способ получения серы и водорода
Классы МПК: | C01B17/04 из газообразных соединений серы, в том числе из газообразных сульфидов C01B3/04 разложением неорганических соединений, например аммиака |
Автор(ы): | Нагиев Тофик Муртуза оглы[AZ], Алекперов Газанфар Зульфугар оглы[AZ], Багиров Рустам[AZ], Шихалиев Закир[AZ], Искендеров Расим Аббас оглы[AZ], Гасанова Лятифа Мюслум кызы[AZ], Мамедов Узеир Зияд оглы[AZ], Агаева Севиль Исрафил кызы[AZ], Нагиева Земфира Муртуза кызы[AZ] |
Патентообладатель(и): | Институт теоретических проблем химической технологии (AZ) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1992-07-24 публикация патента:
20.11.1996 |
Изобретение относится к способам получения серы и водорода из Н2S - содержащих газов. Сущность изобретения заключается в получении серы и водорода путем окисления сероводорода перекисью водорода с концентрацией 10-20% при температуре 350-400oC и мольном соотношении H2S:H2O2 = 2:1.
Формула изобретения
Способ получения серы и водорода из сероводородсодержащего газа, включающий окисление последнего при повышенной температуре и последующее выделение целевых продуктов из реакционной газовой смеси, отличающийся тем, что в качестве окислителя используют пероксид водорода с концентрацией 10 20 мас. и процесс ведут при 350 400oС и молярном соотношении H2S H2O2 2 1.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к неорганической химии, а именно к способам очистки газов от сероводорода, которые в дальнейшем могут быть использованы в газовой, нефтехимической и других отраслях промышленности. Превращение H2S в элементарную серу путем его каталитического окисления с помощью кислорода воздуха (процесс Клауса) является наиболее распространенным методом получения серы и обезвреживания сероводорода. Описанный в работе [1] процесс Клауса заключается в том, что взаимодействие сероводорода и сернистого газа осуществляется в реакторе с организованной насадкой кипящим слоем при температурах в начале слоя 420-450oC, в конце слоя 260-280oC. Конверсия H2S составляет 90-91%Недостатком вышеуказанного процесса является то, что процесс состоит из двух стадий: образование двуокиси серы и взаимодействие полученного диоксида серы с непрореагировавшим сероводородом. Кроме того, поверхность катализатора может оказаться покрытой конденсированной серой, которая может привести к резкому уменьшению активности процесса и потере чистой серы, а также потере водорода в виде отходной воды. Эффективным методом очистки от сероводорода является некаталитическое окисление H2S до элементарной серы и водорода, которые в свою очередь могут использоваться как ценное химическое сырье и как топливо. Известен способ разложения сероводорода путем его окисления кислородосодержащим газом при высокой температуре [2] Этот способ является наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению и принимается за прототип (он же является базовым объектом). В указанном процессе исходный газ, содержащий 80% H2S, подогревается и подается в камеру сгорания, куда одновременно направляется газ с содержанием 80% O2. Полученная смесь охлаждается в котле-утилизаторе до температуры <700C. Большая часть серы в виде жидкой фазы отделяется в конденсаторе. Полученный газ подогревается и направляется в реактор, где в результате каталитической реакции образуется газ, содержащий Н2. Газовая смесь подается в скруббер на выходе из которого получают загрязненный H2. Недостатком этого процесса является высокая температура, что требует дополнительной энергии. С другой стороны получение водорода осуществляется в отдельном дополнительном реакторе с использованием катализатора. Целью предлагаемого изобретения является упрощение технологий процесса за счет снижения температуры, а также получение твердой серы и водорода одновременно в одном и том же реакторе в гомогенных условиях без применения катализатора. Для достижения указанной цели процесс окисления H2S осуществляется в полом малообъемном кварцевом реакторе, нагретом до 350-400oC с помощью электрической печки. Полученный лабораторным путем H2S без примесей подается в реакционную зону со скоростью 0,1-0,4 л/ч. Отдельно в реакционную зону подается перекись водорода в водном растворе с концентрацией 10-30% Полученная твердая сера, проходя через холодильник, собирается в приемнике. Предлагаемый способ иллюстрируется нижеприведенными примерами. Пример 1. Сероводородный газ со скоростью 0,20 л/ч и 20%-ный водный раствор перекиси водорода подаются в полый реактор проточного типа, нагретый до 450oC. Мольное соотношение перекиси водорода к H2S 1:2. Температура реакционной зоны 450oC. Полученная твердая сера собирается в приемнике. Конверсия сероводорода составляет 78% Селективность полученной твердой серы 96% водорода 93,1% Молекулярный выход водорода на пропущенный H2S составляет 67,4%
Пример 2. Сверху в реактор подают отдельно сероводородный газ и водный раствор перекиси водорода в мольном соотношении 1:1 с объемной скоростью 0,17 л/ч и 0,76 мл/ч соответственно. Концентрация перекиси водорода 30% температура реакционной зоны 400oС. При этом конверсия сероводорода составляет 80% селективность полученной твердой серы 96% водорода 80,2% выход водорода на пропущенный H2S составляет 64% Примеры 3-6 осуществляются аналогично примерам 1 и 2. Отличительной особенностью предлагаемого способа окисления сероводорода является то, что этот процесс протекает в химической системе, где присутствует химическое сопряжение. Химическое сопряжение образуется между двумя реакциями
с помощью промежуточных радикалов ОН и НО2, образовавшиеся в результате разложения H2О2. Рассматриваемая с этих позиций, предложенная реакция протекает по следующему радикально-цепному механизму
Из суммарной реакции мы видим, что из вступившего в реакцию H2S образуется 1 моль молекулярного H2 и 1 моль H2 расходуется на образование воды. Таким образом, предложенный способ позволяет упростить технологию процесса за счет снижения температуры до 350-400oС, исключения каталитической системы для получения водорода благодаря применению перекиси водорода.
Класс C01B17/04 из газообразных соединений серы, в том числе из газообразных сульфидов
Класс C01B3/04 разложением неорганических соединений, например аммиака