лакокрасочная композиция (варианты)

Классы МПК:C09D133/00 Составы для нанесения покрытий на основе гомополимеров или сополимеров соединений, содержащих один или более ненасыщенных алифатических радикалов, каждый из которых содержит только одну углерод-углеродную двойную связь, и только один из них - только одну концевую карбоксильную или карбоксилатную (солевую), карбоксангидридную, карбоксэфирную, карбоксамидную, карбоксимидную или карбонитрильную группу; составы для нанесения покрытий на основе их производных
C09D5/00 Составы для нанесения покрытий, например краски, масляные или спиртовые лаки, отличающиеся физическими свойствами или действием получаемого покрытия; заполняющие пасты
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):Арендное предприятие "Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического волокна с экспериментальным заводом"
Приоритеты:
подача заявки:
1993-07-30
публикация патента:

Использование: получение лакокрасочных композиций, которые могут быть использованы для защитных и окрашивающих покрытий металлических, пластмассовых поверхностей, стекла, дерева и т.п. Сущность изобретения: по 1 варианту лакокрасочная композиция содержит поли(мет)акриловую кислоту или сополимер(мет)акриловой кислоты и алкил(мет)акрилата - 8-27 мас.%, полиэтиленгликоль с молекулярной массой 200-400 - 2-15 мас.%/ оксиэтилированные кислоты с длиной алкильного радикала C11-C17 и числом оксиэтильных групп 5-10 или оксиэтилированные алкилфенолы с длиной алкильного радикала C8-C10 и числом оксиэтильных групп 4-12 - 0,01-1,0 мас.%, краситель - 0,001-1,0 мас.%, растворитель - остальное. По II варианту лакокрасочная композиция содержит поли(мет)акриловую кислоту или сополимер(мет)акриловой кислоты и алкил(мет)акрилата - 8-27 мас.%, полиэтиленгликоль - 2-15 мас.%, смесь солей бутилфосфорных кислот или оксиэтилированных алкилфосфорных кислот с длиной алкильного радикала C4 и C8-C10 и числом оксиэтильных групп 4-9 - 0,01-2,0 мас. %, краситель - 0,001-1,0 мас.% и растворитель - остальное. В качестве растворителя в I и II вариантах лакокрасочной композиции используют воду или смесь воды с низшими спиртами. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7

Формула изобретения

1. Лакокрасочная композиция, включающая поли(мет)акриловую кислоту или сополимер (мет)акриловой кислоты и алкил(мет)акрилата, антистатик, краситель и растворитель, отличающаяся тем, что в качестве антистатика она содержит оксиэтилированную кислоту с длиной алкильного радикала C4 C17 и числом оксиэтильных групп 5 10 или оксиэтилированный алкилфенол с длиной алкильного радикала C8 C10 и числом оксиэтильных групп 4 12, в качестве растворителя воду или ее смесь с низшими спиртами и дополнительно полиэтиленгликоль с мол. м. 200 400 при следующем соотношении компонентов, мас.

Поли(мет)акриловая кислота или сополимер (мет)акриловой кислоты и алкил(мет)акрилата 8,0 27,0

Антистатик 0,01 1,0

Краситель 0,001 1,0

Полиэтиленгликоль 2,0 15,0

Растворитель Остальное

2. Лакокрасочная композиция, включающая поли(мет)акриловую кислоту или сополимер поли(мет)акриловой кислоты или алкил(мет)акрилата, антистатик, краситель и растворитель, отличающаяся тем, что в качестве антистатика она содержит смесь солей бутилфосфорных кислот или смесь солей оксиэтилированных алкилфосфорных кислот с длиной алкильного радикала C4 и C8 - C10 и числом оксиэтильных групп 4 9, в качестве растворителя воду или ее смесь с низшими спиртами и дополнительно полиэтиленгликоль с мол. м. 200 400 при следующем соотношении компонентов, мас.

Поли(мет)акриловая кислота или сополимер (мет)акриловой кислоты и алкил(мет)акрилата 8,0 27,0

Антистатик 0,01 2,0

Краситель 0,001 1,0

Полиэтиленгликоль 2,0 15,0

Растворитель Остальноеа

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области получения лакокрасочных композиций, которые могут быть использованы для защитных и окрашивающих покрытий металлических, пластмассовых поверхностей, стекла, дерева и т.д.

В частности, предлагаемая лакокрасочная композиция может быть использована для покрытия мишени аттракциона "Метание дротиков", которая представляет собой круг, состоящий из торцов плотноупакованных полиамидных резанных нитей.

В настоящее время при нанесении рисунка на поверхность мишени используют полиграфические краски, которые растворяют в органических растворителях. Однако, вследствие пониженной адгезии и эластичности этих красок к полиамиду, происходит недостаточное прокрашивание внутрь торца пучка полиамидной нити и поэтому краска ложится на поверхность коркой.

В дальнейшем при использовании мишени краска осыпается в местах попадания дротика в мишень и остается след (отверстие).

К недостаткам такого покрытия следует также отнести появление нежелательных бликов при сильной освещенности, возникновение электризации в процессе нанесения рисунка и быстрая загрязненность мишени при эксплуатации.

Известны лакокрасочные композиции на водной основе [1] которые получают полимеризацией (мет)акриловой кислоты в присутствии водорастворимых красителя и органического растворителя типа диэтиленгликоля. Полученный полимер затем диспергируют в сополимерном латексе, который получают эмульсионной сополимеризацией мономера, содержащего цианогруппу, и ненасыщенного мономера этиленового ряда.

