Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина

Классы МПК:C07D401/14 содержащие три или более гетероциклических кольца
C07D211/94 атомы кислорода, например N-оксид пиперидина
C07D227/04 только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, связанными с атомами углерода кольца
C07D227/08 атомы кислорода
C07D521/00 Гетероциклические соединения, содержащие гетероциклические кольца неустановленного строения
C08K5/34 гетероциклические соединения, содержащие азот в качестве гетероатома
C09K15/30 гетероциклическое ядро по крайней мере с одним атомом азота в качестве гетероатома
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):ЦИБА СПЕШИАЛТИ КЕМИКАЛЗ ХОЛДИНГ ИНК. (CH)
Приоритеты:
подача заявки:
1999-02-24
публикация патента:

Изобретение относится к новым пространственно затрудненным простым эфирам амина, предназначенным для стабилизации органических материалов. Описывается способ получения соединения формулы I, где R1, R2, R3, R4 независимо друг от друга означают С18 алкил или С15 гидроксиалкил, или R1 и R2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, представляют собой С512 циклоалкил, или R3 и R4 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, представляют собой С512 циклоалкил; R5, R6, R7, R8 и R9 независимо друг от друга Н, С18 алкил, С28 алкенил, С512 арил, С14 галоалкил, группа, убирающая электрон, или С612 арил, который замещен остатком, выбранным из С14 алкил, С14 алкокси, галогена, и R7 и R8 вместе могут также образовать химическую связь; R - органическая связующая группа, содержащая 2-500 атомов углерода и образующая вместе с атомами углерода, с которыми она непосредственно связана, и с атомом азота замещенную 5-, 6- или 7-членную структуру циклического кольца, заключающийся в том, что соединение формулы II, где R1-R9 имеют вышеуказанные значения, подвергают окислению. Соединение формулы I можно гидрировать или галогенировать традиционными способами. Соединения формулы I и соответствующие гидрированные и/или галогенированные соединения используют в качестве стабилизаторов для органического материала против разрушения светом, кислородом и/или температурой, а также против пожелтения; некоторые из них активны в качестве антипиренов. 8 с. и 7 з.п. ф-лы, 5 табл.

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758 получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

Рисунки к патенту РФ 2224758

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26, Рисунок 27, Рисунок 28, Рисунок 29, Рисунок 30, Рисунок 31, Рисунок 32, Рисунок 33, Рисунок 34, Рисунок 35, Рисунок 36, Рисунок 37, Рисунок 38, Рисунок 39, Рисунок 40, Рисунок 41, Рисунок 42, Рисунок 43, Рисунок 44, Рисунок 45, Рисунок 46, Рисунок 47, Рисунок 48, Рисунок 49, Рисунок 50, Рисунок 51, Рисунок 52, Рисунок 53, Рисунок 54, Рисунок 55, Рисунок 56, Рисунок 57, Рисунок 58, Рисунок 59, Рисунок 60, Рисунок 61, Рисунок 62, Рисунок 63, Рисунок 64, Рисунок 65, Рисунок 66, Рисунок 67, Рисунок 68, Рисунок 69, Рисунок 70, Рисунок 71, Рисунок 72, Рисунок 73, Рисунок 74, Рисунок 75, Рисунок 76, Рисунок 77, Рисунок 78, Рисунок 79, Рисунок 80, Рисунок 81, Рисунок 82, Рисунок 83, Рисунок 84, Рисунок 85, Рисунок 86, Рисунок 87, Рисунок 88, Рисунок 89, Рисунок 90, Рисунок 91, Рисунок 92, Рисунок 93, Рисунок 94, Рисунок 95, Рисунок 96, Рисунок 97, Рисунок 98, Рисунок 99, Рисунок 100, Рисунок 101, Рисунок 102, Рисунок 103, Рисунок 104, Рисунок 105, Рисунок 106, Рисунок 107, Рисунок 108

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть)н

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ получения соединения формулы I

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

в которой R1, R2, R3 и R4, независимо друг от друга, метил или этил;

R5 и R6, независимо друг от друга, Н или метил;

