Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и отбеливающий состав

Классы МПК:D06L3/02 с использованием соединений, выделяющих кислород
C11D7/18 пероксиды; персоли 
C11D7/54 отбеливающие агенты
C11D3/37 полимеры
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):ДЗЕ ПРОКТЕР & ГЭМБЛ КОМПАНИ (US)
Приоритеты:
подача заявки:
1997-02-26
публикация патента:

Изобретение относится к способу предварительной обработки загрязненных тканей с помощью жидкого состава, содержащего пероксидный отбеливатель и агент, удаляющий загрязнения, выбранный из группы, включающей этоксилированный моноамин, этоксилированный диамин, этоксилированный полиамин и полимерный этоксилированный амин и их смеси. Изобретение также раскрывает жидкий состав, пригодный для предварительной обработки тканей, содержащий пероксидный отбеливатель, поверхностно-активное вещество, и агент, удаляющий загрязнения, выбранный из группы, включающей этоксилированный моноамин, этоксилированный диамин, этоксилированный полиамин, полимерный этоксилированный амин и их смеси, при этом указанный состав имеет рН не выше 6 и его готовят либо в виде эмульсии, либо в виде микроэмульсии. Технический результат - в течение времени контакта с тканью около 5 мин состав позволяет удалить с ткани различные пятна и, таким образом, улучшить пятновыводящее действие в отношении широкого круга пятен. Кроме того, состав удобен для потребителя, т.к. вязкость его контролируема. 2 с. и 20 з.п.ф-лы, 1 табл.

Рисунки к патенту РФ 2168578

Рисунок 1, Рисунок 2

Изобретение относится к отбеливающим составам, которые в особенности пригодны для использования при предварительной обработке, а также к способу предварительной обработки тканей.

Было описано большое количество разнообразных отбеливающих составов, которые в особенности пригодны для предварительной обработки тканей.

Например, в EP-A-598170 раскрыты такие отбеливающие составы, которые являются водными эмульсиями и представляют собой неионную поверхностно-активную систему, содержащую, кроме того, пероксид водорода или его водорастворимый источник и жидкий отбеливающий активатор, или любой другой гидрофобный ингредиент, который требуется отделять от указанного пероксида водорода.

В описании к европейской заявке на патент 95203330.6 раскрыты такие отбеливающие составы, которые являются водными микроэмульсиями и включают отбеливающий активатор в водной среде, содержащей пероксид водорода и гидрофильную поверхностно-активную систему.

Однако указанные эмульсии или микроэмульсии, содержащие пероксидный отбеливатель и активатор отбеливания, в особенности, когда они применяются в условиях предварительной обработки различных видов тканей, например, хлопковых или синтетических (например, полиэфир/полиамиды) перед их стиркой, обладают тем недостатком, что не оказывают такого эффективного действия на все типы пятен, включая жирные пятна, ферментные пятна, пятна грязи/глины, а также отбеливаемые пятна, которое бы удовлетворяло требованиям потребителя. Однако все еще имеются определенные возможности для дальнейшего улучшения процесса проведения предварительной обработки тканей с помощью составов, содержащих отбеливатель, с целью улучшения их действия по удалению пятен и отбеливанию.

Таким образом, задачей настоящего изобретения является обеспечение улучшенного пятновыводящего действия в отношении широкого круга пятен, а также улучшенного отбеливающего действия, в особенности в условиях предварительной обработки ткани перед их стиркой, например, когда состав наносят в неразбавленном виде по крайней мере на часть ткани перед ее стиркой.

Далее, еще одна проблема, связанная с указанными эмульсиями и/или микроэмульсиями, содержащими относительно высокую концентрацию поверхностно-активных веществ, например, около 8% или выше, заключается в том, что имеется тенденция к появлению значительной вязкости, что затрудняет дисперсию указанных эмульсий/микроэмульсий и делает их неприемлемыми с точки зрения потребителя.

Таким образом, другой задачей настоящего изобретения является создание таких жидких эмульсий или микроэмульсий, содержащих пероксидный отбеливатель и поверхностно-активное вещество, для которых вязкость может удобно контролироваться при сохранении их физической стабильности.

Было найдено, что улучшенного пятноудаляющего действия можно достигнуть при использовании жидкого состава, содержащего пероксидный отбеливатель и агент, удаляющий загрязнение, выбранный из группы, включающей этоксилированный моноамин или этоксилированный диамин или этоксилированный полиамин, полимерный этоксилированный амин и их смесь, как это описано ниже для предварительно обработанных тканей. Действительно, добавление такого удаляющего загрязнение агента в жидкий состав, содержащий пероксидный отбеливатель и необязательно отбеливающий активатор, производит улучшенное пятновыводящее действие на различные виды пятен, включая жирные пятна, ферментные пятна, пятна грязи/глины, а также отбеливаемые пятна и тому подобное в условиях предварительной обработки по сравнению с тем действием по удалению пятен, которое производит такой же состав без указанного диспергирующего агента. Также было с удивлением обнаружено, что жидкие составы, содержащие как пероксидный отбеливатель, так и указанный агент, удаляющий загрязнение, в случае использования для предварительной обработки тканей, обеспечивают улучшенное отбеливающее действие по сравнению с такими же составами, не содержащими агент, удаляющий загрязнение. Таким образом, было найдено, что добавление одного соединения, например, такого, как агент, удаляющий загрязнение, в состав, содержащий пероксидный отбеливатель, приводит как к улучшению действия по удалению пятен, так и к улучшенному отбеливающему действию. Более того, было найдено, что это улучшенное пятновыводящее действие в отношении различных пятен сохраняется даже у пероксидных, содержащих отбеливатель составов, имеющих длительный срок хранения. Таким образом, можно предположить, что окисленная форма агента, суспендирующего загрязнения, которая может образовываться в присутствии пероксидного отбеливателя при длительном хранении и/или повышенной температуре, также обеспечивает улучшенное пятновыводящее действие на различные типы пятен. Другими словами, в широком аспекте настоящее изобретение охватывает процесс отбеливания тканей с помощью жидкого состава, содержащего от 0,01 до 15% от общей массы состава пероксидного отбеливателя и агента, удаляющего загрязнения, при этом указанный процесс включает стадии нанесения указанного жидкого состава в неразбавленном виде по крайней мере на одну часть указанной ткани, после чего его необязательно оставляют в контакте с указанной тканью и затем ткань стирают.

Далее, было найдено, что добавление агента, удаляющего загрязнения, выбранного из группы, включающей этоксилированный моноамин или этоксилированный диамин или этоксилированный полиамин, полимерный этоксилированный амин и их смесь в жидкий состав, изготавливаемый в виде эмульсии или в виде микроэмульсии, содержащий пероксидный отбеливатель и поверхностно-активное вещество, снижает его вязкость, какой бы эта вязкость ни была перед добавлением указанного агента, удаляющего загрязнение. Как правило, преимущественно готовят жидкие составы в соответствии с настоящим изобретением либо в виде эмульсии, либо в виде микроэмульсии, поскольку именно они производят улучшенное действие по удалению пятен и улучшенное отбеливающее действие, так как имеют приемлемую вязкость и не нуждаются в добавлении контролирующих вязкость добавок. Другими словами, настоящее изобретение позволяет готовить эмульсии или микроэмульсии с улучшенным пятновыводящим/отбеливающим действием в отношении всех пятен и приемлемыми физическими характеристиками, а также со сниженной стоимостью, например, без введения добавок, контролирующих вязкость, которые должны увеличивать стоимость состава и его объем, но при этом не улучшать отбеливающе-очищающее действие указанных составов.

Другим преимуществом настоящего изобретения является то, что устойчивые жидкие эмульсии или микроэмульсии, получаемые в соответствии с ним, пригодны для эффективного использования потребителем в течение длительного периода времени.

Кроме того, другим преимуществом состава в соответствии с настоящим изобретением, полученным в виде эмульсий или микроэмульсий, является то, что он также обеспечивает отличное очищающее и/или отбеливающее действие, в случае, когда его используют не только для предварительной обработки, но также используют в других операциях в прачечных в виде стиральных порошков или добавок для стирки.

Описание к eвропейской заявке 95870079.1 раскрывает составы для стирки белья, пригодные для его предварительной обработки, включающие полиамины и пероксидный отбеливатель. При этом этоксилированные амины, этоксилированные полиамины или этоксилированные полимерные амины не раскрыты.

Описание к заявке на патент US 08/663501 раскрывает составы, пригодные для предварительной обработки белья, включающие определенные хелаты, пероксидный отбеливатель и необязательные ингредиенты, такие как отбеливающие активаторы, полимерные пятновыводящие агенты, такие как сульфонатные полиэтокси/пропокси олигомеры с концевыми эфирными группами. Однако этоксилированные моноамины или этоксилированные диамины или этоксилированные полиамины, полимерные этоксилированные амины не описаны. EP-A-271312 раскрывает состав для стирки ткани, содержащий пероксикислоты в качестве отбеливателя и агент, выводящий пятна такой, как, в частности, определенный алкил или гидроксиалкильные эфиры целлюлозы, полимеры, содержащие этилентерефталат и полиэтиленоксид терефталат. Этоксилированные амины, этоксилированные полиамины или полимерные этоксилированные амины не раскрыты.

WO 96/12004 раскрывает составы для стирки, содержащие липофильные энзимы и первичный и/или третичный амин. Эти составы обеспечивают улучшенную очистку жирных или масляных загрязнений и пятен, в особенности, когда используются в процессе предварительной обработки ткани перед ее стиркой, для очистки тканей от жирных и масляных загрязнений. Представленные составы включают этоксилированный тетраэтиленпентамин (15-18), но не отбеливатель.

EP-A-112593 описывает детергентные составы (pH = 6-8,5), содержащие этоксилированные моно- или диамины, этоксилированные полиамины и/или этоксилированные аминополимеры, в качестве агентов для удаления/предотвращения возвратного осаждения загрязнений глиной. Указанные составы могут быть использованы для предварительной обработки при стирке. В описании не раскрыты пероксидные отбеливатели.

Настоящее изобретение охватывает процесс отбеливания ткани с помощью жидкого состава, содержащего 0,01-15% от общей массы состава отбеливающего пероксида и агента, удаляющего загрязнения, выбранного из группы, состоящей из

(1) этоксилированных моноаминов, имеющих формулу

(X-L-)-N-(R2)2

(2) этоксилированных диаминов, имеющих формулу

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

(3) этоксилированных полиаминов, имеющих формулу

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

(4) полимерных этоксилированных аминов, имеющих общую формулу:

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

(5) и их смесей,

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

R - H или C1-C4 алкил или гидроксиалкил; R1 - С2-C12 алкилен, гидроксиалкилен, алкенилен, арилен или алкарилен, или C2-C3 оксиалкиленовый остаток, имеющий от 2 до 20 оксиалкиленовых звеньев, предотвращающих образование O-N связей; каждый R2 является C1-C4 алкилом или гидроксиалкилом, остаток -L-X, или два R2 вместе образуют остаток -(CH2)r-A2-(CH2)s-, где A2 является - O- или -CH2-, r 1 или 2, s 1 или 2, и r+s 3 или 4; X - неионная группа, анионная группа или их смесь; R3 является замещенным C3-C12 алкилом, гидроксиалкилом, алкенилом, арилом или алкарильной группой, имеющей боковые заместители в p положении; R4 является C1-C12 алкиленом, гидроксиалкиленом, алкениленом, ариленом или алкариленом, или C2-C3 оксиалкиленовым остатком, имеющим от 2 до 20 оксиалкиленовых звеньев, предотвращающих образование O-O или O-N связей; L представляет собой гидрофильную цепь, которая содержит полиоксиалкиленовый остаток -[(R5O)m (CH2CH2O)n]-, где R5 это C3-C4 алкилен или гидроксиалкилен и m и n имеют такое численное значение, при котором остаток -(CH2CH2O)n составляет по крайней мере 50 мас.% от указанного полиоксиалкиленового остатка; для указанных моноаминов m имеет значение от 0 до 4, n - по крайней мере 12; для указанных диаминов m имеет значение от 0 до 3, и n имеет значение по крайней мере 6 когда R1 является C2-C3 алкиленом, гидроксиалкиленом или алкениленом и, по крайней мере имеет значение 3, когда R1 имеет значение, отличное от C2-C3 алкилена, гидроксиалкилена или алкенилена; для указанных полиаминов и аминовых полимеров m имеет значение от 0 до 10 и n по крайней мере 3; p имеет значение от 3 до 8; q является 1 или 0; t это 1 или 0, при этом t является 1, когда q имеет значение 1; w это 1 или 0; x+y+z по крайней мере 2; и y+z по крайней мере 2, и указанный способ включает такие стадии, как нанесение указанного состава в неразбавленном виде по крайней мере на часть ткани перед ее стиркой.

