Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми грибами

Классы МПК:A01N25/00 Биоциды, репелленты или аттрактанты, или регуляторы роста растений, отличающиеся их формой, неактивными ингредиентами или способом применения; вещества, ослабляющие вредное действие активных ингредиентов на организмы иные, чем вредители
A01N37/04 многоосновные
A01N37/44 содержащие по меньшей мере одну карбоксильную группу или ее тиоаналог, или их производное, и присоединенный простой или двойной связью к тому же самому углеродному скелету атом азота, не являющийся членом производного или тиоаналога карбоксильной группы, например аминокислоты
A01N43/38  конденсированные с карбоциклическими кольцами
A01N43/653  1,2,4-триазолы; гидрированные 1,2,4-триазолы
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Всероссийский научно-исследовательский институт защиты растений (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2003-02-11
публикация патента:

Изобретение относится к защите зерновых культур. Состав включает водный раствор хитозана и янтарной кислоты, гетероауксин и диметилсульфоксид и тебуконазол при следующих соотношениях компонентов, в мас.%: хитозан с Мм от 8000 до 120000 Д и с степенью дезацетилирования 75-90% 0,2-0,8, янтарная кислота 0,2-0,8, гетероауксин 0,01-0,02, тебуконазол 0,07-0,15, диметилсульфоксид 0,05-0,20, вода остальное до 100%. Массовое отношение хитозан:янтарная кислота=1:0,7-1. Изобретение позволяет повысить эффективность состава. 5 табл.

Изобретение относится к области сельского хозяйства, точнее к защите растений от поражения возбудителями головневых болезней с помощью биологически активных веществ, и может найти широкое использование для предпосевной обработки семян, прежде всего зерновых культур, в качестве экологически малоопасного и высокоэффективного средства защиты от болезней, вызываемых головневыми грибами.

Известны композиции на основе водных растворов хитозана, обладающие биологической активностью и повышающие устойчивость растений к болезням. В частности, композиция на основе водных растворов хитозана, обладающая биологической активностью, патент РФ №2127756 (1) и композиция для повышения устойчивости к болезням, патент РФ №2158510 (2).

Основным недостатком этих композиций является отсутствие эффективности или недостаточная эффективность против заболеваний, вызываемых головневыми грибами, которые являются наиболее вредоносными на зерновых культурах и при эпифитотиях приводят к полной потере урожая. В этой связи к средствам защиты растений против болезней, вызываемых головневыми грибами, предъявляются очень жесткие требования: их эффективность должна быть 100%-ной или максимально приближаться к ней.

Используемые в настоящем описании термины и их расшифровка:

Хитозан - частично дезацетилированный продукт полиаминосахарида хитина со степенью дезацетилирования 70-90% (поли-защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых   культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми   грибами, патент № 2232504-(1защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых   культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми   грибами, патент № 22325044)-2-ацетамидо-2-дезокси-D-глюкопиранозид) со структурой полимерного звена:

защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых   культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми   грибами, патент № 2232504 защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых   культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми   грибами, патент № 2232504

где m+n=100 мол.%, n=70-90 мол.%, m=30-10%, Мм от 800 до 150000 Д (3).

Янтарная кислота - природная органическая кислота с формулой

защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых   культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми   грибами, патент № 2232504

Гетероауксин - (3-индолилуксусная кислота, ИУК) - вещество с формулой

защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых   культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми   грибами, патент № 2232504

Это природный фитогормон, обладающий ростстимулирующей активностью (4).

