Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)- иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

Классы МПК:C07F9/535 органофосфораны
C07D495/02 в которых конденсированная система содержит два гетероциклических кольца
A01N57/32 содержащие гетероциклические радикалы
A01N43/90  содержащие два или более релевантных гетероциклических кольца, конденсированных между собой или с общей карбоциклической системой
A01N25/32 ингредиенты для ослабления вредного действия активных веществ на организмы иные, чем вредители, например составы, понижающие токсичность, саморазрушающиеся составы
Автор(ы):, , , , , ,
Патентообладатель(и):Кубанский государственный технологический университет (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2003-02-19
публикация патента:

Описывается (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоран, который проявляет свойства антидота к гербициду гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на проростках подсолнечника. Технический результат заключается в получении соединения, применяемого в сельском хозяйстве с целью защиты сельскохозяйственных культур от отрицательного действия гербицида. 1 табл.

Изобретение относится к новому химическому биологически активному веществу из ряда гетероциклических соединений формулы I

(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-  иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального   действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, патент № 2232765

проявляющему свойство ослаблять токсическое действие гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) на проростках подсолнечника. (2-Бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоран I является представителем новой сопряженной гетероароматической системы.

Прототипом по свойству соединения 1, обладающим антидотной активностью по отношению к 2,4-Д, является 2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазол формулы II (патент №2040898. Антидот гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфенокси-уксусной кислоты// Стрелков В.Д., Исакова Л.И., Калита М.И., Литвинова Л.Н., Чубенко Т.И. МКИ А 01 N 25/32, 43/82, опубл. 09.08.95, БИ №22)

(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-  иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального   действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, патент № 2232765

Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для использования в сельском хозяйстве с целью защиты сельскохозяйственных культур от отрицательного действия гербицидов.

Это достигается применением соединения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана I путем обработки проросших семян подсолнечника антидотом.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами:

Пример 1. Способ получения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана

Синтез соединения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана I в литературе не описан.

Соединение I получали взаимодействием 3-азидо-2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридина (IV) с трифенилфосфином по реакции

(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-  иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального   действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, патент № 2232765

Азид IV получали из 3-амино-2-бензоил -6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридина по реакции

(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-  иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального   действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, патент № 2232765

Способ получения 3-азидо-2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено-[2,3-b]пиридина (IV).

1,69 г (0,005 моль) вещества III (Тпл 137-138(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-  иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального   действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, патент № 2232765С) растворяли в 12 мл ледяной уксусной кислоты, добавляли 0,6 мл конц. H2SO4. Охлаждали реакционную смесь на ледяной бане до +5...+8(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-  иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального   действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, патент № 2232765С и медленно, небольшими порциями, вносили раствор 0,48 г (0,007 моль) нитрита натрия в 2 мл воды. Перемешивали в течение 20 мин, затем нейтрализовывали избыток азотистой кислоты мочевиной (контроль по йодкрахмальной бумаге) и по каплям, в течение 10 мин вводили раствор 0,46 г (0,007 моль) азида натрия в 2 мл воды. Продолжали перемешивание в течение часа. Затем реакционную массу медленно выливали в воду с тонко измельченным льдом. Выделившийся осадок азида IV отделяли, промывали на фильтре холодной водой до нейтральной реакции промывных вод, сушили над концентрированной серной кислотой. Выход 74%, Тпл.=115...117(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-  иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального   действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, патент № 2232765С (с разложением).

Элементный анализ для C17H14N4O2S:

Найдено, %: С, 60,45; Н, 4,19; N, 16,52.

Вычислено, %: С, 60,34; Н, 4,17; N, 16,56. Спектр ПМР (DMSO-d6): 2,65 (3Н, с, СН3), 3,54 (3Н, с, ОСН2), 4,87 (2Н, с, ОСН2), 7,41 (1Н, с, НPy), 7,45...7,83 (5Н, м, НPh), ИКС, (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-  иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального   действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, патент № 2232765, см-1: 2210 (N3), 1625 (С=O).

Способ получения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана (I).

К раствору 3,38 г (0,01 моль) 3-азидотиено-[2,3-b]пиридина IV в 100 мл бензола прибавляли 2,62 г (0,01 моль) трифенилфосфина. Реакционную смесь перемешивали до прекращения выделения пузырьков газа и оставляли на ночь. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали бензолом, сушили на воздухе. Фильтрат упаривали в вакууме, остаток затирали с диэтиловым эфиром. Образовавшиеся кристаллы отфильтровывали, промывали бензолом и сушили на воздухе. Продукт перекристаллизовывали из смеси спирт-диметилформамид. Суммарный выход 3,2 г (56%).

Элементный анализ для C35H29N2PS:

Найдено, %: С, 73,38; Н, 5,10; N, 4,86.

Вычислено, %: С, 73,41; Н, 5,10; N, 4,89. Спектр ПМР (DMSO-d6): 2,53 (3Н, с, СН3), 3,15 (3Н, с, ОСН3), 4,96 (2Н, с, ОСН2), 6,87-7,85 (21Н, м, НPy, НPPh), ИКС, (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-  иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального   действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, патент № 2232765, см-1: 1590 (С=O), 1105, 1070 (С-О-С).

