ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ
НОВЫЕ ПАТЕНТЫ, ЗАЯВКИ НА ПАТЕНТ
БИБЛИОТЕКА ПАТЕНТОВ НА ИЗОБРЕТЕНИЯ

способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]- изоксазол-6-она

Классы МПК:C07D261/20 конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Институт химии природного органического сырья СО РАН
Приоритеты:
подача заявки:
1994-06-08
публикация патента:

Использование: в основном органическом синтезе для получения производных 5,6-фталилфенотиазина-красителей для полиэфирных волокон. Сущность изобретения: продукт: производные 3-фенилтиоантра[1,9-cd]изоксазол-6-она формулы I

способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-  изоксазол-6-она, патент № 2065440

X - H, галоген или низший алкил, Y - H или гидрокси. Реагент 1: 4-гидрокситриазенотиоантрахинон формулы II

способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-  изоксазол-6-она, патент № 2065440

Условия реакции: при нагревании в уксусном ангидриде или уксусной кислоте, содержащей до 10% уксусного ангидрида.

Рисунки к патенту РФ 2065440

Рисунок 1, Рисунок 2

Изобретение относится к новому способу получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулы

способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-  изоксазол-6-она, патент № 2065440 (I)

где X водород, галоген или низший алкил,

Y водород или гидроксигруппа,

которые находят широкое применение для синтеза производных 5,6-фталилфенотиазина [1] которые применяются в качестве красителей для полиэфирных волокон [2]

Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения 3-фенилтиоантра[1,9-cd]изоксазол-6-она, основанный на нагревании соответствующих 1-азидо-2-фенилтиоантрахинонов в органических растворителях [3] однако получение в промышленных масштабах 1-азидо-2-фенилтиоантрахинонов процесс небезопасный, так как для их получения используется азотистоводородная кислота или ее соли щелочных металлов, которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота), так и в присутствии тяжелых металлов (азиды щелочных металлов).

Цель изобретения упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Указанная цель достигается способом получения соединений общей формулы (I), который заключается в том, что 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинон общей формулы

способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-  изоксазол-6-она, патент № 2065440

где X и Y имеют вышеуказанные значения, кипятят в уксусном ангидриде или уксусной кислоте, содержащей до 10% уксусного ангидрида. Полученную массу охлаждают, осадок отфильтровывают и получают чистый продукт.

Предлагаемый способ соответствует критериям "новизна" и "существенные отличия", так как позволяет получить производные 3-фенилтиоантра[1,9-cd] изоксазол-6-она с высоким выходом из неиспользованных ранее для этой цели 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинонов.

Состав и строение полученных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов установлены с помощью элементного анализа и физико-химических методов.

Пример 1. 3-Фенилтиоантра[1,9-cd]изоксазол-6-он.

3,75 г (0,01 моль) 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинона в 30 мл уксусного ангидрида нагревают в колбе с обратным холодильником при 100-110oС в течение 1 часа. Ход реакции контролируют ТСХ на пластинках как "Силуфол". Из охлажденной до комнатной температуры реакционной массы фильтрованием выделяют 3-фенилтиоантра[1,9-cd]изоксазол-6-он.

Выход 2,79 г (85%), Т.пл. 155oС.

Найдено, N 4,24, 4,18, C20H11NO2S.

Вычислено, N 4,25.

Пример 2. 3-Фенилтио-5-гидроксиантра[1,9-cd]изоксазол-6-он.

3,91 г (0,01 моль) 1-гидрокситриазено-2-фенилтио-2-гидро- ксиантрахинона кипятят в колбе с обратным холодильником в 35 мл уксусной кислоты, содержащей 10% уксусного ангидрида, в течение 45 мин. Из охлажденной до комнатной температуры реакционной массы фильтрованием выделяют 3-фенилтио-5-гидроксиантра[1,9-cd]изоксазол-6-он.

Выход продукта в виде желтых игл составил 3,04 г (88%). Т.пл. 148oС.

Найдено, N 3,86, 4,01. C20H11NO3S.