R7, R8 и R9, независимо друг от друга, С18алкил, С14галоалкил, фенил, винил, нитро, CN, COOR10, где R10 означает С112алкил, C512циклоалкил или фенил, или R7 и R8 вместе могут также образовать химическую связь;

R - органическая связующая группа, содержащая 2 - 500 атомов углерода и образующая вместе с атомами углерода, с которыми она непосредственно связана, и с атомом азота замещенную 6-членную структуру циклического кольца, выбранного из С2500 углеводорода или C2-C500 углеводорода, содержащего 1-200 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода, фосфора, серы, кремния и галогена;

характеризующийся тем, что соединение формулы II

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

в котором все остатки R и R1-R9 имеют те же значения, что указаны для формулы I,

подвергают окислению.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию окисления проводят в присутствии растворителя и окислитель выбирают из кислорода, перекисей, нитратов, перманганатов, хлоратов.

3. Способ получения соединения формулы V

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

в которой значения R, R1, R2, R3 и R4, R5, R6 и R9 те же, что указаны для формулы I,

R7 и R8 - Н, С18алкил, фенил, С14галоалкил, галоген, нитро, CN, COOR10, где R10 С112алкил, С512циклоалкил или фенил, и оба R20 и R21 - либо водород, либо галоген,

отличающийся тем, что соединение формулы II, как описано в п.1, окисляют и полученное промежуточное соединение формулы I подвергают гидрированию и/или галогенированию.

4. Соединение, включающее A) органический полимер, чувствительный к окислительному, температурному и/или фотохимически активному разрушению, и B) по меньшей мере, одно соединение формул IIIa, IVa или Va

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

в которых R’ и R каждый - органическая связующая группа формулы получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

E2 - –СО- или -(СН2)p-, где p - 0, 1 или 2;

E1 - атом углерода, несущий два остатка R24 и R25, или >N-R25, или кислород, и R24 и R25 - водород или органический остаток, отличающийся тем, что связующая группа R в общем содержит 2-500 атомов углерода;

R1, R2, R3 и R4, независимо друг от друга, C1-C8алкил или C15гидроксиалкил, или R1 и R2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, представляют собой C512циклоалкил, или R3 и R4 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, представляют собой С512циклоалкил;

R5, R6, R7, R8 и R9, независимо друг от друга, Н, С18алкил, С28алкенил, С512арил, С14галоалкил, группа, убирающая электрон, или С612арил, который замещен остатком, выбранным из С14алкила, С14алкокси, галогена;

R20 и R21 - галоген;

R22 и R23 - водород или вместе образуют химическую связь.

5. Композиция по п.4, включающая в качестве органического полимера термопластичный органический полимер или связующее вещество.

6. Композиция по п.4, включающая 0,1-10 вес.% стабилизатора компонента В в расчете на вес стабилизируемого материала.

7. Композиция по п.4, включающая другой компонент, выбранный из растворителей, пигментов, красителей, пластификаторов, антиокислителей, стабилизаторов, тиксотропных агентов, разравнивающих агентов, других светостабилизаторов, пассиваторов металлов, фосфитов и фосфинитов и пламягасителей.

8. Композиция по п.7, включающая дополнительно абсорбер ультрафиолетового излучения, выбранный из 2-гидроксифенилбензотриазолов, 2-гидроксифенил-s-триазинов, бензофенонов.

9. Соединение формулы Iа

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

в котором индекс n составляет 1-15;

R5, R6, R7, R8 и R9, независимо друг от друга, С18алкил, С38алкенил, С512арил, группа, убирающая электрон, C6-C12арил, замещенный С14алкилом, С14алкокси, галогеном;

R12–С212алкилен, С412алкенилен, С57циклоалкилен, С57циклоалкиленди(С14алкилен), С14алкиленди(С57циклоалкилен), фениленди(С14алкилен) или С412алкилен, прерванный 1,4-пиперазиндиилом, -О- или >N-X1 с X1, являющимся С112ацилом или (С112алкокси)карбонилом или имеющим одно из значений R14, приведенных ниже, за исключением водорода;

или R12 группа формулы (Ib’) или (Iс’)