Настоящее изобретение охватывает жидкий состав, пригодный для предварительной обработки тканей, содержащий пероксидный отбеливатель, поверхностно-активное вещество и агент для диспергирования загрязнений, выбранный из группы, включающей этоксилированный моноамин, этоксилированный диамин, этоксилированный полиамин и полимерный этоксилированный амин и их смесь, как это описано выше, при этом указанную композицию готовят в виде эмульсии или микроэмульсии.

Процесс предварительной обработки перед стиркой.

В своем широком воплощении настоящее изобретение относится к процессу предварительной обработки тканей с помощью жидкого состава, содержащего агент, удаляющий загрязнения, определенный выше, а также от 0,01 до 15% от общей массы состава пероксидного отбеливателя.

Под предварительной обработкой ткани следует понимать то, что жидкий состав в данном случае в его неразбавленном виде наносят по крайней мере на часть загрязненной ткани, необязательно оставляют под воздействием часть указанной ткани, обычно в течение периода времени от 1 мин до нескольких часов, прежде чем указанную ткань стирают в соответствии с процессом отбеливания тканей по настоящему изобретению.

Действительно, настоящее изобретение основывается на том обнаружении, что за счет добавления агента, удаляющего загрязнения, как это описано выше, в жидкий состав, содержащий пероксидный отбеливатель, достигается улучшенное пятновыводящее действие указанного состава, когда его используют для предварительной обработки загрязненных тканей перед их стиркой, по сравнению с пятновыводящим действием, производимым таким же составом, но не содержащим указанный агент, удаляющий загрязнения.

Под действием по удалению пятен следует понимать в данном случае пятновыводящее действие, оказываемое на разнообразные пятна/загрязнения, такие как жирные/масляные пятна и/или ферментные пятна, и/или пятна глины/грязи, а также отбеливаемые пятна.

Под жирными/масляными пятнами подразумевают в данном случае любые загрязнения или пятна жирного происхождения, которые могут быть найдены на тканях, например, такие как от моторного топлива, минерального масла, грима, губной помады, растительного масла, соусов для спагетти, майонеза и тому подобное.

Примерами отбеливаемых пятен являются пятна от кофе, чая, вина и тому подобное. Примерами ферментных пятен являются пятна от травы, шоколада и крови.

Пятновыводящее действие предлагаемых составов на загрязненные ткани в условиях предварительной обработки может быть оценено с помощью следующего теста. Состав в соответствии с настоящим изобретением вначале наносят на часть загрязненной ткани, оставляют для воздействия на ткань на время от около 1 до около 10 мин, обычно 5 мин, после чего указанную предварительно обработанную ткань затем стирают в обычных для стирки условиях с подходящей детергентной композицией при температуре от 30 до 70oC в течение периода времени, достаточного для отбеливания указанной ткани. Например, обычной загрязненной тканью, которая может быть использована с коммерческой целесообразностью в тесте по проверке пятновыводящего действия, является белье от EMC (Empirical Manafacturing Company) Цинцинати, Огайо, США, с пятнами глины, шоколада, соуса от спагетти, грязного моторного масла, макияжа, чая, кофе, крови на двух различных типах тканей, например, хлопок (CW 120) и полихлопoк (PCW 28).

Действие по удалению пятен может быть затем оценено путем сравнения шаг за шагом загрязненной ткани, предварительно обработанной с помощью состава в соответствии с настоящим изобретением и обработанной с помощью других составов, например таких, как тот же самый состав, но без агента, удаляющего загрязнения, описанного в настоящем изобретении. Может быть использована визуальная калибровочная шкала для определения разницы на панели с отметками (psu) в интервале от 0 до 4.

Таким образом, настоящее изобретение охватывает процесс отбеливания ткани с помощью жидкого состава, содержащего от 0,01 до 15% от общей массы состава пероксидного отбеливателя и агента, удаляющего загрязнения, как это определено выше, при этом указанный процесс включает стадию нанесения указанного состава в неразбавленном виде по крайней мере на часть указанной ткани, после чего необязательно позволяют указанному составу находится в контакте с тканью, предпочтительно не допуская его высыхания на ткани до ее стирки.

Указанный состав может оставаться в контакте с указанной тканью, обычно в течение периода времени предпочтительно от 1 мин до нескольких часов, предпочтительно от 1 мин до 1 ч, более предпочтительно от 1 до 30 мин, наиболее предпочтительно от 2 до 10 мин. Как правило, когда белье покрыто заскорузлыми пятнами/загрязнениями, которые другим способом относительно тяжело удалить, их можно более или менее интенсивно оттереть или очистить с помощью губки или щетки или просто путем трения двух кусков ткани друг против друга.

Под стиркой следует понимать в данном случае простое полоскание ткани в воде или белье может быть выстирано с применением подходящего состава, содержащего по крайней мере одно поверхностно-активное вещество, при этом стирку можно проводить как в машине, так и вручную.

Под определением в его неразбавленном виде следует понимать, что жидкие составы наносятся на ткани для проведения их предварительной обработки непосредственно без какого-либо разбавления, например, жидкие составы в соответствии с настоящим изобретением наносят так, как это здесь описано.

Согласно способу предварительной обработки загрязненных тканей в соответствии с настоящим изобретением жидкие составы, используемые в указанном процессе, не должны оставаться на белье до высыхания. Действительно, было найдено, что испарение воды способствует повышению концентрации свободных радикалов на поверхности ткани и, следовательно, степени цепных реакций. Также можно заключить, что при испарении воды происходит реакция аутоокисления в случае, если жидкий состав остается до высыхания на белье. Указанная реакция аутоокисления способствует генерации пероксидных радикалов, которые могут вызвать разрушение цвета и/или порчу ткани. Таким образом, если не оставлять жидкий отбеливающий состав, используемый в соответствии с настоящим изобретением, до высыхания на белье в процессе отбеливания ткани в соответствии с настоящим изобретением, тогда можно будет провести безопасную предварительную обработку с помощью жидких отбеливающих составов.

Существенным моментом является то, что используемые в соответствии с настоящим изобретением составы содержат пероксидный отбеливатель или их смеси.

Используемый здесь пероксидный отбеливатель представляет собой любой пероксидный отбеливатель, известный из уровня техники специалисту в этой области. К такому пероксидному отбеливателю относится пероксид водорода или растворимый в воде его источник, или их смесь. Действительно, присутствие пероксидного отбеливателя способствует отличным результатам по очистке и отбеливанию указанными составами, используемыми в соответствии с настоящим изобретением. В данном случае подразумевается, что к источникам пероксида водорода относится любое соединение, которое продуцирует пероксидные ионы, в случае, если указанное соединение вступает в контакт с водой.

Подходящими водорастворимыми источниками пероксида водорода в данном случае являются перкарбонаты, персиликаты, персульфаты, такие как моноперсульфат, пербораты, пероксикислоты, такие как дипероксидодекановая кислота (DPDA), пероксифталевая кислота, пероксилауриновая кислота, пероксибензойная и алкилпероксибензойные кислоты, гидропероксиды, диацилпероксиды и их смеси. Предпочтительными пероксидными отбеливателями, используемыми в данном случае, являются пероксид водорода, гидропероксид и/или алифатический диацилпероксид.

Пригодными для использования в данном случае гидропероксидами являются трет-бутил гидропероксид, кумолгидропероксид, 2,4,4-триметилпентил-2-гидропероксид, ди-изопропилбензол-моногидропероксид, трет-амилгидропероксид и 2,5-диметилгексан-2,5-дигидропероксид. Такие гидропероксиды имеют преимущество, поскольку они особенно безопасны с точки зрения прочности ткани и ее цвета и при этом оказывают отличное отбеливающее действие.

Пригодными алифатическими диацилпероксидами для использования в данном случае являются дилаурилпероксид, дидеканоилпероксид, димиристоилпероксид и их смеси. Такие алифатические диацилпероксиды имеют преимущество, поскольку они особенно безопасны с точки зрения прочности ткани и ее цвета и при этом оказывают отличное отбеливающее действие.

Составы, используемые в соответствии с настоящим изобретением, содержат от 0,01 до 15% от общей массы состава указанного пероксидного отбеливателя или их смеси, предпочтительно от 0,1 до 12%, более предпочтительно от 0,5 до 10% и наиболее предпочтительно от 2 до 8%.

Существенным моментом является то, что составы, используемые в соответствии с настоящим изобретением, содержат агент, удаляющий загрязнения, выбранный из группы этоксилированных моноаминов, этоксилированных диаминов, этоксилированных полиаминов, полимерных этоксилированных аминов, как это было определено ранее, и их смесей. Действительно, присутствие указанного агента, удаляющего загрязнения, способствует отличным результатам по очистке и отбеливанию составами, используемыми в соответствии с настоящим изобретением. В приведенных выше формулах для используемого агента, удаляющего загрязнения, R1 может быть разветвленным, например

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

и более предпочтительно линейным

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

иметь такие значения, как алкилен, гидроксиалкилен, алкенилен, алкарилен или оксиалкилен.

R1 предпочтительно имеет значение C2-C6 алкилен для этоксилированных диаминов и аминополимеров. Для этоксилированных диаминов минимальная степень этоксилирования, требуемая для удовлетворительного удаления/обратного осаждения загрязнений понижается в ряду от C2-C3 алкилена (этилена, пропилена) к гексаметилену. Однако для этоксилированных аминополимеров, в особенности для этоксилированных полиалкиленаминов и полиалкилениминов, в особенности если молекулярные веса высокие, значение C2-C3 алкилен (этилен, пропилен) предпочтительны для R1, при наиболее предпочтительном значении - этилен. Каждый R2 предпочтительно представляет остаток -L-X.

В приведенных выше формулах цепочка L обычно представляет собой по существу полиоксиалкиленовый остаток -[(R5O)m (CH2CH2O)n]-. Остатки -(R5O)m- и (CH2CH2O)n полиоксиалкилена могут быть смешаны друг с другом или предпочтительно образовывать блоки из остатков -(R5O)m и -(CH2CH2O)n- . R5 предпочтительно C3H6 (пропилен). Для этоксилированных полиаминов и аминополимеров m предпочтительно имеет значения от 0 до 5. Для всех этоксилированных аминов в соответствии с настоящим изобретением m наиболее предпочтительно имеет значение 0, например, полиоксиалкиленовый остаток состоит по существу из остатка (CH2CH2O)n. Остаток -(CH2CH2O)n предпочтительно содержит по крайней мере 85% от массы полиалкиленового остатка и более предпочтительно 100 мас.% (m равно 0).

В приведенной выше формуле X может быть любой совместимой неионной группой, анионной группой или их смесью. Подходящая неионная группа включает C1-C4 алкил или гидроксиалкильные группы сложного или простого эфира, предпочтительно ацетат или метиловый эфир соответственно; водород (H); или их смесь. Особенно предпочтительной неионной группой является H. В качестве анионных групп пригодны группы PO3-2 и SO3-. Особенно предпочтительной является анионная группа SO3-. Было найдено, что процентное соотношение анионных групп к неионным группам может быть важным для свойств, определяющих удаление и предотвращение повторного осаждения, проявляемых этоксилированным амином. Смесь от 0 до 30% анионных групп и от 70 до 100% неионных групп, обеспечивает улучшенные свойства. Смесь от 5 до 10% анионных групп и от 90 до 95% неионных групп обеспечивает наиболее предпочтительные свойства. Обычно смесь от 0 до 80% анионных групп и от 20 до 100% неионных групп обеспечивает удовлетворительные свойства по удалению повторного осаждения загрязнений.

Предпочтительные этоксилированные моно- и диамины имеют следующую формулу

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

когда X и n имеют значения, определенные выше, a имеет значение 0 или 1 и b от 1 до 4. Для предпочтительных этоксилированных моноаминов (a=0), n по крайней мере 15, с обычным интервалом от 15 до 35. Для предпочтительных этоксилированных диаминов (a=1), n по крайней мере 12 с обычным интервалом от 12 до 42.

