Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

гетероциклические о-дикарбонитрилы

Классы МПК:C07D241/36 конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами
C07D407/04 связанные непосредственно
C07D409/04 связанные непосредственно
C07D403/04 связанные непосредственно
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):Ярославский государственный технический университет
Приоритеты:
подача заявки:
2001-06-22
публикация патента:

Изобретение относится к области получения новых гетероциклических о-дикарбонитрилов формулы I

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

о-Дикарбонитрилы могут быть использованы для получения гексазоцикланов-флуорофоров, в качестве фрагмента-донора для получения гексазоцикланов-бифлуорофоров и гексазоцикланов-трифлуорофоров. Такие гексазоцикланы перспективны для использования в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, особенно для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи, для увеличения мощности солнечных батарей, для защиты ценных бумаг, для изготовления рекламных щитов. 2 табл.

Рисунки к патенту РФ 2183627

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4

Изобретение относится к области получения новых гетероциклических о-дикарбонитрилов. о-Дикарбонитрилы могут быть использованы для получения гексазоцикланов-флуорофоров, в качестве фрагмента-донора для получения гексазоцикланов-бифлуорофоров и гексазоцикланов-трифлуорофоров. Такие гексазоцикланы перспективны для использования в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, особенно для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи, для увеличения мощности солнечных батарей, для защиты ценных бумаг, для изготовления рекламных щитов и т.д.

Известно использование фталонитрила совместно с незамещенным родамином для получения гексазоциклана (Силинг С.А., Феофанов Б.Н., Барашков Н.Н. и др. Полигексазоцикланы на основе гетероциклических диаминов. // Высокомолек. соед. Б. 1988, т. 30, 4, с. 286-291).

Данный гексазоциклан обладает следующими спектральными характеристиками: полоса излучения 540 нм при возбуждении в полосу 312 нм.

Задачей, решаемой настоящим изобретением, является получение новых гетероциклических о-дикарбонитрилов.

Заявляются гетероциклические о-дикарбонитрилы общей формулы:

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

К заявляемым соединениям относятся:

аценафто [1,2-b]хиноксалин-9,10-дикарбонитрил (I):

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

дибензо[a,с]феназин-11,12-дикарбонитрил (II):

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

бензо[a]феназин-9,10-дикарбонитрил (III):

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

1,11,11 -триметил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанофеназин-7,8 дикарбонитрил (IV):

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

оксоинденохиноксалин-2,3-дикарбонитрил (V):

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

индоло[2,3 -b]хиноксалин-8,9-дикарбонитрил (VI):

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

2-фенил-3-(2-тиенил)-6,7-хиноксалиндикарбонитрил(VII):

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

2,3 -дифенил-6,7-хиноксалиндикарбонитрил (VIII):

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

2,3-бис(4-бромфенил)-6,7-хиноксалиндикарбонитрил (IX):

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

2,3-бис(4-фурил)-6,7-хиноксалиндикарбонитрил (X):

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

Данные соединения получают реакцией конденсации 4,5-диаминофталонитрила с соответствующим дикетоном по схеме:

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

Реакцию проводят в среде уксусной кислоты при температуре кипения в течение 1...1,5 часов.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником, последовательно загружают 30 мл уксусной кислоты, 1,6 г (0,01 моль) 4,5-диаминофталонитрила, 1,8 г (0,01 моль) аценафтилен-1,2-диона. Реакционную смесь выдерживают при кипении в течение 1,5 часов. Затем реакционную массу выливают в 100 мл воды, отфильтровывают образовавшийся осадок, промывают его 50 мл воды и кристаллизуют из ДМФА. Получают 2,52 г (82,8% от теории) аценафто[1,2-b]хиноксалин-9,10-дикарбонитрила (I) - белого кристаллического порошка с т.пл. >300oС.

Найдено,%: С 78,90; Н 2,69; N 18,37.

Вычислено,%: С 78,93; Н 2,66; N 18,41. C20H8N4

1Н ЯМР ([2Н6] ДМСО): гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627, м.д.: 9,00 (s, 2H), 8,15 (d, 2H, J=8 Гц), 7,70 (t, 2H), 7,43 (d, 2H, J=8,l Гц).

Примеры 2-10. Реакцию проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что в качестве реагента (аценафтилен-1,2-диона) соответственно используются эквимолярные количества 9,10-дигидро-9,10-фенантрендиона, 1,2-дигидро-1,2-нафталиндиона, 1,7,7-триметилбицикло[2.2.1] гептан-2,3-диона, 1,2,3-индантриона, 2,3-индолиндиона, 1 -фенил-2-(2-тиенил)-1,2-этандиона, бензила, 1,2-ди(4-бромфенил)-1,2-этандиона, 1,2-ди(2-фурил)-1,2-этандиона. Условия и результаты проведенных синтезов приведены в табл. 1.

Пример 11. Конденсация I с родамином 123. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капилляром для ввода аргона, загружают 3.1 г (0.01 моль) I, 3.8 г (0.01 моль) родамина 123 и 10 г фенола. Полученную смесь медленно нагревают при перемешивании до 175...185 oС. Образовавшийся расплав выдерживают при перемешивании в токе аргона до прекращения выделения аммиака. После окончания реакции реакционную смесь выливают в 20 мл этанола, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 3 мл этанола и сушат при Т= 60 oС в течение 2 часов, затем в вакууме над Р2O5. Получают 5,9 г (93% от теории) гексазоциклана.