Тебуконазол - защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых   культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми   грибами, патент № 2232504-трет.-бутил-защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых   культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми   грибами, патент № 2232504-(пара-хлорфенэтил)-1-Н-1,2,4-триазол-1-этанол (по ИЮПАК } с формулой

защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых   культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми   грибами, патент № 2232504

Тебуконазол - ингибитор С14-деметилирования ланостерина и защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых   культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми   грибами, патент № 2232504 7-дегидрирования стеринов грибов. Эффективен (фунгитоксичен) против прорастания спор каменной, твердой, пыльной головни. Используется в качестве действующего вещества в некоторых протравителях семян (раксил). Малотоксичен для теплокровных животных, немутагенен, не представляет угрозы для птиц, рыб, пчел, зеленых водорослей, дождевых червей, почвообитающих микроорганизмов (5, 6).

Диметилсульфоксид - растворитель (проникатель) с формулой

защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых   культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми   грибами, патент № 2232504

Используется в производстве синтетических волокон, фармакологических препаратов, компонент косметических и лекарственных средств, сольватирует гидрокси-соединения, СН-кислоты, органические и неорганические кислоты. Малотоксичен (7).

В качестве прототипа взят состав для повышения устойчивости растений к болезням (варианты), содержащий хитозан, органическую кислоту и регулятор роста гетероауксин, патент РФ №2158510 (2).

Основным недостатком этого состава является слабая эффективность против заболеваний, вызываемых головневыми грибами.

Задачей предлагаемого изобретения являлась экологически безопасная и 100% эффективная защита растений от заболеваний, вызываемых головневыми грибами.

Эта задача решена составом на основе водного раствора хитозана, янтарной кислоты, регулятора роста гетероауксина и тебуконазола, содержащим в мас.%:

Хитозан с Мм от 8000 до 120 000 Д и с степенью дезацетилирования 75-90% 0,2-0,8

Янтарная кислота 0,2-0,8

Гетероауксин 0,01-0,02

Тебуконазол 0,07-0,15

Диметилсульфоксид 0,05-0,20

Вода Остальное до 100%

Массовое отношение хитозан:янтарная кислота = 1:0,7-1.

Изобретение позволяет получить 100%-ный пролонгированный (длительный) эффект защиты зерновых культур от поражения возбудителями головневых болезней, повысить урожай зерна, улучшить экологические условия труда, предохранить окружающую среду от загрязнения остатками пестицидов.

Использование состава сводится к предпосевной обработке семян зерновых злаков за несколько дней до посадки полусухим способом из расчета 10 л рабочего состава на 1 тонну семян.

Заявленный состав получают путем растворения хитозана в водном растворе янтарной кислоты. Затем в раствор вводят гетероауксин и тебуконазол, для их растворения используют диметилсульфоксид. Композицию можно готовить заблаговременно в виде сухого препарата. Предпочтительный состав сухого препарата в мас.%:

Хитозан с Мм от 8000 до 120 000 Д и с степенью дезацетилирования 75-90% 40

Янтарная кислота 33

Гетероауксин 2

Тебуконазол 15

Диметилсульфоксид 10

Тебуконазол и гетероауксин растворяют в диметилсульфоксиде, вносят в смесь порошка хитозана и янтарной кислоты с диаметром частиц менее 350 микрометров, тщательно перемешивают на шаровой мельнице и просеивают через сито 0,5 мм. Сухой препарат легко растворяется в воде.

Расход сухого препарата при полусухом способе обработки семян - 0,1-0,2 кг в 10 л воды на 1 тонну семян. Полную защиту растений пшеницы от твердой и пыльной головни обеспечивает 10 л жидкого или 0,1 кг сухого состава.

В заявленном составе хитозан использован в качестве стимулятора роста, индуктора болезнеустойчивости растений и пленкообразователя. Янтарная кислота использована для растворения хитозана и в качестве стимулятора роста. Гетероауксин введен в состав композиции для ускорения прорастания семян, роста проростков и снятия ретардантного эффекта тебуконазола. Авторами изобретения впервые установлено, что совместно хитозан, янтарная кислота и гетероауксин многократно (в 50-100 раз) увеличивают способность тебуконазола подавлять прорастание спор головневых грибов in vitro. Поэтому тебуконазол использован в качестве селективного ингибитора прорастания спор головневых грибов на поверхности и внутри семян. В связи с обнаруженным эффектом синергизма содержание тебуконазола в заявленном составе (0,07-0,15 мас.%) в 2-4 раза ниже, чем в протравителях семян (раксил). Диметилсульфоксид применяли для растворения тебуконазола и геретоауксина, а также для усиления проникновения компонентов состава в прорастающие семена. В составе только тебуконазол является ингибитором прорастания спор, но не способен в концентрации 0,07-0,15 мас.% обеспечить эффективную защиту от головни in vivo.