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

при этом m - 2 или 3,

Х2 – С118алкил, С512циклоалкил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 С14алкилами; фенил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 С14алкилами или С14алкокси; С79фенилалкил, незамещенный или замещенный на фениле 1, 2 или 3 С14-алкилами;

радикалы Х3, независимо один от другого, С212алкилен;

радикалы А, независимо один от другого, -OR13, -N(R14)(R15) или группа формулы (Id’)

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

R13, R14 и R15, одинаковые или разные, водород, С118алкил, C512циклоалкил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 C1-C4-алкилами; С318алкенил, фенил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 С14алкилами или С14алкокси; С79фенилалкил, незамещенный или замещенный на фениле 1, 2 или 3 C14алкилами; тетрагидрофурфурил или С24алкил, замещенный во 2, 3 или 4 позиции -ОН, С18алкокси, ди(С14алкил)амино или группой формулы (Iе’)

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

при этом Y предствляет собой -О-, -СН2-, -СН2СН2- или >N-СН3, или N(R14)(R15) дополнительно группа формулы (Iе’);

Х - -О- или >N-R16;

R16 - водород, С118алкил, С318алкенил, С512циклоалкил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 С14алкилами; С79фенилалкил, незамещенный или замещенный на фениле 1, 2 или 3 С14алкилами; тетрагидрофурфурил, группа формулы (If’)

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

или С24алкил, замещенный во 2, 3 или 4 позиции -ОН, C18алкокси, ди(С14алкил)амино или группой формулы (Iе’);

R11 имеет одно из определений, данных для R16;

радикалы В, независимо один от другого, имеют одно из значений, данных для А.

10. Соединения формул IIIс, IVa и Va

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

в которых R - органическая связующая группа формулы

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

E2 - –СО- или -(СН2)p-, где p - 0, 1 или 2;

E1 - атом углерода, несущий два остатка R24 и R25, или >N-R25, или кислород, и R24 и R25 - водород или органический остаток, отличающийся тем, что связующая группа R в общем содержит 2-500 атомов углерода и образует вместе с атомами углерода, к которым она непосредственно присоединена, и атомом азота замещенную 6-членную структуру циклического кольца, выбранного из С2500 углеводорода или С2-C500 углеводорода, содержащего 1-200 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода, фосфора, серы, кремния и галогена;

R1, R2, R3 и R4, независимо друг от друга, метил или этил;

R5 и R6, независимо друг от друга, Н или метил;

R7, R8 и R9, независимо друг от друга, C18алкил, С14галоалкил, фенил, винил, нитро, CN, COOR10, где R10 – С112алкил, C512циклоалкил или фенил;

R20 и R21 - галоген;

R22 и R23 - водород или вместе образуют химическую связь,

при условии, что R в формуле IIIc не является связующей группой

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

в которой R24 и R25 вместе =O или в которой R24 - водород и R25 - водород, ОН или алканоилокси, замещенный фенокси или алкилфенокси, или фенил или алкилфенил.

11. Соединение по п.10, отличающееся тем, что R - двухвалентный С7500 углеводород или С2500 углеводород, содержащий 1-200 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода, фосфора, серы, кремния и галогена, и соответствует структуре

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758или

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

где p - 0,1 или 2;

R24 и R25, независимо друг от друга, водород или органический остаток, как указано, и

R26 - водород или органический остаток, образующий вместе с остальной структурой формулы (VIb) С2500 углеводород, содержащий 1-200 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода, фосфора, серы, кремния и галогена.

12. Соединение по п.10, соответствующее формулам (1а), (1b) или (2а) или содержащее, по меньшей мере, одну группу формулы (3) или (4)

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

в которой n1 число 1-4, G и G1, независимо друг от друга, водород или метил,

G11 - н-пропокси, O-СН=С=СН3, O-СН=СН-СН3 или галогенированный н-пропокси, главным образом, н-пропокси или бромированный н-пропокси;

G12, если n1=1, представляет собой С118алкил, который непрерван или прерван одним или несколькими атомами кислорода, цианоэтил, бензоил, глицидил, моновалентный радикал алифатической, циклоалифатической, ненасыщенной или ароматической карбоновой кислоты, карбаминовой кислоты или фосфоросодержащей кислоты или моновалентный силиловый радикал, предпочтительно, радикал алифатической карбоновой кислоты с 2-18 атомами углерода, циклоалифатической карбоновой кислоты с 7-15 атомами углерода, или получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758,получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758-ненасыщенной карбоновой кислоты с 3-5 атомами углерода, где каждую карбоновую кислоту можно заместить в алифатической, циклоалифатической или ароматической части 1-3 –COOZ12 группами, в которой Z12 - Н, С120алкил, С312алкенил, C57циклоалкил, фенил или бензил.