Недостатком этой композиции является сложность ее получения, кроме того, она не обеспечивает достаточной смачивающей и антистатической способности покрытиям.

Известна композиция для лакокрасочных покрытий металлов [2] которую получают из дисперсии сополимеров (мет)акриловой кислоты и эфиров (мет)акриловой кислоты и фосфорорганического соединения при разбавлении водой.

Недостатком этой композиции является относительно небольшая деформационная прочность получаемой пленки.

В качестве прототипа выбраны покрывающие композиции [3] для пластиков, преимущественно для синтетической бумаги из полиэтилена, используемые в печатной технологии, на основе водной системы, содержащей связующее с карбоксильными группами, преимущественно в виде латексной суспензии стиро-акрилового сополимера, пигмента и антистатика-полифосфат натрия. Композиция содержит также агент, придающий нерастворимость связующему, например аммоний цирконий карбонат. В качестве связующего могут быть использованы также полимеры и сополимеры на основе акриловой кислоты.

Недостатками указанной композиции является слабая адгезия к полиамидным, металлическим, стеклянным и другим субстратам, пониженная смачивающая способность.

Согласно настоящему изобретению по 1 варианту лакокрасочная композиция содержит полимер или сополимер на основе (мет)акриловой кислоты, антистатик, краситель и растворитель и отличается тем, что она дополнительно содержит полиэтиленгликоль с молекулярной массой 200-400, а в качестве антистатика используют оксиэтилированные кислоты с длиной алкильного радикала C11-C17 и числом оксиэтильных групп 5-10 или оксиэтилированные алкилфенолы с длиной алкильного радикала C8-C10 и числом оксиэтильных групп 4-12 при следующем соотношении компонентов, мас.

поли(мет)акриловая кислота или сополимер (мет)акриловой кислоты и алкил(мет)акрилата 8-27

полиэтиленгликоль 2-15

оксиэтилированные кислоты или алкилфенолы 0,01-1,0

краситель 0,001-1,0

растворитель остальное

По второму варианту лакокрасочная композиция содержит полимер или сополимер на основе (мет)акриловой кислоты, антистатик, краситель и растворитель и отличается тем, что она дополнительно содержит полиэтиленгликоль с мол. массой 200-400, а в качестве антистатика используют смесь солей бутилфосфорных кислот или смесь солей оксиэтилированных алкилфосфорных кислот с длиной алкильного радикала C4 и C8-C10 и числом оксиэтильных групп 4-9 при следующем соотношении компонентов, мас.

поли(мет)акриловая кислота или сополимер (мет)акриловой кислоты и алкил(мет)акрилата 8-27

полиэтиленгликоль 2-15

смесь солей бутилфосфорных кислот или оксиэтилированных алкилфосфорных кислот 0,01-2,0

краситель 0,001-1,0

растворитель остальное

В качестве растворителя в предлагаемой лакокрасочной композиции I и II вариантов используют воду или смесь воды с низшими спиртами.

В качестве пленкообразующего компонента в 1 и II вариантах заявляемой лакокрасочной композиции используют полимер (мет)акриловой кислоты или сополимер (мет)акриловой кислоты и алкил(мет)акрилата с молекулярной массой 10-40 тысяч. Соотношение (мет)акриловой кислоты и алкил(мет)акрилата в сополимере равно (60:40) (90:10) мас. В качестве алкил(мет)акрилата используют метил-, этил-, бутил(мет)акрилат.

В лакокрасочную композицию (1 и II варианты) дополнительно вводят полиэтиленгликоль с молекулярной массой 200-400 общей формулы (1):

H(C2H4O)nOH (1)

где n 4-9 [4]

В качестве антистатика в 1 варианте лакокрасочной композиции используют оксиэтилированные кислоты общей формулы (2):

R(C2H4O)nCOOH (2)

где R-C11-C17 алкил, n 5-10 [5, с. 306]

или оксиэтилированные алкилфенолы общей формулы 3:

RC6H4O (C2H4O)nH (3)

где R-C8-C10 алкил, n 4, 10-12 [5, с. 305]

Во II варианте лакокрасочной композиции в качестве антистатика используют смесь солей бутилфосфорных кислот общей формулы 4:

C4H9OP(O)(OMe)2 + (C4H9O)2P(O)OMe (4)

где Me K, Na, NH3C2H5OH, NH(C2 H5OH)3) [6]

или смесь солей оксиэтилированных алкилфосфорных кислот общей формулы (5):

RO(C2H4O) nP(O)(OMe)2 + [RO(C2H 4O)n]2P(O)OMe (5)

где R-C4, C8-C10 алкил

n 4 9

Me K, Na, NH3C2H5OH, NH(C2H5OH)3

Соли оксиэтилированных алкилфосфорных кислот получают по способу, описанному в [7]

Для получения лакокрасочной композиции используют препараты, имеющие название "Бутафос":

Бутафос К смесь калиевых солей формулы 4;

Бутафос H смесь натриевых солей формулы 4;

Бутафос М смесь моноэтаноламиновых солей формулы 4;

Бутафос Т смесь триэтаноламиновых солей формулы 4;

Бутафос 4М смесь моноэтанолиновых солей оксиэтилированной бутилфосфорной кислоты формулы 6:

C4H9OP(O) (ONH3C2H5OH)2 + [C4H 9O(C2H4O)4]2 P(O) ONH3C2H5OH (6);

Бутафос 4Т смесь триэтаноламиновых солей формулы 6;

Бутафос 4К смесь калиевых солей формулы 6;

Бутафос 4Н смесь натриевых солей формулы 6.