Возможность использования заявленного состава в качестве экологически безопасного средства эффективной защиты растений от возбудителей головневых заболеваний не вытекает с очевидностью из структуры и известных свойств каждого из компонентов этой композиции и из состава в целом.

Заявленный состав водорастворим и обладает хорошей пленкообразующей и проникающей способностью, высокой адгезией к растительному материалу, активен и устойчив в водных растворах при рН, близких к нейтральным (4,5-6), не обладает фитотоксичностью и ретардантным эффектом.

Все перечисленные доводы подтверждают наличие функциональной зависимости, ранее неизвестной "состав-свойства". Это определяет соответствие заявленного решения такому условию патентоспособности как "изобретательский уровень".

Для доказательства соответствия предложенного решения условию "промышленная применимость", а также для лучшего понимания сущности изобретения приводим примеры конкретной реализации, которыми сущность изобретения не исчерпывается.

В примерах 1-6 сравнивается заявленный состав с чистым тебуконазолом, входящим в его состав, по способности подавлять прорастание телиоспор твердой головни пшеницы (Tilletia caries). В опыте использовали сухую композицию, которую разводили до необходимой конечной концентрации водой.

Примеры 1-6 выполнены в сопоставимых условиях. Испытания композиции и чистого тебуконазола проводили в чашках Петри на 20% среде Дифко, в которую вводили испытуемые вещества в различных, конечных по содержанию в среде, концентрациях. После застывания среды на ее поверхность равномерно наносили водную суспензию телиоспор патогена и после инкубации в течение 5-10 суток при температуре 15-20защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых   культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми   грибами, патент № 2232504 учитывали число проросших спор. При учете просматривали не менее 200 телиоспор в 4-х повторениях. Примеры 1-6 представлены в таблице 1.

защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых   культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми   грибами, патент № 2232504

Чистый тебуконазол полностью подавляет прорастание телиоспор твердой головни при его концентрации в среде Дифко 0,05% и выше. Полное подавление прорастания телиоспор патогена под влиянием заявленного состава происходит при его концентрации в среде Дифко 0,005% и выше. Если учесть, что содержание тебуконазола в составе составляет 15%, то нижняя граница полного подавления прорастания телиоспор в расчете на содержащийся в составе тебуконазол составляет 0,00075% его содержания в среде. Таким образом, при использовании заявленного состава для полного подавления прорастания телиоспор патогена требуется в 66,6 раза меньшее содержание тебуконазола в среде, чем в случае использования чистого тебуконазола.

Следовательно, при совместном использовании хитозана, органической кислоты, гетероауксина и тебуконазола проявляется многократное повышение эффективности тебуконазола как ингибитора прорастания спор патогена в сравнении с чистым тебуконазолом.

В примерах 7-11 сравнивается эффективность заявленного состава против твердой головни (Tilletia caries) с эффективностью прототипа против этого же патогена.

Опыт проводили в полевых условиях. Размер делянок 1 м кв. в 4-х повторениях. Семена пшеницы сорта Ленинградка перед высевом заспоряли спорами Tilletia caries из расчета 2 г спор на 1 кг семян. Обработку семян проводили на протравочной машине Хеге-11, расход воды - 10 л на тонну семян. Заявленный состав и прототип использовали в виде сухих препаратов, которые для приготовления рабочих растворов растворяли в воде.

Расход компонентов в граммах заявленного состава в расчете на 1 тонну семян или на 10 л рабочей жидкости приведен в табл. А.

защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых   культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми   грибами, патент № 2232504

Посев проводили 14.05, по 80 зерен на 1 м погонный. Учет полевой всхожести проводили в фазу появления 2-го листа, учет проявления твердой головни в период уборки. Результаты опыта по примерам 7-11 представлены в таблице 2.

защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых   культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми   грибами, патент № 2232504

Результаты опыта в примерах 7-11 свидетельствуют о высокой, 100%-ной эффективности заявленного состава при норме расхода 0,1 и 0,2 кг на тонну семян. Использование прототипа также привело к снижению поражения растений пшеницы твердой головней, однако эффективность прототипа составила 79,1%, что явно недостаточно.

В примерах 12-14 сравнивается эффективность заявленного состава против твердой головни пшеницы Tilletia caries с эффективностью фунгицида дивиденд стар, к.с., взятого в качестве стандарта в полевых условиях. Размер опытных делянок 1 м кв. в 4-х повторениях. Семена пшеницы сорта Ленинградка заспоряли спорами твердой головни из расчета 4 г спор на 1 кг семян. Обработку семян проводили на Хеге-11. Расход воды 10 л/т, сухого состава 0,2 кг/т, стандарта 1 л/т семян. Посев проводили 18.05, по 80 зерен на 1 м погонный. Учет полевой всхожести проводили в фазу появления 2-го листа, учет проявления твердой головни в период уборки урожая. Примеры 12-14 представлены в таблице 3.

защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых   культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми   грибами, патент № 2232504

Примеры 1-14 свидетельствуют о высокой эффективности (100%) заявленного состава против твердой головни на яровой пшенице, не уступающей стандарту, и увеличении продуктивности растений.

В примерах 15-17 сравнивается эффективность заявленного состава против пыльной головни (Ustilago tritici) на яровой пшенице с эффективностью фунгицида Дивиденд Стар, к.с., взятого в качестве стандарта, в полевых условиях. Размер опытных делянок 1 м кв. в 4-х повторениях. В здоровые семена пшеницы сорта Альбидум 43 перед высевом добавляли 20% зараженных пыльной головней семян. Обработку семян проводили на Хеге-11. Расход воды 10 л/т, сухого состава 0,2 кг/т, стандарта 1 л/т. Посев проводили 18.05 по 80 зерен на 1 м погонный. Учет полевой всхожести в фазу появления 2-го листа, пыльной головни - в период цветения. Данные по примерам 15-17 приведены в таблице 4.

защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых   культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми   грибами, патент № 2232504

Примеры 15-17 свидетельствуют о высокой (100%) эффективности заявленного состава против пыльной головни на яровой пшенице.

Заявленное изобретение позволяет получать высокий эффект (100%) экологически безопасной защиты растений пшеницы от твердой и пыльной головни.

Перечень источников информации

1. Композиция на основе водных растворов хитозана, обладающая биологической активностью. Новожилов К.В., Тютерев С.Л., Якубчик М.С., Тарлаковский С.А. Коломиец А.Ф., Панарин Е.Ф., Исмаилов Э.Я., Гамза-Заде А.И., Исмаилов В.Я., Бегунов И.И, RU 2127756, А 01 N 63/00// С 05 G 3.02, (А 01 N 63/00, 37:06, 73:06, 37:44).

2. Композиция для повышения устойчивости растений к болезням (варианты). Новожилов К.В., Тютерев С.Л., Тарлаковский С.А., Здрожевская С.Д., Дорофеева Т.Б., Евстигнеева Т.А., Попова Э.В. RU 2158510, А 01 N 25/00, 37/04, 37/ 44, 57/18.

3. Yabuku M. Story of chitin and chitosan (Gihodo Chuppan Co., Ltd: Tokyo, Japan), 1992, 140 pp.

4. Каталог химических реактивов и высокочистых химических веществ. - M.: Химия, 1971.