G12, если n1=2, представляет собой С212алкилен, С412алкенилен, ксилилен, двухвалентный радикал алифатической, циклоалифатической, аралифатической или ароматической дикарбоновой кислоты, дикарбаминовой кислоты или фосфорсодержащей кислоты или двухвалентный силильный радикал, предпочтительно радикал алифатической дикарбоновой кислоты с 2-36 атомами углерода, или циклоалифатической или ароматической дикарбоновой кислоты с 8-14 атомами углерода, или алифатической, циклоалифатической или ароматической дикарбаминовой кислоты с 8-14 атомами углерода, при этом каждая дикарбоновая кислота может быть замещена в алифатической, циклоалифатической или ароматической части одной или двумя –COOZ12 группами;

G12, если n1=3, представляет собой трехвалентный радикал алифатической, циклоалифатической или ароматической трикарбоновой кислоты, которая может замещаться в алифатической, циклоалифатической или ароматической части –COOZ12, ароматической трикарбаминовой кислоты или фосфорсодержащей кислоты, или трехвалентный силильный радикал;

G12, если n1=4, представляет собой тетравалентный радикал алифатической, циклоалифатической или ароматической тетракарбоновой кислоты;

R1, R2, R3 и R4, независимо друг от друга, С18алкил или C15гидроксиалкил, или R1 и R2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, представляют собой С512циклоалкил, или R3 и R4 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, представляют собой С512циклоалкил;

G - водород или метил;

G1 и G2, независимо друг от друга, водород, метил или вместе - заместитель =O;

G3 - прямая связь или метилен,

открытые связи формул (3) и (4) соединены с атомом углерода, азота или кислорода органического остатка, как указано выше;

G13 - водород, С112алкил, С25гидроксиалкил, С57циклоалкил, С78аралкил, С118алканоил, С35алкеноил, бензоил или группа формулы (1b-1)

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

n2 - число 1, 2 или 3;

G14, если n2=1, представляет собой водород, С118алкил, С38алкенил, С57циклоалкил, С14алкил, который замещен группой гидроксила, циано, алкоксикарбонила или карбамида, глицидил, группа формулы -CH2-CH(OH)-Z или формулы -CONH-Z, в которой Z - водород, метил или фенил;

G14, если n2=2, представляет собой С212алкилен, С612арилен, ксилилен, -СН2-СН(ОН)-СН2 группу или -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-группу, в которой D - С210алкилен, С615арилен, С612циклоалкилен, или при условии, что G13 не является алканоилом, алкеноилом или бензоилом, G14 может быть 1-оксо-С212алкиленом, двухвалентным радикалом алифатической, циклоалифатической или ароматической дикарбоновой кислоты или дикарбаминовой кислоты или группой -СО-,

G14, если n2=3, является группой

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

или, если n2=1, G13 и G14 вместе могут быть двухвалентным радикалом алифатической, циклоалифатической или ароматической 1, 2- или 1, 3-дикарбоновой кислоты.

13. Соединение по п.10 формулы IIIb

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

в которой n=1-15;

радикалы А, независимо один от другого, -OR13,

-N(R14)(R15) или группа формулы (IIId)

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

Х - -О- или >N-R16;

R16 - водород, С118алкил, С318алкенил, С512циклоалкил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 С14алкилами; С79фенилалкил, незамещенный или замещенный на фениле 1, 2 или 3 С14алкилами; тетрагидрофурфурил, группа формулы (IIIf)

получение пространственно затрудненных простых эфиров амина, патент № 2224758

или С24алкил, замещенный во 2, 3 или 4 позиции -ОН, C18алкокси, ди(С14алкил)амино или группой формулы (1е’);

R11 имеет одно из значений, указанных для R16;

радикалы В, независимо один от другого, имеют одно из определений, данных для А;

где формула (1е’) и все другие символы те же, что указаны в п.11 для формулы 1а.