Кроме того, используют препараты, имеющие название "Альфанокс":

Альфанокс АФК-10К смесь калиевых солей оксиэтилированной алкилфосфорной кислоты с длиной алкильного радикала C8-C10 и числом оксиэтильных групп 9 формулы 7:

лакокрасочная композиция (варианты), патент № 2080347;

Альфанокс АФК-10Н смесь натриевых солей формулы 7;

Альфанокс АФК-10М смесь моноэтаноламиновых солей формулы 7;

Альфанокс АФК-10Т смесь триэтаноламиновых солей формулы 7.

В заявляемой композиции (1 и II варианты) используют кислотные красители, растворимые в воде или в смеси воды и спирта.

Растворителем 1 и II вариантов лакокрасочной композиции является вода или смесь с низшими (C2-C4) одноатомными спиртами нормального или изостроения или этиленгликолем. Спирт может быть добавлен в количестве до 80 мас. от массы композиции.

Использование указанного пленкообразующего компонента обеспечивает композиции высокие адгезионные свойства и образование прочных пленок. Изменяя соотношение компонентов в сополимере, можно получить пленки полностью водорастворимые, малорастворимые или нерастворимые в воде в зависимости от назначения и условий эксплуатации покрытия.

Добавка полиэтиленгликоля, который играет роль пластификатора, придает пленкам эластичность и повышает адгезию и их прочность.

Кроме того, введение полиэтиленгликоля на стадии полимеризации способствует регулированию этого процесса и дает возможность получения высококонцентрированной выпускной формы композиции с технологической вязкостью, а также придает дополнительно антистатические свойства.

Использование в качестве антистатика оксиэтилированных жирных кислот, алкилфенолов или солей оксиэтилированных алкилфосфорных кислот снижает электризуемость покрытий во время работы и придает им грязеотталкивающие свойства.

Кроме того, эти же соединения одновременно повышают смачивающую способность композиции, что повышает равномерность нанесения покрытия, особенно для гидрофобных поверхностей, обеспечивает хорошую проникающую способность, прокрашиваемость одсорбирующих поверхностей и придает матовость покрытиям в случае необходимости.

Низшие спирты используют в случае получения малорастворимых или нерастворимых в воде композиций. Кроме того, они обладают смачивающими свойствами, способствуют регулированию вязкости и ускоряют процесс сушки. Используемые спирты малотоксичны.

Водные растворы лакокрасочной композиции безвредны и технологичны. Добавка спирта на стадии полимеризации позволяет получать высококонцнтрированные композиции.

Лакокрасочную композицию получают полимеризацией или сополимеризацией акриловых мономеров в присутствии окислительно-восстановительной инициирующей системы: персульфат калия метабисульфит натрия в количестве 1 2 мас. от массы реакционной смеси при температуре 50-70oC в воде или смеси ее со спиртом.

Добавку полиэтиленгликоля, антистатика и спирта можно осуществлять как во время реакции полимеризации или сополимеризации, так и после нее.

Для получения готового лакокрасочного средства с требуемыми свойствами полученный продукт реакции разбавляют водой или смесью воды и спирта. В это же время в состав могут быть введены добавки полиэтиленгликоля, антистатика и красителя.

Полученная лакокрасочная композиция представляет собой прозрачный водный или водно-спиртовой раствор с вязкостью 5-22 ст. и pH 2-5. Срок годности раствора 1 год.

Готовое лакокрасочное средство наносят на обрабатываемую поверхность с помощью кисти, валика или ракли и высушивают при комнатной температуре или нагревании до 100oC.

Толщина покрытия 5-30 г/м2, время сушки 10-30 мин при 100oC.

Качество покрытия оценивают по адгезии пленки к субстрату, эластичности, прочности и матовости готовой пленки.

Готовая пленка имеет следующие показатели:

разрывное напряжение 20-30 кг/см2

(прочность) разрывное удлинение 100-400%

Величину адгезии, эластичность и матовость покрытия определяют следующим образом. На стеклянную пластину или на полиамидную пленку путем полива наносят исследуемое лакокрасочное средство, высушивают его при комнатной температуре или нагревании до 100oС и далее органолептически оценивают адгезию и эластичность пленки (усилие, с которым снимается пленка с подложки и ломается при изгибе).

Вязкость раствора лакокрасочного состава в стоксах определяют по ГОСТ 33-82 "Нефтепродукты. Метод определения кинематической и расчет динамической вязкости".

Измерение производят на капиллярном стеклянном вискозиметре ВПЖ-1.

Краевой угол смачивания в градусах определяют с помощью метода сидящей капли [3]

Удельное электрическое сопротивление пленки в ом определяют по ГОСТ 19806-74 на приборе ИЭСН-2.

Пример 1. ПЭГ + МАК + вода

В колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают 45 г метакриловой кислоты, 45 г полиэтиленгликоля мол. массы 400 (ПЭГ-9) и 13,6 мл воды. Реакционную массу нагревают на водяной бане до 50-55oC, выдерживают при этой температуре 10 мин, затем добавляют раствор 1,7 г персульфата калия в 56 мл воды и раствор 1,7 г метабисульфита натрия в 17 мл воды. Температура реакционной массы поднимается до 60-70oС. Затем через 20-30 минут температура начинает снижаться, что свидетельствует об окончании реакции.

Получают продукт в виде вязкой прозрачной бесцветной жидкости.

Далее при перемешивании добавляют 120 мл воды, 0,03 г карбанокса СКД-10 (оксиэтилилированная олеиновая кислота с длиной радикала C17 и числом оксиэтильных групп 10 [9] и 3,0 г красителя найлошпина черного [10] Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 18 ст следующего состава, мас.

