Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве ростстимуляторов семян пшеницы

Классы МПК:C07D413/04 связанные непосредственно
A01N43/84  шестичленные кольца с одним атомом азота и одним атомом кислорода или серы в положениях 1,4
A01N43/66 1,3,5-триазины, не гидрированные и не содержащие заместителей у атомов азота кольца
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Кубанский государственный аграрный университет (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2003-01-14
публикация патента:

Описываются 2,4-диморфолил-6-замещенные сим-триазины, которые используются в качестве ростстимуляторов прорастания семян и увеличения длины гипокотиля и корня проростков пшеницы. Они отличаются высокой ростстимулирующей активностью даже при высоких разбавлениях, что резко снижает расход по действующему веществу и улучшает экологическую обстановку. 1 табл.

Изобретение относится к химии и сельскому хозяйству, конкретно к замещенным 1,3,5-триазинам в качестве стимуляторов проростания семян.

Известно применение индолил-3-уксусной кислоты (гетероауксина) строения

2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160

который используют в качестве стимуляторов прорастания семян ауксинового типа действия, а также для стимуляции укоренения черенков плодовых и косточковых растений путем предварительного замачивания в водном растворе в течение 1 и 6 ч соответственно [см. Регуляторы роста растений./Под ред. В.С. Шевелухи. - М.: Агропромиздат, 1990, 192 с.]. Недостатками применения гетероауксина являются относительно высокая стоимость (240 тыс.руб за кг на 10.12.02 г.), узкий спектр рекомендованных для обработки семян и относительно невысокая стимулирующая активность (он слабо стимулирует прибавку длины гипокотиля и корня проростков).

Известны также 2-цианметилокси-4,6-бис-алкил(диалкил)амино-сим-триазины, строения

2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160

где R, R1, R2 и R3=Н, СН3, С2Н5 и изо-С3Н7, одинаковые или разные,

которые применяют в качестве гербицидов для подавления роста пшеницы и овсюга [см. В.В. Довлатян, К.А. Элиазян. Синтез пестицидов. 2-Цианметилокси-4,6-бис-алкил(диалкил)амино-сим-триазины и некоторые их превращения. - Арм. хим. ж., 1971, т.24, №4, с.354-361]. Применение их в качестве ростстимуляторов неизвестно.

Техническим решением задачи является увеличение длины гипокотиля и корней проростков пшеницы и расширение ассортимента используемых ростстимуляторов.

Задача достигается получением новых производных ряда 1,3,5-триазина -2,4-бис(морфолил)-6-[(2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160-амино-(2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160"-оксиимино)этилокси]-сим -триазин и 2,4-бис(морфолил)-6-(3-оксикарбонилметилокси-сим-триазин строения

2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160

которые могут быть использованы в качестве эффективных ростстимуляторов проростания семян и увеличения длины гипокотиля и корня проростков пшеницы.

Новизна заявленного предложения усматривается в том, что предлагаются новые производные 2,4-дизамещенных сим-триазинов в качестве ростстимуляторов прорастания семян пшеницы, что позволяет увеличить параметры длины гипокотиля и корня. Они отличаются высокой росстмулирующей активностью даже при высоких (12,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 223216010-4 мас.%) разбавлениях, что резко снижает расход по ДВ и улучшает экологическую обстановку. Они также относительно просто и из дешевых исходных синтезируются, что снижает их стоимость.

При этом заявленные 2,4-дизамещенные сим-триазины получают известным методом - взаимодействием соответствующего 6-цианометилокси-4,6-диморфолил-сим-триазина с гидроксиламином или кислотным гидролизом указанного цианометилоксипроизводного в растворе, в воде, при кипячении смеси в первом случае и при температуре 202,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160С - в случае синтеза кислоты [см. В.В.Довлатян, К.А.Элиазян. Синтез пестицидов. 2-Цианметилокси-4,6-бис-алкил(диалкил)амино-сим-триазины и некоторые их превращения. -Арм. хим. ж., 1971, т.24, №4, с.354-361]. Исходный хлористый (4,6-диморфолил-1,3,5-триазин-2-ил)триметиламмоний для синтеза цианометилоксипроизводного получают известным методом [см. А.А.Чеснюк, С.Н.Михайличенко, В.С.Заводнов, В.Н.Заплишный. Синтез и превращения четвертичных триметиламмонийных солей 2-хлор-4,6-дизамещенных 1,3,5-триазина в некоторых реакциях SN.-ХГС, 2002, №2, с.197-203].].

Использованные органические растворители перед употреблением очищают по известным методикам [см. А.Гордон, Р.Форд. Спутник химика. М.: Мир. 1976. -541 с.].