14. Стабилизатор органического материала против разрушения светом, кислородом и/или температурой, представляющий собой соединения формулы 1а по п.9 и/или формул IIIc, IVa, Va по п.10.

15. Способ стабилизации органического материала против разрушения светом, кислородом и/или температурой путем нанесения стабилизатора на указанный материал или введением его в этот материал, отличающийся тем, что стабилизатором является соединение формулы 1а по п.9 и/или формул IIIc, IVa, Va по п.10.

Приоритет по пунктам:

25.02.1998 - по пп.1, 5-7, 9, 13;

25.06.1998 - по пп.2-4, 8, 10-12, 14, 15.

Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07D401/14 содержащие три или более гетероциклических кольца

Класс C07D211/94 атомы кислорода, например N-оксид пиперидина

Патенты РФ в классе C07D211/94:
n-оксидные и/или ди-n-оксидные производные стабилизаторов/модуляторов рецепторов дофамина, проявляющие улучшенные профили сердечно-сосудистых побочных эффектов -  патент 2470013 (20.12.2012)
электрохимический способ получения 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила -  патент 2302410 (10.07.2007)
способ уменьшения молекулярной массы полипропилена -  патент 2298563 (10.05.2007)
n-алкокси-4, 4-диоксиполиалкилпиперидиновые соединения с глицидильными или алкилкарбонильными группами в качестве функциональных инициаторов для регулируемой радикальной полимеризации -  патент 2281281 (10.08.2006)
способ синтеза простых эфиров аминоксилов из вторичных аминооксидов -  патент 2273634 (10.04.2006)
способ получения олигомера на основе эпоксидной смолы э-40 и 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин -  патент 2266283 (20.12.2005)
гидроксизамещенные стерически затрудненные n-алкоксиамины -  патент 2243216 (27.12.2004)
замещенные бензамиды -  патент 2221783 (20.01.2004)
производные бензилбифенила, способы их получения, биоцидный состав, способ его получения и способ борьбы с микроорганизмами -  патент 2218333 (10.12.2003)
1,2-бис-аддукты стабильных нитроксидов с замещенными этиленами и стабилизированные композиции на их основе -  патент 2187502 (20.08.2002)

Класс C07D227/04 только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, связанными с атомами углерода кольца

Класс C07D227/08 атомы кислорода

Класс C07D521/00 Гетероциклические соединения, содержащие гетероциклические кольца неустановленного строения

Класс C08K5/34 гетероциклические соединения, содержащие азот в качестве гетероатома

Патенты РФ в классе C08K5/34:
способ получения термопластичной эластомерной композиции -  патент 2510881 (10.04.2014)
вулканизующаяся полимерная композиция, способ ее получения, полимерный вулканизат и способ его получения -  патент 2506286 (10.02.2014)
термопластичные формовочные массы, содержащие органические черные пигменты -  патент 2470959 (27.12.2012)
полиметилметакрилатная пленка с особенно высокой атмосферостойкостью и высокой эффективностью защиты от ультрафиолетового излучения -  патент 2453563 (20.06.2012)
способ склеивания -  патент 2451040 (20.05.2012)
огнезащитные поликарбонатные составы, которые модифицированы в части ударной вязкости -  патент 2439106 (10.01.2012)
полимерная композиция (варианты) -  патент 2427596 (27.08.2011)
полимерная композиция -  патент 2420544 (10.06.2011)
полимерное связующее для композиционных материалов -  патент 2322464 (20.04.2008)
спопоб предотвращения образования альдегидных примесей в ходе обработки плавлением сложнополиэфирной и полиамидной композиции -  патент 2296781 (10.04.2007)

Класс C09K15/30 гетероциклическое ядро по крайней мере с одним атомом азота в качестве гетероатома


Наверх