Способы получения этоксилированных аминов, например, описаны в EP-A112593.

В приведенной выше формуле для этоксилированных полиаминов 3 (линейный или разветвленный или циклический) предпочтительно замещенный C3-C6 алкил, гидроксиалкил или арильная группа; A1 предпочтительно

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

n предпочтительно по крайней мере 12; с обычным интервалом от 12 до 42; p предпочтительно от 3 до 6. Когда R3 представляет собой замещенную алкильную или арильную группу, q предпочтительно 1 и R4 предпочтительно C2-C3 алкилен. Когда R3 представляет собой алкил, гидроксиалкил или алкенильную группу и когда q является 0, R1 предпочтительно C2-C3 оксиалкиленовый остаток; когда q 14, R предпочтительно C2-C3 алкилен.

Эти этоксилированные полиамины могут быть получены из полиаминоамидов, таких как

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

Эти этоксилированные полиамины могут быть получены из полиаминопропиленоксидных производных таких как

-(OC3H6)c-NH2

CH3---(OC3H6)c-NH2

-(OC3H6)c-NH2

где каждый с имеет число от 2 до 20.

Предпочтительными полимерными этоксилированными аминами являются этоксилированные C2-C3 полиалкиленамины и полиалкиленимины. В особенности предпочтительными этоксилированными полиалкиленаминами и полиалкилениминами являются этоксилированные полиэтиленамины (PEA"s) и полиэтиленимины (PEI"s). Эти предпочтительные соединения включают звенья, имеющие общую формулу

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

где X, w, x, y, z и n определены выше.

До этоксилирования используемые для получения соединений по настоящему изобретению PEA"s имеют следующую общую формулу

[H2N]w- -[CH2CH2N]x- -[CH2CH2NH]y- -[CH2CH2NH2]z,

где x+y+z составляет от 2 до 9, y+z составляет от 2 до 9 и w является 0 или 1 (молекулярный вес составляет от 100 до 400). Каждый атом водорода, присоединенный к каждому атому азота представляет активный центр для последовательного этоксилирования. Для предпочтительных PEA"s y+z составляет от 3 до 7 (молекулярный вес от 140 до 310) и наиболее предпочтительно от 3 до 4 (молекулярный вес от 140 до 200). Эти PEA"s могут быть получены с помощью реакций, включающих использование аммиака и этилендихлорида, с последующей фракционной разгонкой. Обычные получаемые PEA"s представляют собой триэтилентетрамин (ТЕТА) и тетраэтиленпентамин (ТЕРА). Выше пентаминов, например, гексаминов, гептаминов, октаминов и, возможно, нонаминов образующуюся смесь невозможно разделить с помощью дистилляции, и она может включать другие соединения, такие как циклические амины и особенно пиперазины. Также могут присутствовать циклические амины с боковыми цепями, в которых присутствует атом азота (cм. US 2792372, Dickson, 14.05.57, в котором описано получение PEA"s).

Минимальная степень этоксилирования, требуемая для повышения действия по удалению/препятствию повторному осаждению загрязнений, может изменяться в зависимости от числа блоков в PEA. Если y + z равно 2 или 3, то n предпочтительно по крайней мере имеет значение около 6. Если y + z имеет значение от 4 до 9, то подходящего улучшения действия достигают при n, равном по крайней мере 3. Для наиболее предпочтительных этоксилированных PEA"s n равно по крайней мере 12 с типичным диапазоном от 12 до 42.

PEI"s, используемые для получения соединений по настоящему изобретению, имеют молекулярный вес по крайней мере 440 до этоксилирования, что составляет по крайней мере 10 блоков. Предпочтительные PEI"s, используемые для получения этих соединений, имеют молекулярный вес от 600 до 1800. Структура основы полимера этих PEI"s может быть представлена общей формулой

N2H--[CH2CH2N]x- -[CH2CH2NH]y]- -[CH2CH2NH2]z,

в которой сумма x, y и z представляет число достаточной величины, чтобы был получен полимер с молекулярным весом, приведенным ранее. Хотя возможна линейная структура основы полимера, разветвленная структура полимера также может быть использована. Относительное соотношение первичных, вторичных и третичных аминных групп, имеющихся в полимере, может изменяться в зависимости от способа получения. Распределение аминных групп обычно выглядит следующим образом:

CH2CH2NH2 - 30%

CH2CH2NH- - 40%

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578 - 30%

Каждый атом водорода, присоединенный к любому атому азота в молекуле PEI, является центром для дальнейшего этоксилирования. Такие PEI"s могут быть получены, например, полимеризацией этиленимина в присутствии катализатора, такого как диоксид углерода, бисульфит натрия, серная кислота, пероксид водорода, соляная кислота или уксусная кислота. Определенные способы получения PEI"s описаны в US 2182306, Ulrich et al., от 05 12.1939 г.; US 3033746, Mayle et al., от 08.05.1962 г.; US 2208095, Esselmann et al., от 16.06.1940 г.; US 2806839, Crowther, от 17.09.1957 г.; и US 2553696, Wilson, от 21.05.1951 г.

Как определено в предыдущих формулах, n равно по крайней мере 3 для этоксилированных PEI"s. Однако следует отметить, что минимальная степень этоксилирования для удовлетворительного действия по удалению/препятствию повторному осаждению загрязнений может повышаться по мере повышения молекулярного веса PEI, особенно значительно выше 1800. Также повышается степень этоксилирования предпочтительных соединений с ростом молекулярного веса PEI. Для PEI"s с молекулярным весом по крайней мере 600 n предпочтительно равно по крайней мере 12 с типичным диапазоном от 12 до 42. Для PEI с молекулярным весом по крайней мере 1800 n предпочтительно равно по крайней мере 24 с типичным диапазоном от 24 до 42.

Обычно составы, используемые согласно настоящему изобретению, включают от 0,01 до 20% массы от общей массы состава такого агента, диспергирующего загрязнения или их смеси, предпочтительно от 0,1 до 10%, более предпочтительно от 0,2 до 4%, и наиболее предпочтительно от 0,5 до 2%.

Жидкие составы, используемые в соответствии с настоящим изобретением, являются предпочтительно водными составами. Составы, используемые в приведенном в данном описании процессе, имеют значение pH от 0 до 6, предпочтительно от 1 до 5, более предпочтительно от 2 до 5, и наиболее предпочтительно от 3 до 5. Подкисленные составы предпочтительно используются благодаря их стабильности. Составы, используемые согласно настоящему изобретению, могут включать дополнительные компоненты, такие как активаторы отбеливателя, поверхностно-активные вещества, ароматизаторы, осветлители, хелатирующие агенты, гасители радикалов, стабилизаторы, суспензаторы загрязнений, агенты, переносящие красители, растворители, красители, другие амины, или их смеси.

Предпочтительные необязательные компоненты ниже будут описаны в данном описании более подробно.

Составы

Настоящее изобретение также охватывает жидкие составы, пригодные для предварительной обработки тканей, включающие пероксидные отбеливатели, агенты, диспергирующие загрязнения, выбранные из группы, состоящей из какого-либо этоксилированного моноамина, какого-либо этоксилированного диамина, какого-либо этоксилированного полиамина, какого либо полимерного этоксилированного амина и их смесей, как определено ранее, и поверхностно-активного вещества, и указанный состав может быть изготовлен в виде либо эмульсии, либо микроэмульсии.

Именно из-за добавления такого диспергирующего загрязнения агента в жидкие составы, включающие пероксидные отбеливатели, поверхностно-активные вещества, приготовленные в виде либо эмульсии, либо микроэмульсии, достигают не только улучшения действия по удалению пятен, проявляемого особенно в условиях предварительной обработки, на различные виды пятен, включая пятна жиров, ферментов, глины/грязи, но также и улучшения отбеливающего действия, и при этом достигается желательная вязкость.

Было найдено к настоящему моменту, что агенты, диспергирующие загрязнения по настоящему изобретению, легко действуют в составах, изготовленных в виде либо эмульсии, либо микроэмульсии, и при этом обеспечивают соответствующую вязкость, то есть вязкость указанного состава понижают, какой бы она ни была перед добавлением указанного агента, диспергирующего загрязнения, в указанный состав, включающий пероксидный отбеливатель и поверхностно-активное вещество.

Любое поверхностно-активное вещество или их смесь, известные специалистам в данной области, являются пригодными для использования в составах по настоящему изобретению, приготовленных в виде либо эмульсии, либо микроэмульсии, включая анионные, неионные, катионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества при концентрациях от 0,01 до 50% от массы всего состава, предпочтительно от 1 до 30% и наиболее предпочтительно от 2 до 20%.

Предпочтительно в составах по настоящему изобретению используют систему поверхностно-активных веществ, включающую по крайней мере одно гидрофильное поверхностно-активное вещество и по крайней мере одно гидрофобное поверхностно-активное вещество. Указанные два поверхностно-активных вещества для того, чтобы образовать устойчивые эмульсии и микроэмульсии, предпочтительно имеют различные значения HLB (гидрофильно-липофильный баланс), и обычно различие в значении HLB названных двух поверхностно-активных веществ составляет по крайней мере 1, предпочтительно по крайней мере 2 и наиболее предпочтительно по крайней мере 3.

Под "гидрофобным поверхностно-активным веществом" следует понимать в данном описании поверхностно-активное вещество, имеющее значение HLB до 10, или их смеси, предпочтительно имеющие значение HLB ниже 10 и более предпочтительно ниже 9. Конечно, гидрофобное поверхностно-активное вещество, применяемое по данному изобретению, имеет отличные жироудаляющие свойства, то есть они обладают растворяющим действием, которое вносит вклад в удаление гидрофобных загрязнений.

Под "гидрофильным поверхностно-активным веществом" следует понимать в данном описании поверхностно-активное вещество, имеющее значение HLB выше 10, или их смеси, предпочтительно имеющие значение HLB выше 10,5 и более предпочтительно выше 11.

Обычно составы по настоящему изобретению, формируемые в виде эмульсии или микроэмульсии, включают от 1 до 50% от общей массы состава названного гидрофобного и гидрофильного поверхностно-активных веществ, более предпочтительно от 5 до 40% и наиболее предпочтительно от 8 до 30%. Предпочтительные составы по данному изобретению включают по крайней мере от 0,01% от общей массы состава названного гидрофобного поверхностно-активного вещества или их смеси, предпочтительно по крайней мере 2% и наиболее предпочтительно по крайней мере 4% и по крайней мере от 0,01% от общей массы состава указанного гидрофильного поверхностно-активного вещества или их смеси, предпочтительно по крайней мере 2% и наиболее предпочтительно по крайней мере 4%.

Соответственно особенно предпочтительными поверхностно-активными веществами для использования в составах по данному изобретению являются неионные поверхностно-активные вещества. Конечно, неионные поверхностно-активные вещества для использования по данному изобретению включают алкоксилированные жирные спирты, предпочтительно этоксилаты и/или пропоксилаты жирных спиртов. Конечно, множество таких алкоксилированных жирных спиртов, имеющих очень разные значения HLB (гидрофильный/липофильный баланс), являются коммерчески доступными. Значение HLB таких алкоксилированных неионных поверхностно-активных веществ существенно зависит от длины цепи жирного спирта, природы алкоксилирующих групп и степени алкоксилирования. Гидрофильные неионные поверхностно-активные вещества имеют тенденцию быть короткоцепочечными жирными спиртами и иметь высокую степень алкоксилирования, тогда как гидрофобные поверхностно-активные вещества имеют тенденцию быть длинноцепочечными жирными спиртами и иметь низкую степень алкоксилирования. Каталоги, в которых перечисляется множество поверхностно-активных веществ, включая неионные, с указанием их соответствующих значений HLB, являются доступными.

Подходящие химические процессы, пригодные для производства неионных поверхностно-активных веществ и для использования по данному изобретению, включают конденсацию соответствующих спиртов с алкиленоксидом в желательном соотношении. Такие процессы широко известны специалистам в данной области и достаточно подробно описаны в литературе из этой области. Значительное количество алкоксилированных спиртов, пригодных для использования по данному изобретению, является коммерчески доступным у различных производителей и их возможно использовать альтернативно.

