнеспособности растений -  патент 2490894 (27.08.2013)
вододиспергируемые агрохимические препараты, содержащие в качестве интенсификаторов проникновения полиалкокситриглицериды -  патент 2454863 (10.07.2012)
пестицидная композиция и способ контролирования сельскохозяйственных вредителей -  патент 2454074 (27.06.2012)
пестицидные комбинации и способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями растений -  патент 2447660 (20.04.2012)

Класс C11D1/37 смеси, в которых все соединения анионные 

Наверх