способ получения гетерофазных полимерных композиций и композиции, полученные таким способом
Классы МПК: | C08F297/08 моноолефинов C08F10/02 этен C08F10/06 пропен C08F2/00 Способы полимеризации C08L23/00 Композиции гомополимеров или сополимеров ненасыщенных алифатических углеводородов, содержащих только одну углерод-углеродную двойную связь; композиции их производных |
Автор(ы): | ГОВОНИ Габриеле (IT), КОВЕДЗИ Массимо (IT), НЬЮС Джин (IT) |
Патентообладатель(и): | МОНТЕК Ю ЭС ЭЙ ИНК. (US) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1999-08-03 публикация патента:
27.11.2003 |
Изобретение относится к области получения гетерофазных композиций. Описан способ получения гетерофазных полиолефиновых композиций, включающий в себя i) стадию, в ходе которой а) осуществляют полимеризацию пропилена с образованием кристаллического пропиленового или этиленового полимера и б) осуществляют сополимеризацию этилена с С3-С10 -олефином до получения эластомерного сополимера, причем указанную стадию осуществляют в присутствии катализатора Циглера-Натта; ii) стадию обработки, в ходе которой полимер, полученный на стадии полимеризации (i), контактируют с а) соединением, способным дезактивировать катализатор, присутствующий на стадии i); б) с катализатором (2), полученным путем контактирования (I) соединения, содержащего переходный металл М, и по меньшей мере, один лиганд, образующий с металлом М координационную -связь, и (II) сокатализатора; iii) стадию сополимеризации, в ходе которой осуществляют полимеризацию этилена и С3-С10 -олефина в присутствии полимера, прошедшего обработку, как на стадии (ii), и указанного катализатора (2). Технический результат: способ позволяет получить полиолефиновые композиции, содержащие помимо фракции кристаллических полиолефинов две фракции различных эластомерных полиолефинов. 3 с. и 7 з. п. ф-лы, 7 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26, Рисунок 27, Рисунок 28, Рисунок 29, Рисунок 30
Формула изобретения
1. Способ получения гетерофазной полиолефиновой композиции, включающий i) стадию, в ходе которой осуществляют в любом порядке а) полимеризацию пропилена с образованием кристаллического пропиленового полимера, по меньшей мере, 80 мас.% которого нерастворимо в ксилоле при температуре окружающей среды, или полимеризацию пропилена с этиленом и/или С4-С10 -олефином с образованием кристаллического пропиленового сополимера, содержащего более 85 мас.% пропилена, или полимеризацию этилена с образованием этиленового гомополимера, или этилена с С3-С12 -олефином с образованием этиленового сополимера, содержащего до 20 мол.% С3-С12 -олефина, и б) сополимеризацию этилена с С3-С10 -олефином с образованием эластомерного сополимера, частично растворимого в ксилоле при температуре окружающей среды, содержащего до 70 мас.% этилена во фракции, растворимой в ксилоле при температуре окружающей среды, причем указанную стадию осуществляют в присутствии катализатора Циглера-Натта (1), полученного путем контактирования нижеследующих компонентов: каталитического компонента, содержащего соединение титана, выбранное из группы, содержащей галогениды титана и галогеналкоголяты титана, и соединения, являющегося донором электронов, причем оба эти соединения находятся на носителе из хлорида магния; металлорганического соединения, выбранного из группы, содержащей Al-триалкилы и линейные или циклические алюмоалкилы, содержащие два или более атомов Al, связанных между собой атомами О, или N, или SO4, или SO3 группами; ii) стадию обработки, в ходе которой полимер, полученный на стадии полимеризации (i), контактирует в любой последовательности с а) соединением, способным дезактивировать катализатор, присутствующий на стадии (i), и б) катализатором (2), полученным путем контактирования (I) соединения, содержащего переходный металл М, выбранный из группы IVB, VB, VIB Периодической системы элементов и, по меньшей мере, один лиганд, образующий с металлом М координационную -связь, причем указанный лиганд выбирают из моно- или полициклической структуры, включающей циклопентадиенильное кольцо, и (II), по меньшей мере, одного сокатализатора, выбранного из алюмоксанов, причем молярное отношение между сокатализатором (II) и соединением переходного металла (I) составляет выше 2; iii) стадию сополимеризации, в ходе которой этилен и С3-С10 -олефин полимеризуют в присутствии полимера, обработанного способом как на стадии (ii), и указанного катализатора (2).2. Способ по п.1, в котором на стадии б) проводят сополимеризацию этилена, С3-С10 -олефина и диена.3. Способ по п.1, в котором катализатор Циглера-Натта содержит донор электронов.4. Способ по п.1, в котором на стадии сополимеризации (iii) весовое процентное содержание этилена по отношению к общему содержанию мономеров в сополимере находится в пределе от 50 до 80.5. Способ по пп.1 и 4, в котором фракция эластомерного сополимера (1) (б), растворимого в ксилоле, содержит до 40 мас.% этилена.6. Способ по пп.1-5, в котором С3-С10 -олефином является пропилен или 1-бутен.7. Полимерная композиция, полученная с помощью способа по пп.1-6, содержащая, мас.%: 1) 10-45% фракции кристаллического полимера, выбранного из следующих соединений: гомополимер пропилена, нерастворимость которого в ксилоле при температуре окружающей среды более 80%, предпочтительно более 90%, сополимер пропилена с этиленом или С4-С10 -олефином, или смесь указанных сомономеров, причем указанные сополимеры содержат более 85% пропилена и обладают нерастворимостью в ксилоле при температуре окружающей среды более 80%; или гомополимер или сополимер этилена с С3-С12 -олефином, причем указанный сополимер содержит до 20 мол.% С3-С12 -олефина, 2) от 16 до 55% фракции, частично растворимой в ксилоле при температуре окружающей среды, состоящей из сополимеров этилена с С3-С10 -олефином, причем указанная фракция содержит эластомерный сополимер этилена с С3-С10 -олефином и необязательно незначительные количества диена, растворимого в ксилоле при температуре окружающей среды, и от 1 до 15% от суммы указанных фракций (1) и (2) кристаллического сополимера этилена с С3-С10 -олефином, нерастворимым в ксилоле при температуре окружающей среды, причем указанный эластомерный сополимер содержит до 40% этилена, 3) 15-60% эластомерного сополимера, выбранного из сополимеров этилена с С3-С10 -олефином, с мольным содержанием этилена от 30 до 75%, причем указанный сополимер имеет отношение Mw/Mn ниже 4, причем указанные полимерные композиции имеют соотношение количества указанной фракции, растворимой в ксилоле при температуре окружающей среды, в сополимерной фракции (2), и количества полимерной фракции (1), равное или ниже 1,5.8. Композиция по п.7, содержащая, мас.%: 1) 15-40% кристаллической полимерной фракции (1); 2) 16-50% частично растворимой в ксилоле фракции (2); 3) 20-60% эластомерного сополимера (3).9. Композиции по п.7, в которых эластомерный сополимер (3) имеет характеристическую вязкость более 1,5 дл/г.10. Изделия, получаемые из композиций по пп.7-9.Описание изобретения к патенту
ТаблицытКласс C08F2/00 Способы полимеризации
Класс C08L23/00 Композиции гомополимеров или сополимеров ненасыщенных алифатических углеводородов, содержащих только одну углерод-углеродную двойную связь; композиции их производных