полиметакриловая кислота (ПМАК) 15,0

ПЭГ-9 15,0

карбанокс СКД-10 0,01

краситель 1,0

вода остальное

Готовое лакокрасочное средство наносят на субстрат с помощью кисти, валика или ракли. Получают эластичную пленку с хорошей адгезией к поверхности.

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 2

Получают лакокрасочную композицию, как описано в примере 1, загружая в колбу 45 г акриловой кислоты, 45 г полиэтиленгликоля с молекулярной массой 200 (ПЭГ-4) и 13,6 мл воды.

Получают продукт в виде вязкой прозрачной бесцветной жидкости.

Далее при перемешивании добавляют 120 мл воды, 0,03 г карбанокса СКД-10 и 0,3 г кислотного желтого красителя для валки [11] Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 20 Ст от следующего состава, мас.

полиакриловая кислота (ПАК) 15,0

ПЭГ-4 15,0

карбанокс СКД-10 0,01

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 3.

Получают лакокрасочную композицию, как описано в примере 1, загружая в колбу 60 г метакриловой кислоты, 60 г ПЭГ-9, 48 г этиленгликоля и 132 мл воды. В качестве инициирующей системы используют раствор 2,4 г персульфата калия в 67 мл воды и раствор 2,4 г метабисульфита натрия в 24 мл воды.

Получают продукт полимеризации в виде вязкой прозрачной бесцветной жидкости.

Далее при перемешивании добавляют 176 мл воды и 24 г изопропанола, 0,06 г карбанокса СКД-10 и 0,006 г красителя желтого для валки. Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 9 Ст следующего состава, мас.

ПМАК 10,0

ПЭГ-9 10,0

карбанокс СКД-10 0,01

краситель 0,001

этиленгликоль 8,0

изопропанол 4,0

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 4.

Получают лакокрасочную композицию как описано в примере 1, загружая в колбу 63 г металакриловой кислоты, 27 г ПЭГ-4, 18 г изопропилового спирта и 0,042 г карбанокса СКД-10. В качестве инициирующей системы используют растворы 1,7 г персульфата калия в 52 мл воды и 1,7 г метабисульфита натрия в 17 мл воды. Получают продукт полимеризации в виде вязкой прозрачной бесцветной жидкости.

Далее при перемещении добавляют 240 мл воды и 0,084 г красителя кислотного зеленого [12] Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 20 Ст следующего состава, мас.

ПМАК 15

ПЭГ-4 6,6

карбанокс СКД-10 0,01

изопропанол 4,0

краситель 0,02

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 5.

Получают лакокрасочную композицию как описано в примере 1, загружая в колбу 45 г акриловой кислоты, 18,6 г ПЭГ-4 и 40,0 мл воды. Получают продукт полимеризации в виде вязкой прозрачной бесцветной жидкости.

Далее при перемешивании добавляют 175 мл воды, 1,5 г карбанокса СКД-10, растворенного в 18 мл воды, и 0,37 г красителя кислотного желтого для валки. Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 10 Ст следующего состава, мас.

ПАК 12,0

ПЭГ-4 5,0

карбанокс СКД-10 0,45

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 6.

Получают лакокрасочную композицию, как описано в примере 1, загружая в колбу 40,6 г метакриловой кислоты, 9,4 г метилметакрилата, 60 г изопропанола, 23 г ПЭГ-4 и 0,02 г карбанокса СКД-10. Температура синтеза 60oС. В качестве инициирующей системы используют раствор 2 г персульфата калия в 31 г воды и 2 г метабисульфита натрия в 20 г воды.

В полученный продукт реакции добавляют 0,04 г красителя кислотного зеленого. Получают лакокрасочную композицию в виде жидкости с вязкостью 22 ст следующего состава, мас.

сополимер метакриловой кислоты и метилметакрилата (81,1:18,9) (ПМАК+ПММА) 27

ПЭГ-4 12

карбанокс СКД-10 0,01

Изопропанол 32

краситель 0,2

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 7.

Получают продукт реакции в виде вязкой прозрачной жидкости, как описано в примере 2.

Далее при перемешивании добавляют 120 мл воды, 3 г карбанокса СКД-10 и 0,3 г кислотного желтого красителя для валки. Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 22 Ст следующего состава, мас.

ПАК 15

ПЭГ-4 15

карбанокс СКД-10 1,0

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 8.

Получают продукт реакции в виде вязкой полупрозрачной бесцветной жидкости, как описано в примере 2.

Далее при перемешивании добавляют 160 мл воды, 3,7 г оксиэтилированной олеиновой кислоты с длиной алкильного радикала С17 и числом оксиэтильных групп 5 (олеокс-5), растворенного в 30 мл воды и 0,37 г красителя кислотного желтого для валки. Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 9 ст следующего состава, мас.

ПАК 12,0

ПЭГ-4 12,0

олеокс-5 1,0

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 9.

Получают лакокрасочную композицию, как описано в примере 1, загружая в колбу 40 г акриловой кислоты, 10 г бутилакрилата, 12,5 г ПЭГ-9, 87,5 изопропанола. В качестве инициирующей системы используют водные растворы 1,5 г персульфата калия в 33,5 мл воды и 1,5 г метабисульфата натрия в 15,5 мл воды.

Получают продукт в виде мягкой прозрачной бесцветной жидкости.

Далее при перемешивании добавляют 430 г изопропанола, 3 г олеокса-5 и 0,12 г красителя кислотного зеленого. Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 9 Ст следующего состава, мас.

