ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ
НОВЫЕ ПАТЕНТЫ, ЗАЯВКИ НА ПАТЕНТ
БИБЛИОТЕКА ПАТЕНТОВ НА ИЗОБРЕТЕНИЯ

способ получения производных 3-фенилтиоантра /1,9- cd/изоксазол-6-она

Классы МПК:C07D261/20 конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):Институт химии природного органического сырья СО РАН
Приоритеты:
подача заявки:
1994-07-15
публикация патента:

Использование: в основном органическом синтезе для получения производных 5,6-фталилфенотиазина, применяемых в качестве красителей для полиэфирных волокон. Сущность изобретения: продукт: производные 3-фенилтиоантра (1,9-cd) изоксазол-6-она формулы I

способ получения производных 3-фенилтиоантра /1,9-  cd/изоксазол-6-она, патент № 2074183

где Х - водород, галоген или низший алкил, У - водород или гидроксигруппа. Регент 1: 1-(триазен-N-сульфонат)-2- фенилтиоантрахинон. Условия реакции: кипячение в спиртовом растворе щелочи. 2 табл.

Рисунки к патенту РФ 2074183

Рисунок 1, Рисунок 2

Изобретение относится к новому способу получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулы [1]

способ получения производных 3-фенилтиоантра /1,9-  cd/изоксазол-6-она, патент № 2074183 (I)

где Х водород, галоген, или низший алкил

У водород или гидроксигруппа,

которые находят широкое применение для синтеза производных 5,6-фталилфенотиоазина [1] которые применяются в качестве красителей для полиэфирных волокон [2]

Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения 3-фенилтиоантра[1,9-cd] изоксазол-6-она, основанный на нагревании соответствующих 1-азидо-2-фенилтиоантрахинонов в органических растворителях [3] однако получение в промышленных масштабах 1-азидо-2- фенилтиоантрахинонов процесс небезопасный, так как для их получения используется азотистоводородная кислота или ее соли щелочных металлов, которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота) так и в присутствии тяжелых металлов (азиды щелочных металлов).

Цель изобретения упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Указанная цель достигается способом получения соединений общей формулы (1), который заключается в том, что 1-(триазен-N- сульфонат)- -2-фенилтиоантрахинон общей формулы (II)

способ получения производных 3-фенилтиоантра /1,9-  cd/изоксазол-6-она, патент № 2074183 (II)

где Х и У имеют вышеуказанные значения, кипятят в спиртовом растворе щелочи. Полученную массу охлаждают, нейтрализуют уксусной кислотой, осадок отфильтровывают и получают чистый продукт. Предлагаемый способ соответствует критериям "новизна" и "существенные отличия", так как позволяет получить производные 3-фенилтиоантра-[1,9-cd] изоксазол-6-она с высоким выходом из неиспользуемых ранее для этой цели 1-(триазен-N-сульфонат)-2- фенилтиоантрахинонов.

Состав и строение полученных 3-фенилтиоантра[1,9-cd) изоксазол-6-онов установлены с помощью элементного анализа и физико-химических методов.

П р и м е р 1. 3-Фенилтиоантра[1,9-cd]изоксазол-6-он.

4,61 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2- фенилтиоантрахинона кипятят при перемешивании в 50 мл этилового спирта, содержащего 0,4 г (0,01 моль) гидроксида натрия в течение 40 минут. Реакционную массу охлаждают до 10 - 15oС нейтрализуют уксусной кислотой отфильтровывают, промывают на фильтре 20 30 мл воды, высушивают. Получают 2,86 г. (87%) 3- фенилтиоантра[1,9-cd] изоксазол-6-она.

Т.пл. 155oС. Найдено, N 4,53, 4,38

C20H11NO2S. Вычислено, 4,25.

Синтез остальных 3-фенилтиоантра[1,9-cd] -изоксазол-6-онов проводится аналогично.

Характеристики полученных соединений приведены в табл. 1. Новые исходные соединения формулы II получены известным способом [4] Методика синтеза исходных соединений дана в примере 2.

П р и м е р 2. 1-(Триазен-N-сульфонат)-2- фенилтиоантрахинон.

В 75 мл уксусной кислоты растворяют при нагревании 3,31 г (0,01 моль) 1-амино-2-фенилтиоантрахинона. К этому раствору при 10 15oС прибавляют при перемешивании 1,29 г (0,011 моль) изоамилнитрита. Реакционная смесь постепенно приобретает темно-желтую окраску. После выдержки в течение 1 часа при температуре не выше 15oС в реакционную смесь вносят 10 15 мл воды и отфильтровывают от примеси. Затем в фильтрат при перемешивании и охлаждении прибавляют 1,43 г (0,012 моль) натриевой соли сульфаминовой кислоты и 0,98 г (0,012 моль) ацетата натрия. Выдерживают 15 20 минут при перемешивании, отфильтровывают 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилтиоантрахинон, промывают на фильтре холодной водой, сушат при комнатной температуре. Выход 3,69 (80%). Тпл.=152oС. Найдено: N, 8,85; 9,07. S, 13,68; 13,91.

C20H12N3O5S2Na.

Вычислено: N, 9,11; S, 13,88.

Синтез остальных 1-(триазен-N-сульфонат)-2- фенилтиоантрахинонов проводят аналогично. Характеристики полученных соединений приведены в табл. 2.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения производных 3-фенилтиоантра [1,9-cd] изоксазол-6-она формулы

способ получения производных 3-фенилтиоантра /1,9-  cd/изоксазол-6-она, патент № 2074183

где X водород, галоген или низший алкил

Y водород или гидроксигруппа,

нагреванием производного 2-фенилтиоантрахинона в органическом растворителе, отличающийся тем, что в качестве производного 2-фенилтиоантрахинона используют 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилтиоантрахинон формулы

способ получения производных 3-фенилтиоантра /1,9-  cd/изоксазол-6-она, патент № 2074183

где X и Y имеют указанные значения,

который кипятят в спиртовом растворе щелочи, затем реакционную массу нейтрализуют уксусной кислотой.

Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07D261/20 конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами

Патенты РФ в классе C07D261/20:
новые бензолсульфонамидные соединения, способ их получения и применение в терапии и косметике -  патент 2528826 (20.09.2014)
способы и композиции для стимулирования нейрогенеза и ингибирования дегенерации нейронов с использованием изотиазолопиримидинонов -  патент 2521333 (27.06.2014)
способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов -  патент 2446164 (27.03.2012)
способ получения сложного эфира 3-[5-[4-(циклопентилокси)-2-гидроксибензоил]-2-[(3-оксо-2-замещенный-2, 3-дигидро-1, 2-бензизоксазол-6-ил)метокси]фенил]пропионовой кислоты и промежуточного продукта для данного способа -  патент 2434002 (20.11.2011)
замещенные бензо[d]изоксазол-3-иламиновые соединения и их применение в качестве анальгетиков -  патент 2416607 (20.04.2011)
производные азола в качестве ингибиторов липаз и фосфолипаз -  патент 2414458 (20.03.2011)
индазолы, бензизоксазолы и бензизотиазолы, способ их получения, фармацевтические композиции и применение в качестве эстрогенных средств -  патент 2402536 (27.10.2010)
ингибиторы фосфодиэстеразы типа-iv -  патент 2387646 (27.04.2010)
бензо[d] изоксазол-3-ольные ингибиторы daao -  патент 2384574 (20.03.2010)
гексафторизопропанол-замещенные производные простых эфиров -  патент 2383524 (10.03.2010)


Наверх