Предпочтительные гидрофобные неионные поверхностно-активные вещества для использования в составах по данному изобретению представляют собой поверхностно-активные вещества, имеющие HLB до 10 и структурную формулу RO(C2H4O)n(C3H6O)mH, где R представляет собой C6-C22 алкильную цепь или C6-C28 алкилбензольную цепь, и где n+m имеет значение от 0,5 до 5, и n от 0 до 5, и m от 0 до 5, предпочтительно n+m имеет значение от 0,5 до 4,5, и n и m от 0 до 4,5. Предпочтительно R-цепи для использования по данному изобретению представляют собой C8-C22 алкильные цепи. Соответственно подходящими гидрофобными неионными поверхностно-активными веществами для использования в составах по данному изобретению являются DobanolR 91-2,5 (HLB=8,1; R представляет собой смесь C9 и C11 алкильных цепей, n равно 2,5 и m равно 0), или LutensolR TOЗ (HLB=8; R представляет собой смесь C13 и C15 алкильных цепей, n=3 и m=0), или TergitolR 25L3 (HLB=7,7; R представляет собой алкильные цепи с длиной в диапазоне C12-C15 n равно 3 и m равно 0), или DobanolR 23-3 (HLB= 8,1; R представляет собой смесь C12 и C13 алкильных цепей, n равно 3 и m равно 0), или DobanolR 23-2 (HLB=6,2; R представляет собой смесь C12 и C13 алкильных цепей, n равно 2 и m равно 0), или их смеси. Предпочтительным в случае данного изобретения является DobanolR 23-3 или DobanolR 23-2, или LutensolR TOЗ, или их смеси. Эти поверхностно-активные вещества DobanolR коммерчески доступны в фирме SHELL. Эти поверхностно-активные вещества LutensolR коммерчески доступны в фирме BASF, и эти поверхностно-активные вещества TergitolR коммерчески доступны в фирме UNION CARBIDE. Другие пригодные для использования по данному изобретению гидрофобные неионные поверхностно-активные вещества являются неалкоксилированными поверхностно-активными веществами. Примером таких веществ является DobanolR 23 (HLB < 3).

Предпочтительные гидрофильные неионные поверхностно-активные вещества для использования в составах по данному изобретению представляют собой поверхностно-активные вещества, имеющие HLB выше 10 и структурную формулу RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH, где R представляет собой C6-C22 алкильную цепь или C6-C28 алкилбензольную цепь и где n+m имеет значение от 5 до 11, и n от 0 до 11, и m от 0 до 11, предпочтительно n+m имеет значение от 6 до 10, и n и m от 0 до 10. В данном описании n и m относятся к средней степени этоксилирования/пропоксилирования. Предпочтительно R-цепи для использования по данному изобретению, представляют собой C8-C22 алкилы. Соответственно подходящими гидрофильными неионными поверхностно-активными веществами для использования в составах по данному изобретению являются DobanolR 23-6,5 (HLB=11,9; R представляет собой смесь C12 и C13 алкильных цепей, n равно 6,5 и m равно 0) или DobanolR 25-7 (HLB=12; R представляет собой смесь C12-C15 алкильных цепей, n= 7 и m=0), или DobanolR 45-7 (HLB=11,6; R представляет собой смесь C14-C15 алкильных цепей, n=7, m=0), DobanolR 91-5 (HLB=11,6; R представляет собой смесь алкильных цепей с длиной в диапазоне C9-C11, n равно 5 и m равно 0), или DobanolR 91-6 (HLB=12,5; R представляет собой смесь C9-C11 алкильных цепей, n равно 6 и m равно 0), или DobanolR 91-8 (HLB=13,7; R представляет собой смесь C9-C11 алкильных цепей, n равно 8 и m равно 0), DobanolR 91-10 (HLB=14,2; R представляет собой смесь C9-C11 алкильных цепей, n равно 10 и m равно 0), или их смеси. Предпочтительным в случае данного изобретения является DobanolR 91-10 или DobanolR 45-7, или DobanolR 23-6,5, или их смеси. Эти поверхностно-активные вещества DobanolR коммерчески доступны в фирме SHELL.

Кроме гидрофильных неионных поверхностно-активных веществ могут также быть использованы в составах по данному изобретению такие гидрофильные поверхностно-активные вещества, как амиды полигидроксилированных жирных кислот или их смеси, соответствующие формуле

R2-C(O)-N(R1)-Z,

где R1 представляет собой H или C1-C4 углеводород, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смесь, R2 представляет собой C5-C31 углеводород, и Z представляет собой полигидроксиуглеводород, содержащий линейную углеводородную цепь по крайней мере c 3 гидроксилами, прямо соединенными с цепью, или их алкоксилированные производные.

Предпочтительно R1 представляет собой C1-C4 алкил, более предпочтительно C1 или C2 алкил, и наиболее предпочтительно метил, R2 представляет собой C7-C19 неразветвленный алкил или алкенил, предпочтительно неразветвленный C9-C18 алкил или алкенил, более предпочтительно неразветвленный C11-C18 алкил или алкенил, и наиболее предпочтительно неразветвленный C11-C14 алкил или алкенил, или их смеси. Z предпочтительно будет являться производным восстанавливающих сахаров, полученным по реакции восстановительного аминирования; более предпочтительно Z представляет собой глицидил. Подходящие восстанавливающие сахара включают глюкозу, фруктозу, мальтозу, лактозу, галактозу, маннозу и ксилозу. В качестве исходного материала могут быть использованы кукурузный сироп с высоким содержанием декстрозы, кукурузный сироп с высоким содержанием фруктозы и кукурузный сироп с высоким содержанием мальтозы, так же как и индивидуальные сахара, перечисленные выше. Эти кукурузные сиропы могут дать выход смеси сахаров - компонентов для Z. Следует также понимать, что не существует причин, исключающих использование других подходящих исходных материалов. Z предпочтительно будет выбран из группы, состоящей из -CH2-(CHOH)n-CH2OH, - CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH, -CH2-(CH2OH)2-(CHOR")(CHOH)-CH2OH, где n имеет значение от 3 до 5 включительно и R" представляет собой H или циклический, или алифатический моносахарид и их алкоксилированные производные. Наиболее предпочтительными являются глицитилы, у которых n равно 4, особенно CH2(CHOH)4-CH2OH.

В формуле R2C(O)-N(R1)-Z, R1 может быть, например, N-метил, N-этил, N-пропил, N-изопропил, N-бутил, N-2-гидроксиэтил, N-2-гидроксипропил. 2C(O)-N может быть таким соединением, как, например, кокамид, стеарамид, олеамид, лаурамид, миристамид, каприкамид, пальмитамид, таллоамид и им подобным. Z может быть 1-дезоксиглицидилом, 2-дезоксифруктитилом, 1-дезоксимальтитилом, 1-дезоксилактитилом, 1-дезоксигалактитилом, 1-дезоксиманнитилом, 1-дезоксимальтотриотитилом и им подобным.

Подходящие поверхностно-активные вещества - амиды полигидрокси-жирных кислот для использования по данному изобретению могут быть коммерчески доступны в фирме Hoechst под торговым названием HOEпроцесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578..

Способы производства амидных полигидрокси-жирнокислотных поверхностно-активных веществ широко известны в данной области. В общем они могут быть получены по реакции алкиламина с восстанавливающим сахаром в процессе восстановительного аминирования с образованием соответствующего N-алкилполигидрокси-амина, и затем реакцией N-алкил-полигидрокси-амина с жирным алифатическим эфиром или триглицеридом на стадии конденсации/амидирования с образованием N-алкил, N-полигидрокси-амида жирной кислоты как продукта. Процессы для производства смесей, содержащих амиды полигидрокси-жирных кислот, описаны, например, в патенте GB 809060, 18.02.1959 г., Thomas Hedley & Co., Ltd; US 2965576, 20.12.1960 г., E.R. Wilson; US 2703798, 08.03.1955 г., Anthony M. Schwartz; US 1985424, 25.12.1934 г., Piggot и WO92/06070, каждый из которых включен в описание как ссылка.

Другие подходящие гидрофильные поверхностно-активные вещества для использования в составах по данному изобретению включают анионные поверхностно-активные вещества и их смеси.

Подходящие анионные поверхностно-активные вещества для использования в составах по данному изобретению включают водорастворимые соли кислот или кислоты формулы ROSO3M, где R предпочтительно является C10-C24 углеводородом, предпочтительно алкилом или гидроксиалкилом, имеющим C10-C20 алкильные компоненты, более предпочтительно C12-C18 алкил или гидроксиалкил, и M представляет собой H или катион, например, катион щелочного металла (например, натрий, калий, литий), или аммоний или замещенный аммоний (например, метил, диметил и триметиламмониевые катионы и четвертичные аммониевые катионы, такие как тетраметиламмоний, и диметилпиперидиниевые катионы и четвертичные аммониевые катионы, производные алкиламинов, таких как этиламин, диэтиламин, триэтиламин, их смеси и им подобные). Обычно алкильные цепи C12-C16 являются предпочтительными для низких температур (например, ниже около 50oC) и C16-C18 алкильные цепи являются предпочтительными для высоких температур стирки (например, выше около 50oC).

Другие подходящие анионные поверхностно-активные вещества для использования в составах по данному изобретению являются водорастворимыми солями кислот или кислотами формулы RO(A)mSO3M, где R представляет собой незамещенный C10-C24 алкил или гидроксиалкил, имеющий C10-C24 алкильный компонент, предпочтительно C12-C20 алкил или гидроксиалкил, более предпочтительно C12-C18 алкил или гидроксиалкил, A представляет собой этокси или пропокси-группу, m больше чем 0, обычно между около 0,5 и около 6, более предпочтительно между около 0,5 и около 3, и M представляет собой H или катион, который может быть, например, катионом металла (например, натрий, калий, литий, кальций, магний и т.д.), аммония или замещенного аммония. Этоксилированные алкилсульфаты, так же как пропоксилированные алкилсульфаты также подразумеваются. Конкретные примеры замещенных аммониевых катионов включают метил, диметил и триметиламмониевые катионы и четвертичные аммониевые катионы, такие как тетраметиламмоний, и диметилпиперидиниевые катионы и катионы, производные алканоламинов, таких как этиламин, диэтиламин, триэтиламин, их смеси и им подобные. Примерами поверхностно-активных веществ являются C12-C18 алкилполиэтоксилат(1,0)сульфат, C12-C18E(1,0)M, C12-C18 алкилполиэтоксилат(3,0)сульфат C12-C18E(3,0), и C12-C18 алкилполиэтоксилат(4,0)сульфат C12-C18E(4,0)M, где M выбирают из натрия или калия.

Другие анионные поверхностно-активные вещества подходящие для диспергирования могут также быть использованы в данном изобретении. Они могут включать соли (включая, например, натрий, калий, аммоний и замещенные аммониевые соли, такие как соли моно-, ди- и триэтаноламинов) мыла, C9-C20 линейных алкилбензолсульфонатов, C8-C22 первичных или вторичных алкансульфонатов, C8-C24 олефинсульфонатов, сульфированных поликарбоновых кислот, получаемых сульфированием продуктов пиролиза цитратов щелочноземельных металлов, например, как описано в патенте GB 1082179, C8-C24 алкиловые эфиры полигликольсульфатов (содержащих до 10 моль этиленоксида); алкилэфирсульфонаты, такие как C14-C16 метилэфирсульфонаты, ацилглицеринсульфонаты, жирные олеилглицеринсульфаты, алкилфенольные эфиры этиленоксидсульфонатов, сульфонаты парафинов: алкилфосфаты, изоционаты, такие как ацилизоцианаты, N-ацилтаураты, алкилсукцинаматы и сульфосукцинаты, моноэфиры сульфосукцинатов (особенно насыщенные и ненасыщенные C12-C18 моноэфиры), диэфиры сульфосукцинатов (особенно насыщенных и ненасыщенных C6-C14 диэфиров), сульфаты алкилполисахаридов, таких как сульфаты алкилполиглюкозида (неионных, несульфированных соединений, описанных ниже), разветвленных первичных алкилсульфатов, алкилполиэтоксикарбоксилатов, удовлетворяющих формуле RO(CH2CH2O)kCH2COOM+, в которой R представляет собой C8-C22 алкил, k имеет целочисленные значения от 0 до 10, и M представляет собой растворимый соль-формирующий катион. Смоляные кислоты и гидрогенированные смоляные кислоты также пригодны, такие как канифоль, гидрогенированная канифоль, и смоляные кислоты и гидрогенизированные смоляные кислоты содержащиеся в (или выделенные из) талловом масле. Еще примеры приведены в "Surface Active Agents and Detergents" (vol. 1 and II, Schwartz, Perry and Berch). Множество подобных поверхностно-активных веществ описаны также в патенте США 3929678, опубликованном 30 декабря 1975 г., Laughlin, et al., at column 23, line 58 through column 29, line 23 (включен в описание в качестве ссылки). Другие подходящие анионные поверхностно-активные вещества для использования в составах по данному изобретению также включают ацилсаркозинаты или их смеси в их кислотной или солевой форме, предпочтительно длинноцепочечные ацилсаркозинаты, имеющие следующую формулу

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

где M представляет собой водород или катионную частицу и где R представляет собой алкильную группу длиной от 11 до 15 атомов углерода, предпочтительно от 11 до 13 атомов углерода. Предпочтительными M являются водород и соли щелочных металлов, особенно натрий и калий. Указанные ацилсаркозинатные поверхностно-активные вещества являются производными природных жирных кислот и аминокислоты саркозина (N-метилглицин). Они удобны для использования в виде водных растворов их солей или в виде порошка в их кислотной форме. Являясь производными природных жирных кислот, названые ацилсаркозинаты быстро и полностью подвергаются биодеградации и имеют хорошую совместимость с кожей.