Пример 2. Изучение антидотной активности (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана к 2,4-Д

Антидотную активность (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана к 2,4-Д 500 ВР БАСФАГ (ГР №582313-1) изучали в лабораторных условиях на проростках подсолнечника сорта ВНИИМК-8883. Заявляемое соединение и прототип (2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазол) испытывали в виде растворов, содержание спирта в которых составляло соответственно 0,2%, содержание заявляемого соединения и прототипа составляло 10-2-10-5 % (по массе).

Проросшие семена подсолнечника подвергали воздействию 2,4-Д и антидота. Часть семян обрабатывали только гербицидом (эталон сравнения). Контролем служили семена, обработанные водой. Дальнейшее проращивание семян проводили при температуре 28(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-  иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального   действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, патент № 2232765С, в течение 3 суток измеряли длину гипокотиля и корня проростков подсолнечника.

Антидотную активность оценивали по увеличению длины корня и гипокотиля проростков в варианте гербицид + антидот в сравнении с гербицидным вариантом (эталон). Параллельно проводили испытание прототипа - 2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола.

Статистическая обработка экспериментальных данных проведена с использованием t-критерия Стьюдента при уровне вероятности Р=0.95. Результаты испытаний представлены в таблице.

(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-  иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального   действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, патент № 2232765

Как следует из таблицы, заявляемое соединение 1 снижает токсичность 2,4-Д для проростков подсолнечника, превосходя прототип 2. Так, действуя в концентрациях 10-2-10-5 %, заявляемое соединение 1 увеличивает длину гипокотиля на 14-35%, корня - на 48-84%, в то время как прототип 2 в тех же концентрациях увеличивает длину гипокотиля на 5-9%, корня - на 23-32% в сравнении с 2,4-Д.

Соединение 1 в оптимальной концентрации 0,001% в наибольшей степени снижает токсическое воздействие 2,4-Д на проростки подсолнечника, что выражается в увеличении длины гипокотиля на 35%, корня - на 84% в сравнении с 2,4-Д.

Таким образом, соединение 1 проявляет свойства антидота и может быть использовано в практике сельского хозяйства для снятия токсического воздействия гербицида 2,4-Д на растения и активации их роста.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

(2-Бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоран формулы I

(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-  иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального   действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, патент № 2232765

проявляющий антидотную активность к гербициду гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на проростках подсолнечника.

Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07F9/535 органофосфораны

Класс C07D495/02 в которых конденсированная система содержит два гетероциклических кольца

Класс A01N57/32 содержащие гетероциклические радикалы

Класс A01N43/90  содержащие два или более релевантных гетероциклических кольца, конденсированных между собой или с общей карбоциклической системой

Патенты РФ в классе A01N43/90:
синергетическая противомикробная композиция -  патент 2523522 (20.07.2014)
родентицидный состав "изорат-4" (варианты) -  патент 2518342 (10.06.2014)
синергетическая противомикробная композиция -  патент 2518290 (10.06.2014)
биоцидные композиции и способы их применения -  патент 2515679 (20.05.2014)
биоцидная композиция (варианты) и способ ингибирования бактериального роста -  патент 2515678 (20.05.2014)
гербицидные композиции, содержащие соединения бензоилпиразола, и способ уничтожения нежелательных растений -  патент 2514184 (27.04.2014)
фунгицидная композиция и способ контроля болезней растений -  патент 2507746 (27.02.2014)
агент для контроля болезней растений -  патент 2504954 (27.01.2014)
инсектицидная комбинация действующих веществ, ее применение и посевной материал -  патент 2498571 (20.11.2013)
способ получения пирипиропенных производных и промежуточных продуктов для их получения -  патент 2494101 (27.09.2013)

Класс A01N25/32 ингредиенты для ослабления вредного действия активных веществ на организмы иные, чем вредители, например составы, понижающие токсичность, саморазрушающиеся составы

Патенты РФ в классе A01N25/32:
способ предоперационной коррекции дыхательных расстройств у больных колоректальным раком -  патент 2526828 (27.08.2014)
системы растворителей для жидких наружных композиций для борьбы с паразитами -  патент 2497364 (10.11.2013)
2-(1н-бензимидазол-2-ил)-5'-нитробензойная кислота - антидот гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и способ его получения -  патент 2492647 (20.09.2013)
способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты -  патент 2479204 (20.04.2013)
способ защиты почв от остатков пестицидов -  патент 2476277 (27.02.2013)
композиции сельскохозяйственного назначения -  патент 2452178 (10.06.2012)
способы и композиция для воздействия на рост и для борьбы с болезнями -  патент 2444896 (20.03.2012)
препарат для биологической очистки почвы, загрязненной хлорорганическими веществами, свойственными выбросам химического предприятия -  патент 2442668 (20.02.2012)
антидоты гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты -  патент 2430915 (10.10.2011)
2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая кислота в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике -  патент 2426719 (20.08.2011)

Наверх