Вычислено. N 4,06.

Синтез остальных 3-фенилтиоантра[1,9-cd] изоксазол-6-онов проводится аналогично. Характеристики полученных соединений приведены в таблице 1.

В примерах, приведенных в таблице, использовали уксусную кислоту, содержащую 10% уксусного ангидрида.

Исходные 1-амино-2-фенилтиоантрахиноны и 1-амино-2-фенилтио-4-гидроксиантрахиноны формулы II получены известным способом.

Пример 3. 1-Гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинон.

В 70 мл уксусной кислоты растворяют при нагревании 3,31 г (0,01 моль) 1-амино-2-фенилтиоантрахинона. Полученный раствор охлаждают до 10-15oС и прибавляют к нему по каплям при перемешивании 1,29 г (0,011 моль) изоамилнитрита. Реакционная смесь постепенно принимает темно-желтую окраску. После перемешивания в течение 1 часа при 10-15oС в реакционную смесь вносят 10 мл воды и отфильтровывают от примеси. Затем в фильтрат при перемешивании и охлаждении вносят 0,83 г (0,012 моль) солянокислого гидроксиламина и 0,98 г (0,012 моль) ацетата натрия, через 5-10 минут наблюдают выпадение темно-желтых кристаллов. Смесь выдерживают еще 10-15 минут, затем отфильтровывают выпавший 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинон, промывают на фильтре холодной водой, сушат при комнатной температуре.

Выход 3,11 г (83%). Т.пл. 150oС.

Найдено, N 10,98; 11,03; S 8,67; 8,41.

С20H13N3O3S.

Вычислено, N 11,20; S 8,53.

Синтез остальных 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинонов проводится аналогично. Характеристики полученных соединений приведены в таблице 2.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения производных 3-фенилтиоантра [1,9-cd] изоксазол-6-она общей формулы

способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-  изоксазол-6-она, патент № 2065440

где X водород, галоген или низший алкил;

Y водород или гидроксигруппа,

нагреванием 1-замещенного производного 2-фенилтиоантрахинона в органическом растворителе, отличающийся тем, что в качестве 1-замещенного производного 2-фенилтиоантрахинона берут 4-гидрокси-триазенотиоантрахинон общей формулы

способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-  изоксазол-6-она, патент № 2065440

где X и Y имеют указанные значения,

а в качестве органического растворителя используют уксусный ангидрид или уксусную кислоту, содержащую до 10% уксусного ангидрида.

Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07D261/20 конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами

Патенты РФ в классе C07D261/20:
новые бензолсульфонамидные соединения, способ их получения и применение в терапии и косметике -  патент 2528826 (20.09.2014)
способы и композиции для стимулирования нейрогенеза и ингибирования дегенерации нейронов с использованием изотиазолопиримидинонов -  патент 2521333 (27.06.2014)
способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов -  патент 2446164 (27.03.2012)
способ получения сложного эфира 3-[5-[4-(циклопентилокси)-2-гидроксибензоил]-2-[(3-оксо-2-замещенный-2, 3-дигидро-1, 2-бензизоксазол-6-ил)метокси]фенил]пропионовой кислоты и промежуточного продукта для данного способа -  патент 2434002 (20.11.2011)
замещенные бензо[d]изоксазол-3-иламиновые соединения и их применение в качестве анальгетиков -  патент 2416607 (20.04.2011)
производные азола в качестве ингибиторов липаз и фосфолипаз -  патент 2414458 (20.03.2011)
индазолы, бензизоксазолы и бензизотиазолы, способ их получения, фармацевтические композиции и применение в качестве эстрогенных средств -  патент 2402536 (27.10.2010)
ингибиторы фосфодиэстеразы типа-iv -  патент 2387646 (27.04.2010)
бензо[d] изоксазол-3-ольные ингибиторы daao -  патент 2384574 (20.03.2010)
гексафторизопропанол-замещенные производные простых эфиров -  патент 2383524 (10.03.2010)


Наверх