Соответственно особенно предпочтительны длинноцепочечные ацилсаркозинаты, используемые в данном изобретении, включая 12 ацилсаркозинат (например, ацилсаркозинат, соответствующий структурной формуле, приведенной выше, где M представляет собой водород и R представляет собой алкильную группу из 11 углеродных атомов) и C14 ацилсаркозинат (например, ацилсаркозинат, соответствующий структурной формуле, приведенной выше, где M представляет собой водород и R представляет собой алкильную группу из 13 углеродных атомов). C12 ацилсаркозинат коммерчески доступен, например, как Hamposyl L-30процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578, поставляемый фирмой Hampshire. C14 ацилсаркозинат коммерчески доступен, например, как Hamposyl M-30процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578, поставляемый фирмой Hampshire.

Было обнаружено, что дальнейшее улучшение пятноудаляющего действия достигается с системой поверхностно-активных веществ, включающей гидрофильное неионное поверхностно-активное вещество и гидрофобное неионное поверхностно-активное вещество, так же как и еще гидрофильное поверхностно-активное вещество, подобное амидным полигидрокси-жирнокислотным поверхностно-активным веществам и/или этоксилированным алкилсульфатам.

Отбеливающие составы по настоящему изобретению могут также включать аминоксидное поверхностно-активное вещество, соответствующее формуле R1R2R3NO, где каждый из R1, R2, R3 независимо является C1-C30, предпочтительно C1-C20, и более предпочтительно C1-C16 углеводородной цепью.

В воплощении данного изобретения, в котором составы готовятся как эмульсии, они являются непрозрачными. При исследовании с помощью центрифуги было обнаружено, что указанные эмульсии не разделяются на фазы после 15 мин центрифугирования при 6000 об/мин. Исследование под микроскопом показало, что названные эмульсии существуют как дисперсия капель в среде.

В воплощении данного изобретения, в котором составы готовятся как микроэмульсии, названые составы являются прозрачными в отсутствии непрозрачных добавок и красителей. При исследовании с помощью центрифуги было обнаружено, что указанные микроэмульсии не разделяются на фазы после 15 мин центрифугирования при 6000 об/мин. Исследование под микроскопом показало, что названые микроэмульсии существуют как дисперсия капель в среде. Мы обнаружили, что частицы имеют диаметр обычно около или меньше 3 мкм, предпочтительно меньше 2 мкм. В предпочтительном воплощении по данному изобретению, относящемся к эмульсии, в котором она также включает ингредиенты, не растворимые в воде, для эмульсификации подобно активатору отбеливания, как описано здесь и далее, эмульсифицирующая система удовлетворяет уравнению

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

где HLB(X) относится к HLB ингредиента для эмульсификации, если имеется несколько ингредиентов, чтобы эмульсифицировать, X относится ко всем ним (средневзвешенный, основанный на % каждого ингредиента в формуле), HLB(A) относится к значению HLB гидрофильного поверхностно-активного вещества или их смеси, и HLB(B) относится к HLB гидрофобного поверхностно-активного вещества или их смеси.

В особенно предпочтительном воплощении эмульсии по настоящему изобретению, в котором эмульсия также может включать активатор отбеливания, подобный ацетилтриэтилцитрату, адекватная система поверхностно-активных веществ будет включать гидрофобное неионное поверхностно-активное вещество, например со значением HLB, равным 6, такое как DobanolR 23-2, и гидрофильное неионное поверхностно-активное вещество, например co значением HLB, равным 15, такое как DobanolR 91-10. Другие подходящие неионные системы поверхностно-активных веществ включают, например, DobanolR 23-6,5 (HLB около 12) и DobanolR 23 (HLB ниже 6) или DobanolR 45-7 (HLB равно 11,6) и DobanolR 23-3 (HLB равно 8,1).

Отбеливающие составы по настоящему изобретению, приготовленные в форме эмульсий или микроэмульсий, являются химически стабильными. "Химическая стабильность" означает в данном описании, что указанные составы по данному изобретению, включающие пероксидный отбеливатель, не подвергаются более чем 10%-ной потере имеющегося кислорода при 50oC в течение 2 недель. Концентрация имеющегося кислорода может быть измерена методами химического титрования, известными в данной области, такими как иодометрический метод, перманганатометрический метод, или цериметрический метод. Указанные методы и критерии выбора соответствующего метода описаны, например, в "Hydrogen Peroxide", W. C. Schumb, C.N. Satterfield и R.L. Wentworth, издательство Reinhold, New York, 1955 и "Organic Peroxides", Daniel Swern, Editor, Wiley Int. Science, 1970. Альтернативно стабильность указанных составов может быть также оценена методом вспучивания (bulging test).

Соответственно указанные отбеливающие составы по настоящему изобретению могут быть упакованы в способные к деформации контейнеры/бутыли без подвергания риску стабильности указанных контейнеров/бутылей, содержащих их при хранении в течение продолжительного периода времени.

Жидкие составы по настоящему изобретению, приготовленные либо как эмульсии, либо как микроэмульсии, обычно являются водными и готовятся в кислом интервале значений pH до 6, предпочтительно при pH от 1 до 5, более предпочтительно при pH от 2 до 5, и наиболее предпочтительно при pH от 3 до 5. Формирование составов по настоящему изобретению в кислом диапазоне значений pH содействует устойчивости указанных составов. Значение pH составов по настоящему изобретению может быть установлено применением органических или неорганических кислот.

Необязательные добавки.

Составы по настоящему изобретению могут, кроме того, включать дополнительные ингредиенты, такие как активаторы отбеливания, стабилизаторы, хелатирующие агенты, гасители радикалов, структурообразователи, суспензаторы загрязнений, агенты, переносящие красители, растворители, осветлители, ароматизаторы, гасители пены, красители или их смеси.

В качестве дополнительного, но очень предпочтительного компонента составы по настоящему изобретению включают активатор отбеливателя или их смесь. Термин "активатор отбеливателя" означает в данном описании соединение, реагирующее с пероксидом водорода, образуя пероксикислоты. Пероксикислоты, образованные таким образом, составляют активированный отбеливатель. Особенно подходящими активаторами отбеливателя для использования в данном изобретении, являются гидрофобные активаторы отбеливания, например, активатор отбеливателя, который существенно и постоянно не смешивается с водой. Обычно такие активаторы отбеливания имеют значение вторичного HLB (гидрофильный липофильный баланс) ниже 11, предпочтительно ниже 10. Значение вторичного HLB является известным специалистам в данной области и определяется, например, в "Emulsions theory and practice", P. Becher, Reinhold, New-York, 1957, или в "Emulsion science", P. Sherman, Academic Press, London, 1969.

Подходящие активаторы отбеливателя для использования в составах по данному изобретению включают такие активаторы отбеливателя, которые принадлежат к классам сложных эфиров, амидов, имидов или ангидридов. Примеры подходящих соединений этого типа описаны в патентах GB 1586769 и GB 2143231 и способ их получения в подходящей форме описан в EP-A-62523. Подходящими примерами таких соединений для использования по данному изобретению являются тетраацетилэтилендиамин (TAED), 3,5,5-триметил-гексаноилоксибензолсульфонат натрия, дипероксидодекановая кислота, как описано в US 4818425 и нониламид пероксиадипиновой кислоты, как описано, например, в US 4259201 и нонаноилоксибензолсульфонат (NOBS). Также пригодными являются N-ацилкапролактамы, выбранные из группы, состоящей из замещенного или незамещенного бензоилкапролактама, октаноилкапролактама, нонаноилкапролактама, гексаноилкапролактама, деканоилкапролактама, ундеканоилкапролактама, формилкапролактама, ацетилкапролактама, пропаноилкапролактама, бутаноилкапролактама, пентаноилкапролактама или их смесей. Особое семейство активаторов отбеливателей, представляющих интерес, было описано в eвропейском патенте EP 624154, и особенно предпочтительным в этом семействе является ацетилтриэтилцитрат (АТС). Ацетилтриэтилцитрат имеет то преимущество, что он является незагрязняющим окружающую среду, так как со временем он разлагается на лимонную кислоту и спирт. Более того, ацетилтриэтилцитрат имеет хорошую гидролитическую устойчивость в продукте при хранении и является эффективным активатором отбеливателя. Наконец, он обеспечивает составу высокую активность.

Составы в соответствии с данным изобретением могут включать от 0,01 до 20% указанного активатора отбеливателя от массы всего состава, или их смеси, предпочтительно от 1 до 10% и более предпочтительно от 3 до 7%.

Подходящие хелатирующие агенты для использования по данному изобретению включают хелатирующие агенты, выбранные из группы фосфонатных хелатирующих агентов, аминокарбоксилатных хелатирующих агентов, полифункционально замещенных ароматических хелатирующих агентов и, кроме того, хелатирующих агентов, таких как глицин, салициловая кислота, аспарагиновая кислота, глутаминовая кислота, малоновая кислота и их смесей. Хелатирующие агенты, если их используют, обычно присутствуют в количестве, изменяющемся от 0,001 до 5% от массы всего состава, и предпочтительно от 0,05 до 2% по массе.

Подходящие фосфонатные хелатирующие агенты для использования по данному изобретению могут включать эсидроновую кислоту, так же как и аминофосфонатные соединения, включая аминоалкиленполи(алкиленфосфонаты), этан-1-гидроксидифосфонаты щелочных металлов, нитрилтриметиленфосфонаты, этилендиаминтетраметилен-фосфонаты и диэтилентриаминпентаметиленфосфонаты. Фосфонатные соединения могут присутствовать или в их кислотной форме, или в форме солей с различными катионами у некоторых или у всех их кислотных групп. Предпочтительные аминофосфонатные хелатирующие агенты, для использования по данному изобретению представляют собой диэтилентриаминпентметиленфосфонаты. Такие фосфонатные хелатирующие агенты являются коммерчески доступными в фирме Monsanto под торговым названием DEQUESTпроцесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578.

Наиболее предпочтительными фосфонатными хелатирующими агентами для использования по данному изобретению являются аминотри(метиленфосфоновые кислоты), обозначенные в данном описании АТМР. Конечно, было найдено, что добавление АТМР, например соединений формулы

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

в жидких составах по настоящему изобретению, значительно уменьшает разрушение, обычно ассоциируемое с предварительной обработкой тканей пероксидсодержащими отбеливающими составами, особенно тех тканей, которые содержат ионы металлов, такие как медь, железо, хром и марганец.

Полифункционально замещенные ароматические хелатирующие агенты также могут быть полезными в составах по данному изобретению (cм. US 3812044, 21.05.1974 г. , Connor et al.). Предпочтительными соединениями этого типа в кислотной форме являются дигидроксидисульфобензолы, например 1,2-дигидрокси-3,5-дисульфобензол.

Предпочтительный биодеградируемый хелатирующий агент для использования по данному изобретению представляет собой этилендиамин-N,N"-дисукциновую кислоту или ее соль щелочных металлов, щелочноземельных металлов, аммония или замещенного аммония или их смесь. Этилендиамин-N,N"-дисукциновые кислоты, особенно (S, S) изомер подробно описан в US 4704233, 03.11.1987 г., Hartman и Perkins. Этилендиамин-N,N-дисукциновая кислота, например, является коммерчески доступной под торговым названием ssEDDSпроцесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578 в Palmer Research Laboratories.