сополимер акриловой кислоты и бутилакрилата (соотношение 90:10)(ПАК+ПБА)

8

ПЭГ-9 2

изопропанол 82

олеокс-5 0,5

краситель 0,02

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 10.

Получают лакокрасочную композицию, как описано в примере 9, используя в качестве антистатика 0,03 г олеокса-5 с вязкостью 9 ст следующего состава, мас.

ПАК+ПБА (соотношение 90:10) 8

ПЭГ-9 2

изопропанол 82

олеокс-5 0,01

краситель 0,02

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 11.

Получают продукт реакции в виде вязкой полупрозрачной бесцветной жидкости, как описано в примере 5. Далее при перемешивании добавляют 185 г воды, 0,7 г оксиэтилированной лауриновой кислоты с длиной алкильного радикала С11 и числом оксиэтильных групп 9 (лаурокс-9) [13] растворенной в 9 мл воды, и 0,075 г красителя кислотного зеленого.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 9 Ст следующего состава, мас.

ПАК 12

ПЭГ-4 5,0

лаурокс-9 0,2

краситель 0,02

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 12.

Получают лакокрасочную композицию, как описано в примере 1, загружая в колбу 30 г акриловой кислоты, 20 г метилметакрилата, 20 г ПЭГ-4, 80 г бутанола и 0,02 г лаурокса-9. В качестве инициирующей системы используют водные растворы 1,5 г персульфата калия в 33,5 мл воды и 1,5 г метабисульфита натрия в 15,5 мл воды.

Получают продукт в виде вязкой прозрачной бесцветной жидкости. Далее при перемешивании добавляют 260 г бутанола и 0,04 г красителя кислотного зеленого. Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 9 Ст следующего состава, мас.

сополимер акриловой кислоты и метилметакрилата (ПАК+ПММА) (соотношение 60:40) 12

ПЭГ-4 4,8

бутанол 74

лаурокс-9 0,01

краситель 0,02

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 13.

Получают лакокрасочную композицию как в примере 12, используя в качестве антистатика 2 г лаурокса-9. Сосав лакокрасочной композиции и свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 14.

Получают продукт полимеризации как в примере 3 в виде прозрачной бесцветной жидкости.

Далее при перемешивании добавляют 300 мл воды, 3 г оксиэтилированного алкилфенола с длиной алкильного радикала С9 и числом оксиэтильных групп 12 (неонол АФ 9-12 [14] растворенного в 47 мл горячей воды (t=30-50oC) и 4,5 красителя кислотного красного [15] Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 6 Ст следующего состава, мас.

ПМАК 8,0

ПЭГ-9 8,0

этиленгликоль 6,4

неонол АФ9-12 0,4

краситель 0,6

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 15.

Получают продукт полимеризации, как описано в примере 5, в виде вязкой полупрозрачной бесцветной жидкости.

Далее при перемешивании добавляют 151 мл воды, 3,7 г неонола АФ 9-12, растворенного в 40 мл воды и 0,37 г красителя кислотного желтого для валки. Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 11 Ст следующего состава, мас.

ПАК 12,0

ПЭГ-4 5,0

неонол АФ9-12 1,0

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 16.

Получают лакокрасочную композицию, как описано в примере 1, загружая в колбу 42,9 г метакриловой кислоты, 7,1 г метилметакрилата, 20 г ПЭГ-4, 0,02 г неонола АФ9-12. В качестве инициирующей системы используют раствор 1 г персульфата калия в 35 мл воды и 1,4 г метабисульфита натрия в 14 мл воды. Получают продукт в виде очень вязкой (нетекучей) прозрачной бесцветной жидкости.

Далее при перемешивании добавляют 425 мл воды и 0,12 г красителя кислотного зеленого.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 15 Ст следующего состава, мас.

сополимер метакриловой кислоты и метилметакрилата (ПМАК+ПММА) (соотношение 85,8:14,2) 8

ПЭГ-4 3

неонол АФ9-12 0,01

краситель 0,02

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 17.

Получают продукт полимеризации, как описано в примере 3, в виде вязкой прозрачной бесцветной жидкости.

Далее при перемешивании добавляют 300 мл воды, 3 г оксиэтилированного алкилфенола с длиной алкильного радикала C8-10 и числом оксиэтильных групп 4 (ОП-4) [16] растворенного в 47 мл горячей воды и 4,5 г красителя кислотного красного.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 5 Ст следующего состава, мас.

ПМАК 80

ПЭГ-9 8,0

этиленгликоль 6,4

ОП-4 0,4

краситель 0,6

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 18.

Получают лакокрасочную композицию, как описано в примере 15, используя в качестве антистатика ОП-4. Состав полученной композиции и свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 19.

Лакокрасочную композицию получают, как описано в примере 1, загружая в колбу 36,1 г метакриловой кислоты, 13,9 г метилметакрилата, 20 г ПЭГ-4 и 80 г этиленгликоля. В качестве инициирующей системы используют растворы 1,5 г персульфата калия в 33,5 мл воды и 2 г метабисульфита натрия в 14,5 мл воды. Получают продукт в виде очень вязкой прозрачной бесцветной жидкости.

Далее при перемешивании добавляют 300 мл растворителя, состоящего из 150 г изопропанола, 0,05 г ОП-4 и 0,1 г красителя кислотного красного.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 10 Ст следующего состава, мас.

ПМАК+ПММА (соотношение 72,2:27,8 10,0

ПЭГ-4 4,0

этиленгликоль 16,0

изопропанол 30,0

ОП-4 0,01

краситель 0,02

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 20.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 11 Ст, как описано в примере 8, используя в качестве антистатика оксиэтилированный алкилфенол с длиной углеводородного радикала C8-C10 и числом оксиэтильных групп 7 (ОП-7), следующего состава, мас.

