способ получения янтарной кислоты

Классы МПК:C07C55/10 янтарная кислота 
C07C51/36 гидрогенизацией углерод-углеродных ненасыщенных связей
C25B3/04 восстановлением
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):Государственный научный центр Российской Федерации "НИОПИК"
Приоритеты:
подача заявки:
1997-12-23
публикация патента:

Изобретение касается производства янтарной кислоты, применяемой в качестве сырья для производства фармацевтических препаратов. Янтарную кислоту получают электрохимическим восстановлением малеиновой кислоты на катоде из нержавеющей стали в периодическом режиме в дистиллированной воде при плотности тока 0,5-1,0 кА/м2и температуре 50-60oС. Целевой продукт выделяют кристаллизацией. В результате получают продукт с температурой плавления 186-187o, отвечающий требованиям фармацевтической промышленности.

Формула изобретения

Способ получения янтарной кислоты путем электрохимического восстановления малеиновой кислоты на катоде из нержавеющей стали и выделением целевого продукта из раствора кристаллизацией, отличающийся тем, что электрохимическое восстановление проводят периодически в дистиллированной воде при плотности тока 0,5-1,0 кА/м2 и температуре 50-60oC.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области химической технологии, а именно к синтезу ценного фармацевтического сырья - янтарной кислоты, на основе которой создан целый ряд медпрепаратов для повышения защитных сил организма: янтавит, лимонтар, янтарный эликсир.

Известен способ получения янтарной кислоты каталитическим гидрированием малеиновой кислоты на палладиевом катализаторе (заявка Японии 2-121946, оп. 1990). Недостатком каталитического метода является высокая стоимость палладиевого катализатора, что существенно удорожает себестоимость продукта.

Янтарную кислоту можно получить путем окисления фурфурола пероксидом водорода (15-30%) в водной среде при атмосферном давлении в отсутствии органического растворителя и металлсодержащих катализаторов (Бадовская Л.А. и др. Хим. пробл. пищ.технологии: Сб. тез. докл. научно-техн.совещания, Краснодар, 1990, с. 73). Использование в данном процессе пероксида водорода в качестве окислителя делает синтез янтарной кислоты взрывоопасным, а исходное сырье является малодоступным и дорогим.

По известному способу (Кофанова О.Т. и др. Промышленный электрохимический синтез органических соединений, М.: НИИТЭХИМ, 1983, с. 73) янтарную кислоту получают восстановлением малеиновой кислоты на цилиндрических вращающихся свинцовых катодах в растворе 5%-ной серной кислоты при плотности тока 2 кА/м2. В этих условиях восстановление протекает с выходом по веществу 95%, а по току 99%. К недостаткам данного электросинтеза янтарной кислоты относятся:

- использование в качестве электролита серной кислоты и свинцового катода, что требует дополнительной очистки янтарной кислоты от сульфат-ионов и свинца;

- проведение процесса на вращающихся катодах существенным образом усложняет конструкцию электролизера.

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому эффекту является электрохимический способ получения янтарной кислоты восстановлением малеиновой кислоты (патент ПНР 1488825, 1990).

По прототипу янтарную кислоту получают электрохимическим восстановлением малеиновой кислоты в присутствии серной кислоты концентрацией 1-6% в качестве основного электролита. Электросинтез проводят непрерывным способом в диафрагменном электролизере на катоде из кислотоустойчивой стали 1H18N9T при температуре 12-42oC и объемной кислотности тока 27,25 А/л. В качестве анолита используют 10%-ный раствор серной кислоты. Целевой продукт выделяют из раствора охлаждением до 10oC при непрерывном перемешивании. При этом получают 98%-ную янтарную кислоту с выходом 85% и tпл. = 183oC.

Недостатком прототипа является низкое качество получаемой янтарной кислоты: содержание основного вещества в продукте 98%, tпл. = 183oC. Эта янтарная кислота не может быть использована для фармацевтических препаратов без предварительной очистки, так как для них требуется продукт марки "хч". В соответствии с ГОСТ 6341-75 янтарная кислота квалификации "хч" имеет содержание основного вещества не менее 99,5% и tпл = 185-187oC.

Задачей предлагаемого изобретения является разработка способа, обеспечивающего получение янтарной кислоты улучшенного качества, соответствующего требованиям фармацевтической промышленности.

Поставленная задача решается тем, что восстановление малеиновой кислоты проводят периодически в дистиллированной воде при плотности тока 0,5-1,0 кА/м2 и температуре 50-60oC. При этом на катоде из нержавеющей стали достигается выход янтарной кислоты по веществу 93-95% и по току 70-75%.

Проведение электросинтеза янтарной кислоты при плотности тока 0,5-1,0 кА/м2 объясняется нижеприведенными соображениями. Повышение плотности тока выше 1,0 кА/м2 нецелесообразно, так как это приводит к снижению выхода целевого продукта по веществу и по току вследствие большей поляризации электрода. Кроме того, из-за отсутствия постороннего электролита в католите при высоких плотностях тока существенно возрастает энергоемкость процесса и затрудняется поддержание температурного режима в ходе электролиза.

Низкую плотность тока (менее 0,5 кА/м2) использовать нецелесообразно из-за малой производительности процесса.