Подходящие аминокарбоксилаты для использования по данному изобретению включают этилендиаминтетраацетаты, диэтилентриаминпентаацетаты, диэтилентриаминпентаацетат (DTPA), N-гидроксиэтилэтилендиаминтриацетаты, нитрилотриацетаты, этилендиаминтетрапропионаты, триэтилентетраамингексаацетаты, этанолдиглицины, пропилендиаминтетрауксусная кислота (PDTA) и метилглициндиуксусная кислота (MGDA), оба в их кислотной форме или в форме их солей щелочных металлов, аммония и замещенного аммония. Особенно подходящими аминокарбоксилатами для использования в данном изобретении являются диэтилентриаминпентауксусная кислота, пропилендиаминтетрауксусная кислота (PDTA), которые, например, коммерчески доступны в фирме BASF под торговыми названиями Trilon FS_ и метилглициндиуксусная кислота (MGDA).

Другие предпочтительные хелатирующие агенты для использования по данному изобретению имеют формулу

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

где R1, R2, R3 и R4 независимо выбирают из группы, состоящей из -H, алкил, алкокси, арил, арилокси, -Cl, -Br, -NO2, -C(O)R" и SO2R""; где R" выбирают из группы, состоящей из -H, -OH, алкил, алкокси, арил и арилокси; R"" выбирают из группы, состоящей из алкила, алкокси, арила и арилокси; и R5, R6, R7 и R8 независимо выбирают из группы, состоящей из -H и алкила.

Особенно предпочтительными хелатирующими агентами для использования по настоящему изобретению являются АТМР, диэтилентриаминметиленфосфонат, этилен N, N"-дисукциновая кислота, диэтилентриаминпентаацетат, глицин, салициловая кислота, аспарагиновая кислота, глутаминовая кислота, малоновая кислота и их смеси, и особенно предпочтительным является АТМР.

Подходящие гасители радикалов для использования по данному изобретению включают хорошо известные замещенные моно- и дигидроксибензолы и их аналоги, алкил и арилкарбоксилаты и их смеси. Предпочтительные подобные гасители радикалов для использования по данному изобретению включают ди-трет-бутилгидрокситолуол (ВНТ), гидрохинон, ди-трет-бутилгидрохинон, моно-трет-бутилгидрохинон, трет-бутилгидроксианизол, бензойная кислота, толуиловая кислота, катехол, трет-бутилкатехол, бензиламин, 1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)бутан, n-пропилгаллат или их смеси, и особенно предпочтительным является ди-трет-бутилгидрокситолуол. Гасители радикалов в том случае, если их используют, обычно присутствуют в количествах в диапазоне от 0,001 до 2% от массы всего состава и предпочтительно от 0,001 до 0,5 мас.%.

Присутствие хелатирующих агентов, особенно АТМР, и/или гасителей радикалов позволяет внести вклад в свойства, сохраняющие ткани, составов по настоящему изобретению, пригодных для предварительной обработки загрязненных окрашенных тканей при контакте в течение длительного времени перед стиркой указанной ткани.

Составы по настоящему изобретению могут также включать до 20%, предпочтительно от 2 до 10% от общей массы состава, растворителя или их смеси. Более детально было найдено, что добавление системы растворителей, включающей по крайней мере один гидрофобный растворитель и по крайней мере один гидрофильный растворитель, в жидкий состав согласно настоящему изобретению, вносит дополнительный вклад в полезность указанного состава, например, дальнейшее улучшение удаляющего действия для всех загрязнений на различные типы пятен, включая жирные пятна, ферментные пятна, так же как и отбеливаемые пятна.

Подходящие гидрофобные растворители для настоящего изобретения включают терпены, такие как моно- и бициклические монотерпены, особенно терпены углеводородного типа, которые включают терпинены, терпинолены, лимонены и пинены и их смеси. Особенно предпочтительные материалы этого типа представляют собой d-лимонен, дипентен, альфа-пинен, и/или бета-пинен. Другие гидрофобные растворители включают все типы парафинов как линейные, так и нелинейные, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 4 до 10, более предпочтительно от 6 до 8. Предпочтительным в данном изобретении является октан. Другим гидрофобным растворителем для использования по данному изобретению является бензиловый спирт. Особенно предпочтительными гидрофобными растворителями по данному изобретению являются d-лимонен, дипентен, альфа-пинен, бета-пинен, октан, бензиловый спирт или их смеси.

Подходящие гидрофильные растворители для использования по данному изобретению включают алкоксилированные алифатические спирты, такие как метоксипропанол, этоксипропанол, пропоксипропанол, бутоксипропанол, так же как и алкилированные гликоли, такие как этокси-этоксиэтанол, алифатические или ароматические спирты, такие как этанол, пропанол, так же как и гликоли, такие как пропандиол, и их смеси.

Любой полимерный агент, удаляющий загрязнения, известный специалистам в данной области, может быть дополнительно включен в составы и способы по данному изобретению. Полимерные агенты, удаляющие пятна, характеризуются наличием как гидрофильных сегментов, необходимых для гидрофилизации поверхности гидрофобных волокон, таких как полиэфир и нейлон, так и гидрофобных сегментов, для связывания с гидрофобными волокнами и удерживания на них до окончания циклов стирки и полоскания, и выступая, таким образом, в роли якоря для гидрофильных сегментов. Это дает возможность при последующей обработке пятен агентами, удаляющими загрязнения, более легко отстирывать их в последующих операциях стирки.

Полимерные агенты, удаляющие загрязнения, пригодные для настоящего изобретения, особенно включают те удаляющие загрязнения агенты, которые имеют: (a) один или более гидрофильных компонентов, состоящих главным образом из (i) полиоксиэтиленовых сегментов со степенью полимеризации по крайней мере 2 или (ii) оксипропиленовых или полиоксипропиленовых сегментов со степенью полимеризации от 2 до 10, в которых указанный гидрофильный сегмент не охватывает какой-либо оксипропиленовый блок до тех пор, пока он связан с соседними moieties блоками по каждому концу сложноэфирными связями, или (iii) смесь оксиалкиленовых блоков, включающих оксиэтилен и от 1 до около 30 оксипропиленовых блоков, и при этом указанная смесь содержит достаточное количество оксиэтиленовых блоков так, что гидрофильный компонент имеет гидрофильность, достаточно большую для того, чтобы повысить гидрофильность поверхности обычных полиэфирных синтетических волокон над осажденным агентом, удаляющим загрязнения, на такой поверхности, указанные гидрофильные сегменты предпочтительно включают по крайней мере около 25% оксиэтиленовых блоков и более предпочтительно, особенно для таких компонентов, которые содержат около от 20 до 30 оксипропиленовых блоков, по крайней мере около 50% оксиэтиленовых блоков; или (b) один или более гидрофобных компонентов, включающих (i) C3-оксиалкилентерефталатные сегменты, причем если указанные гидрофобные компоненты включают также оксиэтилентерефталат, то отношение оксиэтилентерефталат: C3-оксиалкилентерефталат имеет значение около 2:1 или ниже, (ii) C4-C6 алкиленовые или C4-C6 оксиалкиленовые сегменты, или их смесь, (iii) поли(виниловый эфир) сегменты, предпочтительно поливинилацетат, имеющий степень полимеризации по крайней мере 2 или (iv) C1-C4 алкиловые эфиры, или C4 гидроксиалкильные эфирные заместители, или их смеси, причем указанные заместители присутствуют в форме C1-C4 алкиловых эфиров или C4 гидроксиалкильных эфирных производных целлюлозы или их смесей, и такие производные целлюлозы являются амфифильными, при этом они имеют достаточное количество C1-C4 алкиловых эфиров и/или C4 гидроксиалкильных эфирных блоков, чтобы осадить на поверхности обычного синтетического полиэфирного волокна и удержать достаточное количество гидроксилов, уже связанных с поверхностями обычного синтетического волокна, для того чтобы повысить гидрофильность поверхности волокна, или комбинация (a) и (b).

Обычно полиоксиэтиленовые сегменты по (a)(i) должны иметь степень полимеризации от около 1 до около 200, хотя более высокие степени также могут быть использованы, предпочтительно от 3 до около 150, более предпочтительно от 6 до около 100. Пригодные C4-C6 оксиалкиленовые гидрофобные сегменты включают, но этим не ограничиваются, концевые группы полимерных агентов, удаляющих загрязнения, такие как MO3S(CH2)nOCH2CH2O-, где M представляет собой натрий и n равен от 4 до 6, включительно, как описано в US 4721580, 26.01.1988 г., Gosselink.

Полимерные агенты, удаляющие загрязнения, пригодные для настоящего изобретения, включают также производные целлюлозы, такие как гидроксиэфирные полимеры целлюлозы, сополимеры из блоков этилентерефталата или пропилентерефталата с полиэтиленоксидом терефталата или полипропиленоксидом терефталата, и им подобные. Такие агенты являются коммерчески доступными и включают гидроксиэфиры целлюлозы, такие как METHOCEL (Dow). Целлюлозные агенты, удаляющие загрязнения, для использования по данному изобретению также включают агенты, выбранные из группы, состоящей из C1-C4 алкил- и C4 гидроксиалкил-целлюлозы (см. US 4000093, 28.12.1976 г., Nicol et al.).

Агенты, удаляющие загрязнения, содержащие поли(виниловый эфир)гидрофобные сегменты, включают привитые сополимеры поли(винилового эфира), например C1-C6, виниловые эфиры, предпочтительно поли(винилацетат), привитый на полиалкиленоксидные основы, такие как полиэтиленоксидные основы (cм. EP-A-O219048, 22.04.1987 г., Kud et al.). Коммерчески доступные агенты, удаляющие загрязнения, этого типа включают SOKALAN - тип материалов, например, SOKALAN HP-22, производимый фирмой BASF(West Germany).

Один тип предпочтительных агентов, удаляющих загрязнения, представляет собой сополимер, имеющий случайное расположение блоков этилентерефталата и полиэтиленоксид(РЕО)терефталата. Молекулярный вес этого полимерного агента, удаляющего загрязнения, находится в диапазоне от около 25000 до около 55000 (cм. US 3959230, 25.05.1976 г., Hays и US 3893929, 08.07.1975 г., Basadur).

Другим предпочтительным полимерным агентом, удаляющим загрязнения, является полиэфир с повторяющимися этилентерефталатными блоками, который содержит 10-15% массы этилентерефталатных блоков вместе с 90-80% массы полиоксиэтилентерефталатных блоков, производных полиоксиэтиленгликоля со средним молекулярным весом 300-5000. Примеры таких полимеров включают коммерчески доступные продукты ZELCON 5126 (фирма Dupont) и MILEASE T (фирма ICI) (cм. также US 4702857, 27.10.1987 г., Gosselink).

Другим предпочтительным полимерным агентом, удаляющим загрязнения, является сульфонированный продукт в основном линейного эфирного олигомера, включающего эфирную олигомерную цепь из повторяющихся терефталатных и оксиалкиленоксидных блоков и конечных групп, ковалентно связанных с цепью. Эти агенты, удаляющие загрязнения, полностью описаны в US 4968451, 06.11.1990 г. , J.J. Scheibel and E.P. Gosselink. Другие подходящие полимерные агенты, удаляющие загрязнения, включают полиэфиры терефталевой кислоты по US 4711730, 08.12.1987 г. , Gosselink et al., анионные олигомерные эфиры с концевыми группами по US 4721580, 26.01.1988 г., Gosselink и блочные полиэфирные олигомерные соединения по 4702857, 27.10.1987 г., Gosselink.

Предпочтительные полимерные агенты, удаляющие загрязнения, включают также агенты, удаляющие загрязнения, по US 4877896, 31.10.1989 г., Maldonado et al. , который описывает анионные, особенно сульфоароильные, терефталатные эфиры с концевыми группами.