Найдено,%: С 77,18; Н 4,30; N 10,95.

Вычислено,%: С 77,21; Н 4,28; N 10,98. C82H54N10O6

В ИК-спектре гексазоциклана отсутствует полоса 2220 см-1- Cгетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627N, присутствует полоса 680 см-1 - C=N-.

Структурная формула гексазоциклана, полученного на основе I и родамина 123:

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

Макрогетероцикл, полученный на основе I и родамина 123, имеет следующие спектральные характеристики: максимум спектра излучения - 410 и 458 нм при максимумах спектра поглощения - 294 и 356 нм.

Примеры 12-20. Реакцию проводят аналогично примеру 11, за исключением того, что вместо фталонитрила I используются эквимолярные количества других фталонитрилов II - X.

Условия и результаты проведенных синтезов, а также спектральные характеристики полученных макрогетероциклов приведены в табл.2.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Гетероциклические о-дикарбонитрилы общей формулы

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627

Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07D241/36 конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами

Класс C07D407/04 связанные непосредственно

Патенты РФ в классе C07D407/04:
производные иминопиридина и их применение в качестве микробиоцидов -  патент 2487119 (10.07.2013)
производные пиридина и пиримидина в качестве антагонистов mglur2 -  патент 2451673 (27.05.2012)
модуляторы ppar -  патент 2449999 (10.05.2012)
производные нитрокатехола в качестве ингибиторов сомт -  патент 2441001 (27.01.2012)
производное хинолона или его фармацевтически приемлемая соль -  патент 2440987 (27.01.2012)
способ получения ингибиторов ренина -  патент 2418785 (20.05.2011)
способ превращения алоэрезина а в алоэзин -  патент 2397167 (20.08.2010)
производные триазола как ингибиторы 11-бета-гидроксистероиддегидрогеназы-1 -  патент 2360910 (10.07.2009)
соединения 6-амино-1н-индазола и 4-аминобензофурана в качестве ингибиторов фосфодиэстеразы 4 -  патент 2354648 (10.05.2009)
2-(5-r-аминометилфурил-2)-1,3-диоксоланы, проявляющие рострегулирующую и антистрессовую активность -  патент 2288230 (27.11.2006)

Класс C07D409/04 связанные непосредственно

Патенты РФ в классе C07D409/04:
способ получения калиевой соли 2-[1-(1,1-диоксотиетанил-3)бензимидазолил-2-тио]уксусной кислоты -  патент 2529679 (27.09.2014)
стабильная инсектицидная композиция и способ её получения (варианты) -  патент 2523293 (20.07.2014)
стабильная пестицидная композиция на основе сульфоксимина и способ борьбы с насекомыми -  патент 2518251 (10.06.2014)
5-членное гетероциклическое соединение и его применение для лекарственных целей -  патент 2515968 (20.05.2014)
способ получения 2-(2-тиенил)пиррола -  патент 2514945 (10.05.2014)
положительные аллостерические модуляторы м1-рецепторов на основе пираниларилметилбензохиназолинона -  патент 2507204 (20.02.2014)
замещенные пирролидин-2-карбоксамиды -  патент 2506257 (10.02.2014)
8-замещенные производные изохинолина и их применение -  патент 2504544 (20.01.2014)
новое производное пиррола, имеющее в качестве заместителей уреидогруппу, аминокарбонильную группу и бициклическую группу, у которых могут быть заместители -  патент 2500669 (10.12.2013)
новые пиррольные ингибиторы s-нитрозоглутатионредуктазы в качестве терапевтических агентов -  патент 2500668 (10.12.2013)

Класс C07D403/04 связанные непосредственно

Патенты РФ в классе C07D403/04:
хиназолиноны как ингибиторы пролилгидроксилазы -  патент 2528412 (20.09.2014)
сп0соб получения соединений дигидроинденамида, фармацевтические композии, содержащие данные соединение и их применение в качестве ингибитора протеинкиназы -  патент 2528408 (20.09.2014)
новое производное пиразол-3-карбоксамида, обладающее антагонистической активностью в отношении рецептора 5-нт2в -  патент 2528406 (20.09.2014)
производные имидазола в качестве антагонистов mglur5 -  патент 2527106 (27.08.2014)
соединения азаазулена -  патент 2524202 (27.07.2014)
замещенные аминоинданы и их аналоги, и их применение в фармацевтике -  патент 2522586 (20.07.2014)
алкил [2-(2-{5-[4-(4-{2-[1-(2-метоксикарбониламино-ацетил)-пирролидин-2-ил]-3н-имидазол-4-ил}-фенил)-бута-1,3-диинил]-1н-имидазол-2-ил}-пирролидин-1-ил)-2-оксо-этил]-карбамат, фармацевтическая композиция, лекарственное средство, способ лечения вирусных заболеваний -  патент 2518369 (10.06.2014)
производные индола и бензоморфолина в качестве модулятора метаботропных глутаматных рецепторов -  патент 2517181 (27.05.2014)
5-членное гетероциклическое соединение и его применение для лекарственных целей -  патент 2515968 (20.05.2014)
1н-хиназолин-2,4-дионы -  патент 2509764 (20.03.2014)


Наверх