5. Мельников Н.Н., Новожилов К.В., Белан С.Р. Пестициды и регуляторы роста растений. Москва, "Химия", 1995, с.279.

6. A World Compendium. The Pesticide manual. Incorporating The Agrochemicals Handbook. Tenth Edition. Editor: Clive Tomlin. Crop Protection Publications.

7. Химическая энциклопедия, M., 1990, т.2.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми грибами, включающий водный раствор хитозана и янтарной кислоты, гетероауксин и диметилсульфоксид, отличающийся тем, что он дополнительно содержит тебуконазол при соотношении компонентов, мас.%:

Хитозан с Мм от 8000 до 120000 Д и с

степенью дезацетилирования 75-90% 0,2-0,8

Янтарная кислота 0,2-0,8

Гетероауксин 0,01-0,02

Тебуконазол 0,07-0,15

Диметилсульфоксид 0,05-0,20

Вода Остальное до 100%

массовое отношение хитозан : янтарная кислота = 1:0,7-1.

Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс A01N25/00 Биоциды, репелленты или аттрактанты, или регуляторы роста растений, отличающиеся их формой, неактивными ингредиентами или способом применения; вещества, ослабляющие вредное действие активных ингредиентов на организмы иные, чем вредители

Патенты РФ в классе A01N25/00:
улучшенный состав капсульной суспензии пендиметалина, способ получения указанного состава (варианты) и способ контроля нежелательных видов растений -  патент 2529729 (27.09.2014)
микроинкапсулированная инсектицидная композиция -  патент 2529165 (27.09.2014)
микроинкапсулированный инсектицид с повышенной остаточной активностью -  патент 2528957 (20.09.2014)
фунгицидные композиции на основе солей меди -  патент 2527307 (27.08.2014)
родентицидный состав "изорат-6" (варианты) -  патент 2527064 (27.08.2014)
способ предоперационной коррекции дыхательных расстройств у больных колоректальным раком -  патент 2526828 (27.08.2014)
сельскохозяйственные композиции -  патент 2526632 (27.08.2014)
агрохимические композиции на основе масла с повышенной вязкостью -  патент 2526393 (20.08.2014)
стабилизированные эмульсии масло-в-воде, включающие активные с точки зрения сельского хозяйства ингредиенты, и способы их применения в качестве пестицидов -  патент 2526284 (20.08.2014)
родентицидный состав "изорат-3" (варианты) -  патент 2524188 (27.07.2014)

Класс A01N37/04 многоосновные

Патенты РФ в классе A01N37/04:
активатор корнеобразования и роста растений на основе хитозана и янтарной кислоты "амулет" -  патент 2484629 (20.06.2013)
композиция для водных составов, проявляющая биоцидную активность -  патент 2444193 (10.03.2012)
способ ингибирования переноса вируса гриппа -  патент 2431961 (27.10.2011)
способ получения высококонцентрированного раствора минерального удобрения для предпосевной обработки семян -  патент 2407287 (27.12.2010)
средство для предпосевной обработки семян сельскохозяйственных культур (варианты) -  патент 2309588 (10.11.2007)
водные композиции гербицидного концентрата, способ снижения содержания поверхностно-активного компонента в водной композиции гербицидного концентрата, способ подавления роста ипомеи, твердая композиция гербицидного концентрата -  патент 2291619 (20.01.2007)
применение динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилона б) в качестве стимулятора роста растений и способ его использования -  патент 2269893 (20.02.2006)
способ стимулирования роста растений -  патент 2267924 (20.01.2006)
гелеобразный состав с замедленным выделением и способ для борьбы с заражением семей медоносных пчел клещами -  патент 2225727 (20.03.2004)
модификатор (стимулятор) для обработки растений и способ его использования -  патент 2201079 (27.03.2003)

Класс A01N37/44 содержащие по меньшей мере одну карбоксильную группу или ее тиоаналог, или их производное, и присоединенный простой или двойной связью к тому же самому углеродному скелету атом азота, не являющийся членом производного или тиоаналога карбоксильной группы, например аминокислоты

