Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

способ получения симметричных сложных эфиров

Классы МПК:C07C67/40 окислением первичных спиртов
C07C69/22 содержащие три или более атома углерода в кислотном остатке 
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Научно-исследовательский институт тонкого органического синтеза АН Башкортостана
Приоритеты:
подача заявки:
1993-03-01
публикация патента:

Использование: получение симметричных сложных диалкил-эфиров как полупродуктов пищевой, парфюмерной, фармацевтической промышленности. Сущность изобретения: симметричные сложные эфиры общей формулы: RCOOR1, где R - алкил С1-C9 и R1 - алкил С2-C10, получают окислением соответствующего алифатического спирта, водным раствором окислителя в присутствии уксусной кислоты при понижении температуры до 0oC. В качестве окислителя используют раствор гипохлорита натрия. Реакционную массу разбавляют четыреххлористым углеродом. Поддерживают следующее мольное отношение реагентов гипохлорит натрия - спирт - уксусная кислота, равное 0,5:0,5:0,1.

Изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения симметричных сложных эфиров общей формулы RCOOR1, где R - алкил С19, R1 алкил С2-C10, которые могут быть использованы в парфюмерии, пищевой промышленности как растворители.

Известны методы получения сложных эфиров из спиртов нагреванием на катализаторах [1] Недостатком этих методов является использование дорогостоящих катализаторов.

Известны также способы получения сложных эфиров окислением алифатических спиртов смесью перекиси водорода и соляной кислоты [2] Недостаток этого способа получения использование дорогой, неудобной в использовании перекиси водорода.

Ближайшим аналогом (прототипом) является способ получения симметричных сложных эфиров окислением алифатических спиртов раствором хромовой и серной кислот [3]

Процесс проводят следующим образом. К хорошо перемешанному раствору спирта в ацетоне (или уксусной кислоте) и охлажденной до 0oC прикапывали в течение 15 мин раствор хромовой и серной кислот. Выдерживали температуру внутри колбы около 10oC. Затем смесь перемешивали при 10oC еще 15 мин. Органический слой экстрагировали эфиром, последний промывали водой для удаления слоев неорганических кислот. Разгонкой выделяли соответствующий эфир. Выход 30-70%

Процесс предлагает использование хромовой кислоты, которая в свободном виде не существует, что усложняет технологическую схему производства эфиров. Кроме того, все соединения хрома ядовиты.

Целью изобретения является удешевление процесса, а также улучшение экологической обстановки производства.

Пример 1. В плоскодонную колбу помещают 350 г 11%-ного раствора (0,5 М) гипохлорита натрия, охлаждают до 0oC и приливают постепенно 71 г (0,5 М) нонанол-1 и 60 г уксусной кислоты в 250 мл четыреххлористого углерода. Перемешивают еще 30 мин при 0oC. Органический слой отделяют, промывают водой, затем раствором карбоната натрия до нейтральной среды. Органический слой сушат сульфатом натрия. Растворитель отгоняют на роторном испарителе. Остаток перегоняют в вакууме. Получают 36,6 г (52%) нонилового эфира пеларгоновой кислоты. Т. кип. 184oC/ 6 мм рт.ст. n2D0 1.4330 [4]

Пример 2. По методике примера 1.

Из 30 г (0,5 моль) н-пропилового спирта, 350 г раствора гипохлорита натрия (11%), 60 г укcусной кислоты и 250 мл четыреххлористого углерода получают 14,5 г (выход 50%) нпропил-пропионата. Т. кип. 123oC [4]

Отличительным признаком способа получения симметричных сложных эфиров является то, что в качестве окислителя применяется более допустимый и удобный в использовании гипохлорит натрия, который получают в промышленности продуванием газообразного хлора через раствор NaOH.

Таким образом, предлагаемый способ синтеза симметричных сложных эфиров позволяет: удешевить процесс, улучшить экологическую обстановку производства.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения симметричных сложных эфиров общей формулы

RCOOR1,

где R алкил С19,

R1 алкил С210,

окислением соответствующего алифатического спирта водным раствором окислителя в присутствии уксусной кислоты при понижении температуры до 0oС с последующим выделением конечного продукта, отличающийся тем, что в качестве окислителя используют раствор гипохлорита натрия, а в реакционную массу добавляют четыреххлористый углерод, при этом поддерживают следующее мольное отношение реагентов: гипохлорит натрия спирт уксусная кислота 0,5 0,5 0,1.

Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07C67/40 окислением первичных спиртов

Класс C07C69/22 содержащие три или более атома углерода в кислотном остатке 



Наверх