полиакриловая кислота 12,0

ПЭГ-4 5,0

ОП-7 1,0

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 21.

Получают лакокрасочную композицию, как описано в примере 1, загружая в колбу 108,1 г метакриловой кислоты, 41,9 г метилметакрилата, 100 г ПЭГ-9, 400 г этиленгликоля, 130 мл воды.

В качестве инициирующей системы используют раствор 5 г персульфата калия в 166 мл воды и 5 г метабисульфита натрия в 50 мл воды. Получают продукт в виде прозрачной бесцветной жидкости.

Далее при перемешивании добавляют 0,1 г ОП-7 и 0,2 г красителя кислотного зеленого.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 20 Ст следующего состава, мас.

ПМАК+ПММА 15,0

ПЭГ-9 10,0

ОП-7 0,01

этиленгликоль 40,0

краситель 0,02

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 22.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 20 Ст, как описано в примере 21, используя в качестве антистатика 4,0 г ОП-7, следующего состава, мас.

ПМАК+ПММА 15,0

ПЭГ-9 10,0

ОП-7 0,4

этиленгликоль 40,0

краситель 0,02

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 23.

Получают лакокрасочную композицию, как описано в примере 15, используя в качестве антистатика бутафос К [17] в количестве 3,7 г, с вязкостью 11 Ст следующего состава, мас.

ПАК 12

ПЭГ-4 5

бутафос К 1

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 24.

Получают лакокрасочную композицию, как описано в примере 15, используя в качестве антистатика 0,03 г бутафоса К, с вязкостью 11 ст следующего состава, мас.

ПАК 12

ПЭГ-4 5

бутафос К 0,01

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 25.

Получают лакокрасочную композицию, как описано в примере 15, используя в качестве антистатика 7,4 г бутафоса К, с вязкостью 11 Ст следующего состава, мас.

ПАК 12

ПЭГ-4 5

бутафос К 2

краситель 0,01

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 26.

Получают лакокрасочную композицию, как описано в примере 1, загружая в колбу 125 г метакриловой кислоты, 75 г ПЭГ-9, 50 г этиленгликоля, 0,07 г бутафоса H, 120 мл воды. В качестве инициирующей системы используют водные растворы 4,5 г персульфата калия в 84 мл воды и 4,5 г метабисульфита натрия в 25 мл воды. Получают продукт в виде вязкой, прозрачной жидкости светло-желтого цвета.

Далее при перемешивании добавляют 250 мл воды и 0,14 г красителя кислотного зеленого.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 15 Ст следующего состава, мас.

ПМАК 16,6

ПЭГ-9 10

бутафос H 0,01

этиленгликоль 6,6

краситель 0,02

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 27.

Получают лакокрасочную композицию по примеру 26 с вязкостью 15 ст, используя в качестве антистатика 7,5 г бутафоса H, следующего состава, мас.

ПМАК 16,6

ПЭГ-9 10

бутафос H 1,0

этиленгликоль 6,6

краситель 0,02

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 28.

Получают лакокрасочную композицию по примеру 26 с вязкостью 15 Ст, используя в качестве антистатика 15 г бутафоса H, следующего состава, мас.

ПМАК 16,6

ПЭГ-9 10

бутафос H 2,0

этиленгликоль 6,6

краситель 0,02

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 29.

Получают лакокрасочную композицию, как описано в примере 1, загружая в колбу 36,1 г акриловой кислоты, 13,9 г этилакрилата, 20 г ПЭГ-4, 80 г этиленгликоля. В качестве инициирующей системы используют растворы 1,5 г персульфата калия в 33,5 мл воды и 2 г метабисульфата натрия в 14,5 мл воды.

Получают продукт в виде очень вязкой бесцветной жидкости.

Далее при перемешивании добавляют 300 г растворителя, состоящего из 150 мл воды и 150 г этанола, 0,05 г бутафоса М и 0,1 красителя кислотного зеленого.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 11 Ст следующего состава, мас.

сополимер акриловой кислоты и этилакрилата (ПАК+ПЭА) (соотношение 72,2: 27,8) 10,0

ПЭГ-4 4,0

бутафос М 0,01

этиленгликоль 16,0

этанол 30,0

краситель 0,02

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 30.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 11 Ст, как описано примере 29, используя в качестве антистатика 5 г бутафоса М, следующего состава, мас.

ПАК+ПЭА 110,0

ПЭГ-4 4,0

бутафос М 1,0

этиленгликоль 16,0

этанол 30,0

краситель 0,02

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 31.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 11 Ст, как описано в примере 29, используя в качестве антистатика 10 г бутафоса М, следующего состава, мас.

ПАК+ПЭА 10,0

ПЭГ-4 4,0

бутафос М 2,0

этиленгликоль 16,0

этанол 30,0

краситель 0,02

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 32.

Получают продукт полимеризации, как описано в примере 5, в виде вязкой прозрачной жидкости.

Далее при перемешивании добавляют 147 г воды и 7,4 г бутафоса Т и 0,37 г красителя кислотного желтого для валки.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 11 Ст следующего состава, мас.

ПАК 12,0

ПЭГ-4 5,0

бутафос Т 2,0

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 33.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 11 Ст, как описано в примере 32, используя в качестве антистатика 0,03 г бутафоса Т, следующего состава, мас.

ПАК 12,0

ПЭГ-4 5,0

бутафос Т 0,01

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 34.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 11 Ст, как описано в примере 32, используя в качестве антистатика 3,7 г бутафоса Т, следующего состава, мас.