Патенты РФ в классе A01N37/44:
стабилизированная биоцидная композиция -  патент 2522137 (10.07.2014)
способ регулирования роста пшеницы -  патент 2409028 (20.01.2011)
удобрение "зеленит" -  патент 2401824 (20.10.2010)
средство для предпосевной обработки семян сельскохозяйственных культур -  патент 2370956 (27.10.2009)
композиция для предотвращения болезней растений и способ предотвращения болезней -  патент 2356227 (27.05.2009)
способ стимуляции роста и развития корнеплодов сахарной свеклы -  патент 2337544 (10.11.2008)
способ повышения продуктивности зерновых культур -  патент 2302112 (10.07.2007)
способ размножения кизила черенками -  патент 2294619 (10.03.2007)
1,2,3-трис{[аминополи(этиленамино)этиламмонио]-метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан трихлориды, обладающие фунгицидной активностью, свойствами эмульгаторов катионных битумных эмульсий, способностью повышать адгезию битумов к минеральным материалам, и способ их получения -  патент 2284317 (27.09.2006)
1,2,3-трис[(аммонио)метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)]пропан трихлориды, обладающие бактерицидной и фунгицидной активностью, а также свойствами деэмульгаторов нефтяных эмульсий, и способ их получения -  патент 2284316 (27.09.2006)

Класс A01N43/38  конденсированные с карбоциклическими кольцами

Патенты РФ в классе A01N43/38:
композиции, содержащие 1,2-бензизотиазолин-3-он -  патент 2497360 (10.11.2013)
способ повышения урожайности зерновых культур -  патент 2497359 (10.11.2013)
замещенные 2-фенилиндолы, способ их получения и фунгицидные композиции на их основе -  патент 2440339 (20.01.2012)
синергетическое средство борьбы с насекомыми -  патент 2431960 (27.10.2011)
стимулятор роста растений на основе 3-индолилуксусной кислоты и способ его получения -  патент 2430513 (10.10.2011)
способ борьбы с грибковыми и бактериальными заболеваниями сельскохозяйственных растений -  патент 2371919 (10.11.2009)
органические соединения -  патент 2370035 (20.10.2009)
производные малононитрила и их применение -  патент 2362769 (27.07.2009)
2,4,6-фенилзамещенные циклические кетоенолы -  патент 2353615 (27.04.2009)
гербицидная комбинация синергетического действия и способ борьбы с сорными растениями -  патент 2344601 (27.01.2009)

Класс A01N43/653  1,2,4-триазолы; гидрированные 1,2,4-триазолы

Патенты РФ в классе A01N43/653:
пестицидная композиция, содержащая производное тетразолилоксима и активное фунгицидное или инсектицидное вещество (варианты) и способ борьбы с фитопатагенными грибами или вредоносными насекомыми -  патент 2527024 (27.08.2014)
сельскохозяйственные композиции -  патент 2526632 (27.08.2014)
биоцидные композиции и способы их применения -  патент 2515679 (20.05.2014)
гербицидные композиции, содержащие соединения бензоилпиразола, и способ уничтожения нежелательных растений -  патент 2514184 (27.04.2014)
пестицидные композиции -  патент 2513723 (20.04.2014)
композиция для борьбы с болезнями растений и способ борьбы с болезнями растений -  патент 2513536 (20.04.2014)
фунгицидная композиция и способ контроля болезней растений -  патент 2507746 (27.02.2014)
жидкая, распыляемая, пригодная в качестве средства для закрытия ран древесных растений композиция и ее применение для закрытия ран древесных растений, для защиты древесных растений от заражения фитопатогенными грибами, а также способ защиты древесных растений от заражения фитопатогенными грибами -  патент 2504955 (27.01.2014)
пестицидная водная суспензионная композиция и способы снижения вязкости и пенообразования указанной композиции -  патент 2493701 (27.09.2013)
синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами -  патент 2490890 (27.08.2013)

Наверх