способ получения сорбента

Формула изобретения

Способ получения сорбента путем сорбции на макропористых анионитах полифункционального соедиения с последующей его конденсацией с формальдегидом в порах анионита, отличающийся тем, что в качестве полифункционального соединения используют водорастворимые сульфиды и гидросульфиды металлов или сероводород, а в качестве анионитов используют макропористые аниониты полимеризационного или поликонденсационного типа, содержащие группы четвертичного аммониевого основания и/или первичные и вторичные аминогруппы.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к получению селективных сорбентов для извлечения токсических, а также ценных компонентов из водных сред.

Известны способы получения сорбентов по типу "змея в клетке" путем полимеризации и поликонденсации полифункциональных соединения внутри пористых катионов и полиамфолитов [1,2]

Известен также способ получения сорбента путем сорбции на макропористом анионите Dowex-11 (анионит полимеризационного типа, содержащий сильноосновные группы четвертичного аммониевого основания) фенола в качестве противоиона с последующей его конденсацией с формальдегидом внутри пор анионита и получением сорбента по типу "змея в клетке". Этот способ выбран за прототип [3]

Такой сорбент содержит как анионообменные, так и катионообменные группы и может быть использован для одновременного извлечения катионов и анионов из водных сред. Однако он не используется при извлечении таких металлов, как ртуть и серебро, являющихся как высокотоксичными, так и ценными веществами.

Задачей изобретения является получение ионообменного сорбента типа "змея в клетке", эффективного и селективного при извлечении ртути и серебра из водных сред.

Поставленная задача решается путем использования в качестве соединений, сорбируемых на анионите и затем конденсирующихся с формальдегидом, серусодержащих соединений.

Способ получения ионита заключается в сорбции на макропористом анионите сульфид-ионов, источником которых могут являться водорастворимые сульфиды и гидросульфиды металлов или газообразный сероводород, с последующей конденсацией сорбированных сульфид-ионов с формальдегидом внутри пор анионита по типу "змея в клетке".

В качестве анионита используют макропористые аниониты полимеризационного или поликонденсационного типа как сильноосновные, так и слабоосновные, т.е. содержащие как группы четвертичного аммонивого основания, так и/или первичные и вторичные аминогруппы, например АВ-17-10п (сильноосновный анионит полимеризационного типа); АН-221 (слабоосновный анионит полимеризационного типа); ЭДЭ-10-п (поликонденсационный эпоксиполиаминовый анионит, содержащий слабоосновные аминогруппы и до 10% сильноосновных групп) и другие.

Пример 1. Через 10 г сильноосновного анионита АВ-17-10п (стирол-дивинилбензольная матрица) со статической обменной емкостью (СОЕ), равной 2,75 мМ/г, пропускают 100 мл 0,1 н. водного раствора сульфида натрия для сорбции сульфид-ионов, анионит промывают водой и переносят в которую добавляют 60 мл смеси формалина и воды (1:1) и выдерживают при перемешивании без нагревания в течение 2 ч. Готовый продукт промывают водой, 3%-ной щелочью и снова водой. Содержание серы в готовом продукте составляет 1,20 мМ/г.

Пример 2. По примеру 1 через анионит АВ-17-10п пропускают 100 мл 0,1н. водного раствора гидросульфида натрия. Готовый продукт содержит 1,28 мМ/г серы и его СОЕ=3,34 мМ/г.

Пример 3. Через 10г слабоосновного анионита АН-221 (стирол-дивинилбензольная матрица, СОЕ=3б334мМ/г) пропускают смесь воздуха и сероводорода для сорбции (концентрация H₂S 20 мг/л, скорость подачи газовой смеси 15 л/ч, время подачи смеси 1 ч 20 мин). Далее по примеру 1. Содержание серы в готовом продукте 1,00 мМ/г, СОЕ=2,52 мМ/г.

Пример 4. Через 10 г анионита ЭДЭ-10п, содержащего как слабо-, так и сильноосновные группы (эпоксиполиаминовая матрица, СОЕ=9,02 мМ/г пропускают газовоздушную смесь для сорбции сероводорода (концентрация H₂S 40 мг/л, скорость подачи смеси 15 л/ч, время подачи 2 ч). Анионит переносят в реакционную колбу и по примеру 1 обрабатывают 120 мл смеси формалина и воды и промывают. Содержание серы в готовом продукте 2,68 мМ/г, СОЕ 6,89 мМ/г.

Синтезированные сорбенты были испытаны на сорбцию ртути из хлоридных сред при pH 1 2 и на сорбцию серебра из азотнокислых сред при pH 1 2. Коэффициенты распределения, определенные по изотопам Ag и Hg на фоне микроконцентраций (1 мг/л) неактивных Ag и Hg, составили для Hg 1140 2240 и для Ag 4720 6220 в зависимости от типа исходного ионита. Максимальные величины емкости по ртути составили для сорбентов по примерам 1 и 2 2,0 мМ/г, для сорбентов по примерам 3 и 4 1,9 мМ/г и 1,8 мМ/г соответственно. Максимальные величины емкости по серебру для сорбентов по примерам 1 и 2 составили 1,2 мМ/г, для сорбентов по примерам 3 и 4- 1,0 мМ/г и 1,4 мМ/г соответственно.

Синтезированные сорбенты могут быть регенерированы способами, рекомендованными для ионитов с метилтиольными группами [4]