Для сравнения рострегулирующей активности используют известный ростстимулятор ауксинового типа действия - индолилуксусную кислоту (гетероауксин) - прототип по применению.

Примеры исполнения заявленного предложения представлены ниже.

Пример 1. 2-Цианометилокси-4,6-бис(морфолил)-1,3,5-триазин (ЦОМТ) и 2,4-бис(морфолил)-6-[(2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160-aминo-2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160"-oкcииминo)этилoкcи]-сим-триазин (АГЭТ). В колбе готовят цианметилирующую смесь из 2 мл воды, 0,56 г (8,7 ммоль) цианистого калия и 0,65 г (8,7 ммоль) 40%-ного водного раствора формалина. К смеси при перемешивании и температуре не выше +52,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160С, прибавляют по каплям раствор 2 г (5,8 ммоль) хлористого (4,6-диморфолил-1,3,5-триазин-2-ил)триметиламмония в 5 мл воды. Реакционную смесь перемешивают 2 ч при 202,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160С и разбавляют 20 мл холодной воды. Образовавшиеся белые хлопья отфильтровывают, тщательно промывают водой до отсутствия хлор-иона в промывных водах и высушивают при 50-602,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160С. Получают 1,19 г (75%) ЦОМТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 155-1562,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160С, не растворимого в воде и растворимого в спирте, ацетоне, хлористом метилене и других полярных органических растворителях.

Найдено,%: С 51,13; Н 6,09; N 27,60. C13H18N6O. Вычислено,%: С 50,97; Н 5,92; N 27,44.

ИКС, 2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160, см-1 (группа): 2340 ср. (C2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160N);1580, 1540 с. (С=С, C=N - сопр. и циануратный цикл.); 1210, 1170 с. (С-О-С).

ПМР, 2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160, м.д. (группа): 5.02 (2Н с, OCH2CN); 3.60-3.80 (16Н м, NСН2 + ОСН2).

Мол. ион (масс спектроскопически) 274.

К раствору 0,24 г (3 ммоль) гидроксиламина солянокислого в 10 мл воды при температуре 202,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160С и перемешивании маленькими порциями прибавляют 0,252 г (3 ммоль) бикарбоната натрия и продолжают перемешивание до окончания выделения СО2. К полученной смеси прибавляют раствор 0,5 г (1,7 ммоль) ЦОМТ в 20 мл этанола и кипятят с обратным холодильником в течение 6 ч. Растворители отгоняют в водоструйном вакууме досуха, остаток промывают водой (32,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 223216020 мл) и высушивают при 50-602,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160С. После очистки кристаллизацией из этанола получают 0,55 г (95%) целевого АГЭТ в виде белого мелкокристаллического порошка с т. пл. 224-2252,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160С, не растворимого в воде и хорошо растворимого в полярных органических растворителях.

Найдено, %: С 46,19; Н 6,37; N 29,08. C13H21N7O4. Вычислено, %: С 46,01; Н 6,24; N 28,89.

ИКС, 2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160, см-1 (группа): 3410, 3250 д.уш.ср., (NH2 и ОН); 1660 ср. (C=N);1580, 1540 с. (C=C, C=N - сопр. и циануратный цикл.);

ПМР, 2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160, м.д. (группа): 9.12 (1Н уш.с, ОН); 5.67 (2Н с, NH2); 4.62 (2Н с, O-СН2); 3.55-3.75 (16Н м, NСН2+ ОСН2).

Мол. ион (масс спектроскопически) 339.

Пример 2. 2,4-Бис(морфолил)-6-2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160-оксикарбонилметилокси-сим-триазин (ОКМТ). К 1 г (3,3 ммоль) полученного по примеру 1 и мелкоизмельченного 2-цианометилокси-4,6-диморфолил-сим-триазина (ЦОМТ) прибавляют 3,5 мл конц. соляной кислоты и выдерживают смесь 0,5 ч при температуре 202,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160С. Затем при перемешивании и этой же температуре реакционную смесь подщелачивают 40%-ным водным раствором едкого натра до рН 7. Образовавшийся обильный осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и высушивают при 50-602,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160С. Получают 0,46 г (70%) целевого ОКМТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 186-1872,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160С, не растворимого в воде и растворимого в спирте, ацетоне, хлористом метилене и других полярных органических растворителях.

Найдено,%: С 48,15; Н 6,06; N 21,68. C13H19N5O5. Вычислено,%: С 47,99; Н 5,89;N 21,53.