ПАК 12,0

ПЭГ-4 5,0

бутафос Т 1,0

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 35.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 11 Ст, как описано в примере 5, используя в качестве антистатика 3,7 г бутафоса 4М, следующего состава, мас.

ПАК 12,0

ПЭГ-4 5,0

бутафос 4М 1,0

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 36.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 11 Ст, как описано в примере 35, используя в качестве антистатика 0,03 г бутафоса 4М, следующего состава, мас.

ПАК 12,0

ПЭГ-4 5,0

бутафос 4М 0,01

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 37.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 11 Ст, как описано в примере 35, используя в качестве антистатика 7,4 г бутафоса 4М, следующего состава, мас.

ПАК 12,0

ПЭГ-4 5,0

бутафос 4М 2,0

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 38.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 11 Ст, как описано в примере 5, используя в качестве антистатика 0,03 г бутафоса 4Т, следующего состава, мас.

ПАК 12,0

ПЭГ-4 5,0

бутафос 4Т 0,01

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 39.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 11 Ст, как описано в примере 38, используя в качестве антистатика 3,7 г бутафоса 4Т, следующего состава, мас.

ПАК 12,0

ПЭГ-4 5,0

бутафос 4Т 1,0

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 40.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 11 ст, как описано в примере 38, используя в качестве антистатика 7,4 г бутафоса 4Т, следующего состава, мас.

ПАК 12,0

ПЭГ-4 5,0

бутафос 4Т 2,0

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 41.

Получают продукт реакции, как описано в примере 26, используя в качестве антистатика 0,07 г бутафоса 4К, в виде вязкой прозрачной жидкости светло-желтого цвета.

Далее при перемешивании добавляют 250 мл воды и 0,14 г красителя кислотного зеленого.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 15 Ст следующего состава, мас.

ПМАК 16,6

ПЭГ-9 10,0

бутафос 4К 0,01

краситель 0,02

этиленгликоль 6,6

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 42.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 15 Ст, как описано в примере 41, используя в качества антистатика 7 г бутафоса 4К, следующего состава, мас.

ПМАК 16,6

ПЭГ-9 10,0

бутафос 4К 1,0

краситель 0,02

этиленгликоль 6,6

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 43.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 15 ст, как описано в примере 41, используя в качестве антистатика 14 г бутафоса 4К, следующего состава, мас.

ПМАК 16,6

ПЭГ-9 10,0

бутафос 4К 2,0

краситель 0,02

этиленгликоль 6,6

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 44.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 15 Ст как в примере 41, используя в качестве антистатика 0,07 г бутафоса 4H, следующего состава, мас.

ПМАК 16,6

ПЭГ-9 10,0

бутафос 4H 0,01

краситель 0,02

этиленгликоль 6,6

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 45.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 15 ст как в примере 41, используя в качестве антистатика 7,5 к бутафоса 4H, следующего состава, мас.

ПМАК 16,6

ПЭГ-9 10,0

бутафос 4H 1,0

краситель 0,02

этиленгликоль 6,6

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 46.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 15 ст как в примере 41, используя в качестве антистатика 15 г бутафоса 4H, следующего состава, мас.

ПМАК 16,6

ПЭГ-9 10,0

бутафос 4H 2,0

краситель 0,02

этиленгликоль 6,6

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 47.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 15 ст, как описано в примере 26, используя в качестве антистатика 0,07 г альфанокса АФК-10К, следующего состава, мас.

ПМАК 16,6

ПЭГ-9 10,0

альфанокс АФК 0,01

краситель 0,02

этиленгликоль 6,6

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 48.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 15 ст по примеру 47, используя в качестве антистатика 7,5 г альфанокса АФК-10К, следующего состава, мас.

ПМАК 16,6

ПЭГ-9 10,0

альфанокс АФК 1,0

краситель 0,02

этиленгликоль 6,6

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 49.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 15 ст по примеру 47, используя в качестве антистатика 15 г альфанокса АФК-10К, следующего состава, мас.

ПМАК 16,6

ПЭГ-9 10,0

альфанокс АФК-10К 2,0

краситель 0,02

этиленгликоль 6,6

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 50.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 15 Ст как в примере 26, используя в качестве антистатика 0,07 г альфанокса АФК-10Н, следующего состава, мас.

ПМАК 16,6

ПЭГ-9 10,0

альфанокс АФК-10Н 0,01

краситель 0,02

этиленгликоль 6,6

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 51.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 15 Ст по примеру 50, используя в качестве антистатика 7,5 г альфанокса АФК-10Н, следующего состава, мас.

ПМАК 16,6

ПЭГ-9 10,0

альфанокс АФК-10Н 0,01

краситель 0,02

этиленгликоль 6,6

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 52.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 15 ст по примеру 50, используя в качестве антистатика 15 г альфанокса АФК-10Н, следующего состава, мас.

ПМАК 16,6

ПЭГ-9 10,0

альфанокс АФК-10Н 2,0

краситель 0,02

этиленгликоль 6,6

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 53.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 11 Ст, как описано в примере 15, используя в качестве антистатика 3,7 г альфанокса АФК-10М, следующего состава, мас.

ПАК 12,0

ПЭГ-4 5,0

альфанокс АФК-10М 1,0

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 54.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 11 Ст по примеру 53, используя в качестве антистатика 0,03 г альфанокса АФК-10М, следующего состава, мас.

ПАК 12,0

ПЭГ-4 5,0

альфанокс АФК-10М 0,01

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 55.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 11 Ст по примеру 53, используя в качестве антистатика 7,4 г альфанокса АФК-10М, следующего состава, мас.