Еще одними предпочтительными полимерными агентами, удаляющими загрязнения, являются олигомеры с повторяющимися терефталоильными блоками, сульфоизотерефталоильными блоками, оксиэтиленокси и окси-1,2-пропиленовыми блоками. Повторяющиеся блоки образуют цепь олигомера и являются предпочтительно терминированными модифицированными изотионатными концевыми группами. Особенно предпочтительные агенты, удаляющие загрязнения, этого типа включают около одного сульфоизофталоильного блока, 5 терефталоильных блоков, оксиэтиленокси и окси-1,2-пропиленовые блоки в соотношении от около 1,7 до около 1,8 и две концевые группы 2-(2-гидроксиэтокси)-этансульфоната натрия. Указанные агенты удаляющие загрязнения также включают от около 0,5 до около 20% от массы олигомера, стабилизатор, снижающий кристаллизацию, предпочтительно выбранный из группы, состоящей из ксилолсульфоната, кумолсульфоната, толуолсульфоната и их смесей (cм. US 5415807, 16.05.1995 г., Gosselink et al.).

В случае использования агенты, удаляющие загрязнения, будут составлять от около 0,01 до около 10% от массы смеси поверхностно-активных соединений по данному изобретению, обычно от около 0,1 до около 5%, предпочтительно от около 0,2 до около 3%.

Составы по настоящему изобретению могут также включать один или более компонентов, эффективных для ингибирования переноса красителей, с одной окрашенной поверхности на другую в течение процесса очистки. Обычно такие агенты, ингибирующие перенос красителей, включают поливинилпирролидоновые полимеры, полиамин-N-оксидные полимеры, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола, фталоцианин марганца, пероксидазы и их смеси. В случае использования эти агенты обычно составляют от около 0,01 до около 10% от массы состава, предпочтительно от около 0.01 до около 5%, и более предпочтительно от около 0,05 до около 2%.

Более точно, полиамин-N-оксидные полимеры, предпочтительные для использования по данному изобретению, содержат блоки, имеющие следующую структурную формулу: R-Ax-P; где P представляет собой полимеризуемый блок, к которому может быть присоединена N-O группа, или N-O группа может образовывать часть полимеризуемого блока, или N-O группа может быть присоединена к обоим блокам; A представляет собой одну из следующих структур: -NC(O)-, C(O)O-, -S-, -O-, N=; x равен 0 или 1; и R представляет собой алифатические, этоксилированные алифатические, ароматические, гетероциклические группы или их любую комбинацию, к которой может быть присоединен азот N-O группы, или N-O группа является частью этих групп. Предпочтительными полиамин-N-оксидами являются такие, у которых R представляет собой гетероциклическую группу, такую как пиридин, пиррол, имидазол, пирролидин, пиперидин и их производные.

N-O группа может быть представлена следующими общими структурами

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

где R1, R2, R3 представляют собой алифатические, ароматические, гетероциклические или алициклические группы или их комбинацию; x, y, z имеют значения 0 или 1; и азот N-O группы может быть присоединен или образует часть любой из вышеуказанных групп. Аминоксидный блок полиамин-N-оксидов имеет рКа < 10, предпочтительно рКа < 7, наиболее предпочтительно рКа < 6.

Любая полимерная цепь может быть использована до тех пор, пока образуемый аминоксидный полимер является водорастворимым и обладает свойствами ингибирования переноса красителей. Примерами таких подходящих полимерных цепей являются поливинилы, полиалкилены, сложные полиэфиры, простые полиэфиры, полиамиды, полиимиды, полиакрилаты и их смеси. Эти полимеры включают случайно расположенные или блочные сополимеры, у которых один тип мономера представляет собой амин-N-оксид и другой тип мономера представляет собой N-оксид. Амин-N-оксидные полимеры обычно имеют отношение амина к амин-N-оксиду от 10: 1 до 1: 1000000. Однако число аминоксидных групп, имеющихся в полиаминоксидном полимере, может быть различным соответственно параметрам сополимеризации или соответственно степени N-оксидирования. Полиаминоксиды могут быть получены почти с любой степенью полимеризации. Обычно средний молекулярный вес находится в интервале от 500 до 1000000; более предпочтительный от 1000 до 500000; более предпочтительный от 5000 до 100000. Этот предпочтительный класс продуктов может быть обозначен как PVNO. Наиболее предпочтительный полиамин-N-оксид, полезный в смеси поверхностно-активных веществ по данному изобретению, представляет собой поли(4-винилпиридин-N-оксид), средний молекулярный вес которого составляет около 50000 и соотношение амина к амин-N-оксиду составляет около 1:4.

Сополимеры N-винилпирролидоновых и N-винилимидазольных полимеров (обозначаемые как класс PVPVI) являются также предпочтительными для использования в данном изобретении. Предпочтительно PVPVI имеют средний молекулярный вес в диапазоне от 5000 до 1000000, более предпочтительно от 5000 до 200000 и наиболее предпочтительно 10000 до 20000. (Диапазон среднего молекулярного веса определяют по рассеиванию света, как описано у Barth, et al., Chemical Analysis, vol. 113, "Modern Methods of Polymer Characterisation", текст включен в данное описание в качестве ссылки). PVPVI сополимеры обычно имеют молярное отношение N-винилимидазола к N-винилпирролидону от 1:1 до 0,2: 1, более предпочтительно от 0,8:1 до 0,3:1, наиболее предпочтительно от 0,6: 1 до 0,4:1. Эти сополимеры могут быть либо линейными, либо разветвленными.

Составы по настоящему изобретению могут включать также поливинилпирролидон (PVP), имеющий средний молекулярный вес от около 5000 до около 400000, предпочтительно от около 5000 до около 200000 и более предпочтительно от около 5000 до около 50000. PVP"s известны специалистам в области поверхностно-активных веществ (см. , например, EP-A-262897 и EP-A-256696, включенные в описание как ссылки). Составы, содержащие PVP, могут также содержать полиэтиленгликоль (PEG), имеющий средний молекулярный вес от около 500 до около 100000, предпочтительно от около 1000 до около 10000. Предпочтительно отношение PEG к PVP в частях на миллион (ррм), принятое для моющих растворов, составляет от около 2:1 до около 50:1, и более предпочтительно от около 3:1 до около 10:1.

Если желательно высокое мылообразование, мылообразующие добавки, такие как C10-C12 алканоламиды, могут быть включены в составы обычно в количестве от 1 до 10%. C10-C14 моноэтанол и диэтаноламиды представляют типичный класс таких мылообразующих добавок. Использование таких мылообразующих добавок с поверхностно-активными веществами с высокой мылообразующей способностью, такими как аминоксиды, бетаины и султаины, отмеченными выше, также является выгодным. Если желательно, добавлены могут быть также растворимые соли магния, такие как MgCl2, MgSO4 и им подобные, до концентрации, например, 0,1-2%, чтобы обеспечить дополнительное мылообразование и усилить жироудаляющее действие.

Любые оптические осветлители, флуоресцентные отбеливающие агенты или другие осветлители и отбеливающие агенты, известные в этой области, могут быть включены в действующие составы, если их создают для фабричной обработки или прачечных, с содержанием обычно от около 0,05 до около 1,2% от массы поверхностно-активных веществ в составах по настоящему изобретению. Коммерческие оптические осветлители, которые могут быть полезными для настоящего изобретения, могут быть классифицированы в несколько подгрупп, которые включают, но не являются необходимым ограничением, производные стильбена, пиразолин, кумарин, карбоновые кислоты, месинцианины, дибензотиофен-5,5-диоксид, азолы, 5- и 6-членные гетероциклические осветлители; этот список является иллюстративным, но не ограничивающим. Примеры таких осветлителей описаны в "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, John Wiley & Sons, New-York (1982).

Конкретными примерами оптических осветлителей, полезных для составов по данному изобретению, являются осветлители, описанные в US 4790856, 13.12.1988 г., Wixon. Эти осветлители включают серию осветлителей PHORWHITE фирмы Verona. Другие осветлители, описанные в этой ссылке, включают Tinopal UNPA, Tinopal CBS и Tinopal 5BM, доступные в фирме Ciba-Geigy; Artic White CC и Artic White CWD, доступные в фирме Hilton-Davis, расположенной в Италии; 2-(4-стирил-фенил)-2Н-нафтол-[1,2-d]триазолы; 4,4-бис-(1,2,3-триазол-2-ил)-стильбены; 4,4"-бис(стирил)бисфенилы; и аминокумарины. Конкретные примеры таких осветлителей включают 4-метил-7-диэтиламинокумарин; 1,2-бис(бензимидазол-2-ил)этилен; 2,5-бис(бензоксазол-2-ил)тиофен; 2-стирил-нафт-[1,2-d] -оксазол и 2-(стильбен-4-ил)-2H-нафто-[1,2-d]триазол (cм. также US 3646015, 29.02.1972 г., Hamilton). Обычно в данном изобретении предпочтительными являются анионные осветлители.

Хотя предпочтительным применением составов, описанных в настоящем изобретении, является предварительная обработка в прачечных, как это было отмечено выше, составы по настоящему изобретению могут быть также использованы в качестве поверхностно-активных веществ для прачечных, улучшающих добавок к поверхностно-активным веществам в прачечных, домашних чистящих средствах для ванных комнат или кухни.

Составы по настоящему изобретению, пригодные для предварительной обработки тканей, могут быть упакованы в различные контейнеры, включая обычные бутыли, бутыли, оборудованные наносящим шариком, губки, щетки или распылители.

Настоящее изобретение будет проиллюстрировано примерами (см. таблицу).

Получено отличное пятноудаляющее действие на различные пятна, включая глиноподобные жирные/масляные пятна, пятна от грязных моторных масел, макияжа, губной помады, пятна каротиноидного типа, как соус спагетти, отбеливаемые пятна, подобные чаю, и ферментные, как от травы, крови, при предварительной обработке загрязненной ткани с любым из составов от I до VI, как описано выше, например при действии такого состава на ткань в течение времени контакта около 5 мин, перед промывкой указанной ткани водой или стиркой с обычными составами из поверхностно-активных веществ, такими как стиральный порошок Tide при уровнях разбавления, например, от 1 до 400.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ отбеливания ткани с помощью жидкого состава, содержащего от 0,01 до 15% от общей массы состава отбеливающего пероксида и агент, удаляющий загрязнения, выбранный из группы, состоящей из (1) этоксилированных моноаминов, имеющих формулу

(X-L-)-N-(R2)2

(2) этоксилированных диаминов, имеющих формулу

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

(3) этоксилированных полиаминов, имеющих формулу

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

(4) полимерных этоксилированных аминов, имеющих общую формулу

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

(5) и их смесей,

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

R - Н или C1-C4 алкил или гидроксиалкил; R1 - C2-C12 алкилен, гидроксиалкилен, алкенилен, арилен или алкарилен, или C2-C3 оксиалкиленовый остаток, имеющий от 2 до 20 оксиалкиленовых звеньев, предотвращающих образование О-N связей; каждый R2 является C1-C4 алкилом или гидроксиалкилом, остатком -L-Х, или два R2 вместе образуют остаток -(СН2)r-А2-(СН2)s-, где А2 является -О- или -СН2-, r 1 или 2, s 1 или 2, и r+s 3 или 4; Х - неионная группа, анионная группа или их смесь; R3 является замещенным C3-C12 алкилом, гидроксиалкилом, алкенилом, арилом или алкарильной группой, имеющей боковые заместители в p положении; R4 является C1-C12 алкиленом, гидроксиалкиленом, алкениленом, ариленом или алкариленом, или C2-C3 оксиалкиленовым остатком, имеющим от 2 до 20 оксиалкиленовых звеньев, предотвращающих образование О-О или О-N связей; L представляет собой гидрофильную цепь, которая содержит полиоксиалкиленовый остаток -[(R5О)m(СН2СН2О)n]-, где R5 это C3-C4 алкилен или гидроксиалкилен и m и n имеют такое численное значение, при котором остаток - (СН2СН2О)n составляет, по крайней мере, 50 мас.% от указанного полиоксиалкиленового остатка; для указанных моноаминов m имеет значение от 0 до 4, n -, по крайней мере, 12; для указанных диаминов m имеет значение от 0 до 3, и n имеет значение, по крайней мере, 6, когда R1 является C2-C3 алкиленом, гидроксиалкиленом или алкениленом и, по крайней мере, - 3, когда R1 имеет значение, отличное от C2-C3 алкилена, гидроксиалкилена или алкинилена; для указанных полиаминов и аминовых полимеров m имеет значение от 0 до 10 и n, по крайней мере, 3; р имеет значение от 3 до 8; q является 1 или 0; t-1 или 0, при этом t является 1, когда q имеет значение 1; w-1 или 0, х+у+z, по крайней мере, 2; и у+z, по крайней мере, 2, причем используемый состав имеет рН не выше 6 и его наносят в неразбавленном виде, по крайней мере, на часть ткани перед ее стиркой.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку ткани ведут в течение от 1 мин до 1 ч, предпочтительно от 1 мин до 30 мин, более предпочтительно от 2 мин до 10 мин, перед стиркой ткани.