ИКС, 2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160, cм-1 (группа): 3400-3260 уш.(ОНкислот); 1715с.(С=O);

1600,1580,1540 с. (С=С, C=N - сопр. и циануратный цикл.);

ПМР, 2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160, м.д. (группа): 12.70-12.80 (1Н уш.с, - СООН); 4.62 (2Н с, OCH2COOH); 3.60-3.75 (16Н м, NCH2 + ОСН2морфолил).

Мол. ион (масс спектроскопически) 325.

Пример 3. 2,4-Бис(морфолил)-6-2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160-оксикарбонилметилокси-сим-триазин (ОКМТ). В условиях, аналогичных примеру 2, из тех же количеств исходных ЦОМТ и конц. НСl, с той лишь разницей, что порядок прибавления исходных обратный, а процесс премешивания увеличивают до 1 ч, получают 0,42 г (64%) ОКМТ в виде белого цвета порошка, все константы которого соотвествуют таковым для ОКМТ в примере 2.

Пример 4. 2,4-Бис(морфолил)-6-[(2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160-амино-2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160"-оксиимино)этилокси]-сим-триазин (АГЭТ). В условиях, аналогичных примеру 1, из тех же количеств исходных и в том же порядке их прибавления, с той лишь разницей, что процесс кипячения увеличивают до 10 ч, получают 0,56 г (96,7%) АГЭТ в виде белого цвета порошка, все константы которого соотвествуют таковым для АГЭТ в примере 1.

Синтезированные 2,4-диморфолил-6-замещенные сим-триазины используют в качестве ростстимуляторов семян и проростков пшеницы.

При этом готовят их водные растворы концентрации 0,01-0,0001 мас.% и осуществляют предпосевную обработку семян пшеницы методом замачивания семян в водном растворе триазолил-триазина соответствующей концентрации в течение 1 ч. Для сравнения используют водный раствор Гетероауксина в концентрации 0,001 мас.%. Ввиду плохой растворимости в воде, исходные 2-замещенные 1,3,5-триазины и гетероауксин предварительно “подрастворяют” в небольшом количестве спирта. В качестве контроля используют вариант с обработкой семян водой.

Использование 2,4-диморфолил-6-замещенных сим-триазинов в качестве стимуляторов роста пшеницы иллюстрируется нижеприведенными примерами.

Пример 5. После замачивания в рабочем растворе (или в воде, в случае контроля) в течение 1 ч семена просушивали 24 ч в воздушно-конвективном режиме при температуре 202,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160С и проращивали в чашке Петри на постоянно увлажненной фильтровальной бумаге (25 шт. на вариант в пяти повторностях) при температуре 25±12,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160С в течение 10 сут. Через 10 дней проводят замеры длины корней и гипокотиля (1i), которые сравнивают с контрольными (1k) и определяют относительную длину в % по формуле

2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160

Полученные данные усредняли, а среднеарифметические значения длины корней и гипокотиля, а также относительную прибавку этих показателей по отношению к контролю в % сводили в таблицу (см. таблицу в конце описания).

Как видно из данных этой таблицы, применение предлагаемых 2,4-диморфолил-6-замещенных сим-триазинов в качестве ростстимуляторов семян пшеницы приводит к нижеследующим результатам.

В случае АГЭТ, его применение в качестве ростстимулятора в концентрации 0,01-0,0001 мас.% увеличивает длину гипокотиля в сранении с контролем на 40-46% (57-60 вместо 41 мм), в то время как применение известного ростстимулятора гетероауксин увеличивает этот показатель в сравнении с контролем лишь на 4,2% (42,7 вместо 41 мм). Одновременно длина корня увеличивается на 10-19% (95-102 вместо 86 мм), в то время как применение гетероауксина увеличивает этот показатель лишь на 3,5-6% (89,0-91,1 вместо 86 мм).

В случае ОКМТ, его применение в качестве ростстимулятора в концентрации 0,01-0,0001 мас.% увеличивает длину гипокотиля в сравнении с контролем на 27-49% (52-61 вместо 41 мм), в то время как применение известного ростстимулятора гетероауксин увеличивает этот показатель в сравнении с контролем лишь на 4,2% (42,7 вместо 41 мм). Одновременно длина корня увеличивается на 7,0-16,0% (92-100 вместо 86 мм), в то время как применение гетероауксина увеличивает этот показатель лишь на 3,5-6% (89,0-91,1 вместо 86 мм).

Заявленные соединения отличаются высокой стимулирующей активностью и при больших (0,0001 мас.%) разбавлениях, при которых известный гетероауксин увеличение длины гипокотиля вообще не стимулирет, а корня -лишь на 3,5%. В отличие от пятистадийного промышленного синтеза гетероауксина заявленные соединения получаются в одну стадию, из доступных и относительно недорогих исходных.