При температуре ниже 50oC электросинтез янтарной кислоты осложняется кристаллизацией последней в электролизере, а при температуре выше 60oC протекают побочные химические реакции, приводящие к образованию продуктов, которые выпадают на поверхности катода.

Таким образом, благодаря установленному сочетанию условий процесса, а именно проведение процесса в отсутствии постороннего электролита, температуры 50-60oC, плотности тока 0,5-1 кА/м2, электрохимический синтез янтарной кислоты протекает с выходом по веществу 93-95% и по току 70-75%. По качеству янтарная кислота соответствует ГОСТ 6341-75 квалификации "хч" и имеет tпл = 186-187oC.

Пример 1. В термостатируемую емкость загружают 180 мл дистиллированной воды и 32 г малеинового ангидрида и перемешивают при 50oC. Образующуюся в результате растворения малеинового ангидрида малеиновую кислоту подают насосом на электрохимическое восстановление в электролизер фильтрпрессного типа. Катодное и анодное пространство электролизера разделены катионообменной мембраной. В качестве катода используют пластину из нержавеющей стали, а анодом служит пластина из свинцово-серебряного сплава (1% серебра).

В отдельную промежуточную термостатируемую емкость заливают 200 мл 10% раствора серной кислоты и подают этот раствор насосом в анодное пространство электролизера.

После обеспечения циркуляции растворов через электродные камеры на электролизер при 50oC подают постоянный ток плотностью 0,5 кА/м2.

Электролиз прекращают при полной конверсии малеиновой кислоты и католит в количестве 214 г с концентрацией янтарной кислоты 17% направляют на выделение кристаллизацией. После кристаллизации и сушки получают 29,9 г янтарной кислоты с температурой плавления 186-187oC. Выход янтарной кислоты по стадии восстановления составляет 94,5% по веществу и 75% по току.

Пример 2. Процесс восстановления и выделения целевого продукта проводят аналогично примеру 1 при плотности тока 1,0 кА/м2. При этом электрохимическое восстановление протекает о выходов янтарной кислоты по веществу 95% и по току 70%. Температура плавления продукта 186-187oC.

Пример 3. Процесс восстановления и выделения целевого продукта проводят аналогично примеру 1 при плотности тока 0,7 кА/м2 и температуре 60oC. При этом электрохимическое восстановление протекает с выходом янтарной кислоты по веществу 95% и по току 73%. Температура плавления продукта 186-187oC.

Пример 4. Процесс восстановления и выделения целевого продукта проводили аналогично примеру 3 при температуре 50oC и использовании малеиновой кислоты в качестве исходного соединения. При этом электрохимическое восстановление протекает с выходом янтарной кислоты по веществу 95% и по току 75%. Температура плавления янтарной кислоты 186-187oC.

Таким образом, предлагаемый способ получения янтарной кислоты обеспечивает получение качественного продукта (tпл = 186-187oC) без дополнительной очистки с удовлетворительными показателями выхода продукта.

Класс C07C55/10 янтарная кислота 

способ получения аммонийных солей фумаровой или янтарной кислоты -  патент 2490249 (20.08.2013)
штамм дрожжей yarrowia lipolytica вкпм y-3753 - продуцент янтарной кислоты -  патент 2487931 (20.07.2013)
способ получения янтарной кислоты с использованием дрожжей, принадлежащих к роду yarrowia -  патент 2422526 (27.06.2011)
способ получения малоната и сукцината марганца (ii) -  патент 2373182 (20.11.2009)
1-дезокси-1-n-метиламмония-d-глюцитола сукцинат -  патент 2345060 (27.01.2009)
способ получения сукцината марганца (ii) тетрагидрата -  патент 2315032 (20.01.2008)
двухстадийный способ гидрирования малеиновой кислоты в 1,4-бутандиол -  патент 2294920 (10.03.2007)
способ получения сукцината кальция -  патент 2290395 (27.12.2006)
нитроксисукцинат 2,4,6-триметил-3-оксипиридина и способ его получения -  патент 2250210 (20.04.2005)
способ получения янтарной кислоты -  патент 2237056 (27.09.2004)

Класс C07C51/36 гидрогенизацией углерод-углеродных ненасыщенных связей

способ получения насыщенных карбоновых кислот -  патент 2529026 (27.09.2014)
улучшенный способ селективного удаления пропионовой кислоты из потоков (мет)акриловой кислоты -  патент 2491271 (27.08.2013)
способ получения производных норборнана -  патент 2487857 (20.07.2013)
способ получения производных норборнана -  патент 2456262 (20.07.2012)
способ асимметрического гидрирования производных акриловой кислоты, катализируемого переходными металлами, и новая каталитическая система для асимметрического катализа переходными металлами -  патент 2415127 (27.03.2011)
синтез кислородзамещенных бензоциклогептенов в качестве ценных промежуточных продуктов для получения тканеселективных эстрогенов -  патент 2310643 (20.11.2007)
способ получения (2r)-2-пропилоктановой кислоты -  патент 2297406 (20.04.2007)
двухстадийный способ гидрирования малеиновой кислоты в 1,4-бутандиол -  патент 2294920 (10.03.2007)
способ получения транс-4-алкилзамещенных циклогексанкарбоновых кислот -  патент 2279423 (10.07.2006)
способ получения янтарной кислоты -  патент 2237056 (27.09.2004)

Класс C25B3/04 восстановлением

Наверх