3. Способ по любому из пп.1 и 2, отличающийся тем, что указанный пероксидный отбеливатель является пероксидом водорода или его водорастворимым источником, предпочтительно выбранным из группы, включающей перкарбонат, персиликат, персульфат, перборат, пероксикислоты, гидропероксиды, диацил пероксиды и их смеси, предпочтительно пероксид водорода, трет-бутил гидропероксид, кумолгидропероксид, 2,4,4-триметилпентил-2-гидропероксид, диизопропилбензол-моногидропероксид, трет-амил гидропероксид, 2,5-диметилгексан-2,5-дигидропероксид, дилаурил пероксид, дидеканоил пероксид, димиристоил пероксид или их смеси.

4. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что указанный состав содержит пероксидный отбеливатель от 0,1 до 12%, более предпочтительно от 0,5 до 10%, и наиболее предпочтительно от 2 до 8%.

5. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что указанный агент, удаляющий загрязнения, представляет собой полимерный этоксилированный амин, в котором R1 имеет значение C2-C3 алкилен, предпочтительно этилен, и при этом L в основном состоит из остатка -(СН2СН2О)n- и n имеет значение, по крайней мере, 12.

6. Способ по п.5, отличающийся тем, что указанный полимерный этоксилированный амин является этоксилированным полиэтиленамином, имеющим молекулярную массу от 140 до 310 до этоксилирования.

7. Способ по п.5, отличающийся тем, что указанный полимерный амин является этоксилированным полиэтиленимином, имеющим молекулярную массу от 600 до 1800 до этоксилирования.

8. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что указанный состав включает от 0,01 до 20% от общей массы состава указанного агента, удаляющего загрязнения, или их смесь, предпочтительно от 0,1 до 10%, более предпочтительно от 0,2 до 4% и наиболее предпочтительно от 0,5 до 2%.

9. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что указанный состав содержит отбеливающий активатор, предпочтительно в концентрации от 0,01 до 20% от общей массы состава, более предпочтительно от 1 до 10% и наиболее предпочтительно от 3 до 7%.

10. Способ по п.9, отличающийся тем, что указанный отбеливающий активатор выбирают из группы, включающей ацетилтриэтилцитрат, тетраацетилэтилендиамин, натрий 3,5,5 триметилгексаноилбензолсульфонат, дипероксидодекановая кислота, нониламид пероксиадипиновой кислоты, н-нонаноилоксибензолсульфонат, N-ацилкапролактам, замещенный или незамещенный бензоилкапролактам, октаноилкапролактам, нонаноилкапролактам, гексананоилкапролактам, деканоилкапролактам, ундеканоилкапролактам, формилкапролактам, ацетилкапролактам, пропаноилкапролактам, бутаноилкапролактам, пентаноилкапролактам и их смеси, предпочтительно, ацетилтриэтилцитрат.

11. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что указанный состав является водным и имеет рН от 1 до 5, предпочтительно от 2 до 5 и наиболее предпочтительно от 3 до 5.

12. Жидкий отбеливающий состав, пригодный для предварительной обработки тканей, содержащий пероксидный отбеливатель в количестве от 0,01 до 15% общей массы состава, поверхностно-активное вещество и агент, удаляющий загрязнения, выбранный из группы, состоящей из (1) этоксилированных моноаминов, имеющих формулу

(X-L-)-N-(R2)2

(2) этоксилированных диаминов, имеющих формулу

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

или

(X-L-)2-N-R1-(R2)2

(3) этоксилированных полиаминов, имеющих формулу

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

(4) полимерных этоксилированных аминов, имеющих общую формулу

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

(5) и их смесей,

процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и   отбеливающий состав, патент № 2168578

R - Н или C1-C4 алкил или гидроксиалкил; R1 - C2-C12 алкилен, гидроксиалкилен, алкенилен, арилен или алкарилен, или C2-C3 оксиалкиленовый остаток, имеющий от 2 до 20 оксиалкиленовых звеньев, предотвращающих образование О-N связей; каждый R2 является C1-C4 алкилом или гидроксиалкилом, остатком -L-Х, или два R2 вместе образуют остаток -(СН2)r-А2-(СН2)s-, где А2 является -О- или -СН2-, r 1 или 2, s 1 или 2, и r+s 3 или 4; Х - неионная группа, анионная группа или их смесь; R3 является замещенным C3-C12 алкилом, гидроксиалкилом, алкенилом, арилом или алкарильной группой, имеющей боковые заместители в р положении; R4 является C1-C12 алкиленом, гидроксиалкиленом, алкениленом, ариленом или алкариленом, или C2-C3 оксиалкиленовым остатком, имеющим от 2 до 20 оксиалкиленовых звеньев, предотвращающих образование О-О или О-N связей; L представляет собой гидрофильную цепь, которая содержит полиоксиалкиленовый остаток -[(R5О)m(СН2СН2О)n] -, где R5 это C3-C4 алкилен или гидроксиалкилен и m и n имеют такое численное значение, при котором остаток - (СН2СН2О)n составляет, по крайней мере, 50 мас.% от указанного полиоксиалкиленового остатка; для указанных моноаминов m имеет значение от 0 до 4, n -, по крайней мере, 12; для указанных диаминов m имеет значение от 0 до 3, и n имеет значение, по крайней мере, 6, когда R1 является C2-C3 алкиленом, гидроксиалкиленом или алкениленом и, по крайней мере, - 3, когда R1 имеет значение, отличное от C2-C3 алкилена, гидроксиалкилена или алкинилена; для указанных полиаминов и аминовых полимеров m имеет значение от 0 до 10 и n, по крайней мере, 3; р имеет значение от 3 до 8; q является 1 или 0; t-1 или 0, при этом t является 1, когда q имеет значение 1; w-1 или 0; х+у+z, по крайней мере, 2; и у-z, по крайней мере, 2, при этом состав имеет рН не выше 6 и его готовят либо в виде эмульсии, либо в виде микроэмульсии.

13. Состав по п.12, отличающийся тем, что указанный пероксидный отбеливатель является пероксидом водорода или его водорастворимым источником, предпочтительно выбранным из группы, включающей перкарбонат, персиликат, персульфат, перборат, пероксикислоты, гидропероксиды, диацил пероксиды и их смеси, предпочтительно пероксид водорода, трет-бутил гидропероксид, кумолгидропероксид, 2,4,4-триметилпентил-2-гидропероксид, диизопропилбензол-моногидропероксид, трет-амил гидропероксид, 2,5-диметилгексан-2,5-дигидропероксид, дилаурил пероксид, дидеканоил пероксид, димиристоил пероксид или их смеси.

14. Состав по п.12 или 13, отличающийся тем, что он содержит от 0,1 до 12% указанного пероксидного отбеливателя, более предпочтительно от 0,5 до 10%, и наиболее предпочтительно от 2 до 8%.

15. Состав по пп.12 - 14, отличающийся тем, что указанный агент, удаляющий загрязнения, представляет собой полимерный этоксилированный амин, в котором R1 имеет значение C2-C3 алкилен, предпочтительно этилен, и при этом L в основном состоит из остатка -(СН2СН2О)n- и n имеет значение, по крайней мере, 12.

16. Состав по п.15, отличающийся тем, что указанный полимерный этоксилированный амин является этоксилированным полиэтиленамином, имеющим молекулярную массу от 140 до 310 до этоксилирования.

17. Состав по п.15, отличающийся тем, что указанный полимерный амин является этоксилированным полиэтиленимином, имеющим молекулярную массу от 600 до 1800 до этоксилирования.

18. Состав по любому из пп.12 - 17, отличающийся тем, что указанный состав включает от 0,01 до 20% от общей массы состава указанного агента, удаляющего загрязнения, или их смесь, предпочтительно от 0,1 до 10%, более предпочтительно от 0,2 до 4% и наиболее предпочтительно от 0,5 до 2%.

19. Состав по любому из пп.12 - 18, отличающийся тем, что он содержит отбеливающий активатор, предпочтительно в концентрации от 0,01 до 20% от общей массы состава, более предпочтительно от 1 до 10% и наиболее предпочтительно от 3 до 7%.

20. Состав по п.19, отличающийся тем, что указанный отбеливающий активатор выбирают из группы, включающей ацетилтриэтилцитрат, тетраацетилэтилендиамин, натрий 3,5,5 триметилгексаноилбензолсульфонат, дипероксидодекановая кислота, нониламид пероксиадипиновой кислоты, н-нонаноилоксибензолсульфонат, N-ацилкапролактам, замещенный или незамещенный бензоилкапролактам, октаноилкапролактам, нонаноилкапролактам, гексананоилкапролактам, деканоилкапролактам, ундеканоилкапролактам, формилкапролактам, ацетилкапролактам, пропаноилкапролактам, бутаноилкапролактам, пентаноилкапролактам и их смеси, предпочтительно, ацетилтриэтилцитрат.

21. Состав по любому из пп.12 - 20, отличающийся тем, что он содержит, по крайней мере, гидрофобное поверхностно-активное вещество, имеющее гидрофильно-липофильный баланс HLB не выше 10 или их смесь, предпочтительно ниже 10, более предпочтительно ниже 9, и, по крайней мере, гидрофильное поверхностно-активное вещество, имеющее HLB выше 10 или их смесь, предпочтительно выше 10,5, более предпочтительно выше 11.

22. Состав по любому из пп.12 - 21, отличающийся тем, что он является водным и имеет рН от 1 до 5, более предпочтительно от 2 до 5 и наиболее предпочтительно от 3 до 5.

Приоритет по пунктам:

04.03.96 по пп.3 и 13;

24.07.96 по пп.10 и 20;

31.07.96 по п.21;

13.09.96 остальные пункты.

Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс D06L3/02 с использованием соединений, выделяющих кислород

Патенты РФ в классе D06L3/02:
способ беления льняного волокна для изготовления материалов медицинского назначения -  патент 2525781 (20.08.2014)
способ беления льняной ровницы -  патент 2508420 (27.02.2014)
композиция и способ для обработки волокнистого материала -  патент 2439233 (10.01.2012)
способ беления целлюлозосодержащих текстильных материалов -  патент 2428533 (10.09.2011)
способ обработки мехового полуфабриката -  патент 2400583 (27.09.2010)
способ ферментативно-пероксидного беления льносодержащих тканей -  патент 2372429 (10.11.2009)
способ ферментативно-пероксидной подготовки к прядению высоколигнифицированной льняной ровницы -  патент 2366771 (10.09.2009)
способ ферментативно-пероксидной подготовки льняной ровницы к прядению -  патент 2366770 (10.09.2009)
совмещенный способ подготовки к прядению и крашения льняного волокна -  патент 2366769 (10.09.2009)
отбеливающая композиция -  патент 2365619 (27.08.2009)

Класс C11D7/18 пероксиды; персоли 

Класс C11D7/54 отбеливающие агенты

Класс C11D3/37 полимеры

Патенты РФ в классе C11D3/37:
моющее средство для очистки и дезинфекции пищевого оборудования -  патент 2525471 (20.08.2014)
санитарно-гигиеническое чистящее средство -  патент 2520168 (20.06.2014)
пленкообразующая композиция со способностью к растеканию -  патент 2517960 (10.06.2014)
очищающее средство для кожи и рук -  патент 2517128 (27.05.2014)
контейнер -  патент 2511399 (10.04.2014)
дезинфицирующая влажная салфетка -  патент 2510988 (10.04.2014)
моющая композиция, содержащая полимеры, усиливающие действие поверхностно-активного вещества -  патент 2508395 (27.02.2014)
композиция для контроля пенообразования -  патент 2506306 (10.02.2014)
моющее средство для бесконтактной мойки транспорта -  патент 2505596 (27.01.2014)
амфифильные водорастворимые алкоксилированные полиалкиленимины, имеющие внутренний полиэтиленоксидный блок и наружный полипропиленоксидный блок -  патент 2495918 (20.10.2013)


Наверх