Таким образом, применение заявленных 2,4-диморфолил-6-замещенных сим-триазинов в качестве ростстимуляторов позволяет увеличить длину корней и гипокотиля проростков пшеницы, а также уменьшить расходы средства и расширить ассортимент известных ростстимуляторов.

2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

2,4-Диморфолил-6-замещенные сим-триазины строения

2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160

и

2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве   ростстимуляторов семян пшеницы, патент № 2232160

в качестве ростстимуляторов семян и проростков пшеницы.

Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07D413/04 связанные непосредственно

Патенты РФ в классе C07D413/04:
способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов -  патент 2529502 (27.09.2014)
органические соединения -  патент 2518462 (10.06.2014)
производные индола и бензоморфолина в качестве модулятора метаботропных глутаматных рецепторов -  патент 2517181 (27.05.2014)
производные 1,2,5-оксадиазолов, обладающие анти-вич активностью, фармацевтическая композиция, способ ингибирования интегразы вич-1 -  патент 2515413 (10.05.2014)
ингибиторы сетр -  патент 2513107 (20.04.2014)
1н-хиназолин-2,4-дионы -  патент 2509764 (20.03.2014)
производное триазола или его соль -  патент 2501791 (20.12.2013)
ингибиторы гистондеацетилазы -  патент 2501787 (20.12.2013)
новое производное пиррола, имеющее в качестве заместителей уреидогруппу, аминокарбонильную группу и бициклическую группу, у которых могут быть заместители -  патент 2500669 (10.12.2013)
антагонисты гистаминовых н3-рецепторов -  патент 2499795 (27.11.2013)

Класс A01N43/84  шестичленные кольца с одним атомом азота и одним атомом кислорода или серы в положениях 1,4

Патенты РФ в классе A01N43/84:
органические соединения -  патент 2518462 (10.06.2014)
высококонцентрированные препараты 1-метилгептилового эфира флуроксипира, стабильные при низких температурах -  патент 2472341 (20.01.2013)
фунгицидная композиция, включающая производное пиридилэтилбензамида и соединение, способное ингибировать биосинтез эргостерола, и способ контроля фитопатогенных грибов сельскохозяйственных культур -  патент 2362302 (27.07.2009)
гербицидная композиция, способ усиления гербицидной активности ингибитора и способ регулирования роста растений -  патент 2334397 (27.09.2008)
фунгицидная композиция, способ борьбы против фитопатогенных грибков сельскохозяйственных культур, продукт для нанесения фунгицидных соединений -  патент 2304388 (20.08.2007)
диалкиламидные производные пиретроидных кислот, проявлящие инсектицидную и акарицидную активность -  патент 2278851 (27.06.2006)
синергическая гербицидная комбинация и способ борьбы с сорняками -  патент 2273995 (20.04.2006)
способ борьбы с фитопатогенными болезнями культурных растений, фунгицидная композиция -  патент 2270564 (27.02.2006)
гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью в посевах культурных растений с использованием этой композиции -  патент 2240001 (20.11.2004)
жидкая концентрированная фунгицидная композиция и способ подавления роста фитопатогенного грибка в локусе -  патент 2223648 (20.02.2004)

Класс A01N43/66 1,3,5-триазины, не гидрированные и не содержащие заместителей у атомов азота кольца

Патенты РФ в классе A01N43/66:
синергетическое средство борьбы с насекомыми -  патент 2431960 (27.10.2011)
производные бензолсульфонамида -  патент 2362772 (27.07.2009)
композиция для предотвращения болезней растений и способ предотвращения болезней -  патент 2356227 (27.05.2009)
способ приготовления гербицидного состава -  патент 2344600 (27.01.2009)
способ приготовления гербицидного состава -  патент 2343708 (20.01.2009)
селективные гербициды на основе арилсульфониламинокарбонилтриазолинонов -  патент 2277335 (10.06.2006)
гербицидное средство -  патент 2273994 (20.04.2006)
применение 2-хлор-4,6-бис[тиофенил]-1,3,5-триазина в качестве антидота -  патент 2253973 (20.06.2005)
2-амидокарбонил-4,6-дизамещенные-сим-триазины в качестве ростстимуляторов -  патент 2230063 (10.06.2004)
производные пиримидинилбензимидазола и триазинилбензимидазола и содержащий их фунгицид для сельского хозяйства/садоводства -  патент 2222536 (27.01.2004)

Наверх