ПАК 12,0

ПЭГ-4 5,0

альфанокс АФК-10М 2,0

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 56.

Получают лакокрасочную композицию, как описано в примере 1, загружая в колбу 125 г метакриловой кислоты, 75 г ПЭГ-9, 50 г этиленгликоля, 120 г воды и 15 г альфанокса АФК-10Т. Температура синтеза 70oC. В качестве инициирующей системы используют водные растворы 4,5 г персульфата калия в 84 мл воды и 4,5 г метабисульфита натрия в 25 мл воды.

Получают продукт в виде вязкой прозрачной жидкости светло-желтого цвета.

Далее при перемешивании добавляют 250 г воды и 0,15 г красителя зеленого кислотного.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 15 Ст следующего состава, мас.

ПМАК 16,6

ПЭГ-9 10,0

альфанокс АФК-10Т 2,0

этиленгликоль 6,6

краситель 0,02

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 57.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 15 Ст, как описано в примере 56, используя в качестве антистатика 0,07 г альфанокса АФК-10Т, следующего состава, мас.

ПМАК 16,6

ПЭГ-9 10,0

альфанокс АФК-10Т 0,01

этиленгликоль 6,6

краситель 0,02

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Примеры 58.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 15 ст, как описано в примере 56, используя в качестве антистатика 7,5 г альфанокса АФК-10Т, следующего состава, мас.

ПМАК 16,6

ПЭГ-9 10,0

альфанокс АФК-10Т 1,0

этиленгликоль 6,6

краситель 0,02

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 59.

Загружают в колбу, снабженную мешалкой и термометром, 27 г акриловой кислоты и 76,6 мл воды. Далее процесс ведут, как описано в примере 1.

Получают продукт в виде вязкой прозрачной жидкости.

Затем при перемешивании добавляют 45 г ПЭГ-40,02 г карбанокса СКД-10 и 0,2 г красителя кислотного желтого для валки.

Получают лакокрасочную композицию с вязкостью 23 ст следующего состава, мас.

ПАК 12,0

ПЭГ-4 20,0

карбанокс СКД-10 0,01

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Пример 60.

Получают лакокрасочную композицию, как описано в примере 59, используя 45 г ПЭГ-9, с вязкостью 25 Ст следующего состава, мас.

ПАК 12,0

ПЭГ-9 20,0

карбанокс СКД-10 0,01

краситель 0,1

вода остальное

Свойства готовой пленки приведены в таблице.

Лакокрасочная композиция по прототипу имеет слабую адгезию к стеклу, металлу и изделиям из полиамида, менее антистатична (удельное электрическое сопротивление составляет 1лакокрасочная композиция (варианты), патент № 20803471013 Ом) и обладает меньшей смачивающей способностью (краевой угол смачивания к полиамидной пленке 50o).

При использовании предлагаемого лакокрасочного покрытия его достаточно нанести на субстрат тонким слоем.

Важным при эксплуатации изделия, покрытого предлагаемой композицией, является равномерность нанесения, прочность, эластичность покрытия, которые сохраняются в процессе длительной эксплуатации. При нанесении покрытия не возникает образования электрических зарядов и антистатичность покрытия предохраняет его от загрязнения. Покрытие имеет достаточную матовость за счет высокой смачивающей способности композиции и за счет способности давать некоторую замутненность пленки. Предлагаемая композиция позволяет получить четкость наносимого на нее рисунка, что обеспечивается оптимальными реологическими свойствами, высокой адгезией к подложке и смачиванием.

При использовании предлагаемой лакокрасочной композиции для мишени аттракциона "Метание дротиков" получается тонкая прочная и эластичная пленка, за счет высокой адгезии и прокрашивания поверхности каждой отдельной нити мишени. При попадании дротика в мишень пленка не повреждается, а при вынимании его из мишени след от дротика как бы "залечивается" и поверхность мишени остается ровной без следов удара. Кроме того, предлагаемая композиция позволяет получить на мишени четкий без разводов рисунок.

Класс C09D133/00 Составы для нанесения покрытий на основе гомополимеров или сополимеров соединений, содержащих один или более ненасыщенных алифатических радикалов, каждый из которых содержит только одну углерод-углеродную двойную связь, и только один из них - только одну концевую карбоксильную или карбоксилатную (солевую), карбоксангидридную, карбоксэфирную, карбоксамидную, карбоксимидную или карбонитрильную группу; составы для нанесения покрытий на основе их производных

огназащитная композиция по кабелю "кл-1в" -  патент 2526063 (20.08.2014)
терморегулирующее покрытие -  патент 2524384 (27.07.2014)
композиция термоотверждаемого порошкового покрытия -  патент 2522644 (20.07.2014)
огнезащитная вспучивающаяся краска -  патент 2521060 (27.06.2014)
фторсодержащие выравнивающие средства -  патент 2519730 (20.06.2014)
покрытия, включающие частицы итаконатного латекса, и способы их применения -  патент 2516495 (20.05.2014)
способ нанесения покрытия на металлический субстрат -  патент 2515951 (20.05.2014)
полисилоксановые покрытия с гибридными сополимерами -  патент 2514939 (10.05.2014)
композиция для фотоактивированного травления пленок диоксида кремния -  патент 2513620 (20.04.2014)
эмаль термостойкая -  патент 2495895 (20.10.2013)

Класс C09D5/00 Составы для нанесения покрытий, например краски, масляные или спиртовые лаки, отличающиеся физическими свойствами или действием получаемого покрытия; заполняющие пасты

Наверх