способ получения реакционноспособных формазановых красителей

Формула изобретения

Способ получения реакционноспособных формазановых красителей общей формулы



где R , -дигалогенпропионил, a -галогенакрилоил или галогенацетил;

T₁ хлор или фтор;

X хлор;

n 0 или 1,

остаток формулы -NH R находится в 3- или 4-положении фенильного кольца D,

отличающийся тем, что амин общей формулы



где X и n имеют указанные значения,

подвергают конденсации с цианурхлоридом или цианурфторидом с последующим взаимодействием продукта конденсации с соединением общей формулы



где R имеет указанные значения;

группа -NH-R находится в 3- или 4-положении фенильного кольца D.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к новым реакционноспособным формазановым красителям.

Согласно изобретению предлагается способ получения реакционноспособных формазановых красителей общей формулы

NHNH

где R -дигалогенпропионил, -галогенакрилоил, галогенацетил, Т1 хлор или фтор, Х хлор и n число 0 или 1, причем остаток NHR находится в положении 3- или 4-фенильного кольца.

Способ состоит в том, что амин формулы

NH₂ (2)

где X и n имеют вышеуказанные значения, конденсируют с цианурхлоридом или цианурфторидом с последующим взаимодействием продукта конденсации с соединением общей формулы

где R имеет вышеуказанные значения, остаток NHR находится в положении 3- или 4-фенильного кольца D.

Аналогичные реакционноспособные формазановые красители, содержащие одну галогентриазиновую или одну дигалогенпропионильную активную группировку, или две последовательно соединенные хлортриазиновые группировки, описаны в патенте Великобритании [1] Наиболее близкие по строению реакционноспособные формазановые красители описаны в патенте ЕР [2] Данные формазановые красители содержат сульфогруппы, одна из которых связана с фениленовым мостиком активной группировки. Однако известные красители [1 и 2] обладают недостаточной диффузионной способностью и стабильностью цветового тона при трихромном крашении.

Красители, полученные по предлагаемому способу, устраняют указанные недостатки.

Нижеследующие примеры поясняют, но не ограничивают настоящее изобретение.

В примерах части указаны в массовых частях, температура в градусах Цельсия, соотношение между массовыми частями и объемными частями такие же, как между граммом и см³.

П р и м е р 1. 13, 24 ч. красителя формулы (101)

(101)

вносят в 200 ч. воды, смешивают с 0,6 ч. динатрийгидрофосфата и нагревают до 40^оС, при этом после добавлении натриевой щелочи до значения рН 6,5 получается прозрачный раствор. После охлаждения до 0-2^оС раствор 3,9 ч. цианурхлорида прикапывают в 25 ч. ацетона в течение 2-3 мин, при этом поддерживают значение рН 6,25 натриевой щелочью.

По окончании взаимодействия раствор 7,72 ч 4" -амино-2,3-дибромпропиониланилида в смеси вода: ацетон 1:2 прикапывают в течение 5 мин при 0-5^оС. При этом значение рН=6,25 поддерживают постоянным добавлением натриевой щелочи. После отделки в течение ночи краситель отсасывают на фильтре, промывают раствором хлорида натрия и высушивают при 60-70^оС. Получают 25,1 ч. красителя формулы (102), которым шерсть окрашивается в чистые синие тона.

102)

П р и м е р 2. 3 ч. красителя из примера 1 растворяют в 50 ч. воды. В растворе устанавливают добавлением натриевой щелочи значение рН=12 и выдерживают 2 ч при 40^оС. После охлаждения значение рН снижается до 7 и после добавления поваренной соли краситель отсасывают, промывают раствором поваренной соли и высушивают при 60-70^оС. Получают 3,1 г красителя формулы (103)

N a ₍₁₀₃₎

П р и м е р 3. Все делают как в примере 1, но вместо красителя формулы 101 применяют эквимолярное количество красителя формулы (104)

a

Получают краситель формулы 105

_Na

который окрашивает шерсть в чистые синие тона.

П р и м е р 4. Опыт проводят, как указано в примере 2, но вместо красителя формулы (102) применяют краситель формулы (105) из примера 3. Получают краситель формулы (106), который окрашивает шерсть в чистые синие тона.

(106)

П р и м е р ы 5-8. Опыты проводят, как указано в примерах 1-4, но вместо 4" -амино-2,3-дибромпропиониланилида применяют эквимолярное количество 3" -амино-2,3-дибромпропиониониланилида. Получают указанные в табл. 1 в колонке 2 красители, которые окрашивают шерсть в указанные в колонне 3 тона.

П р и м е р 9. 6,62 ч. красителя формулы (104) из примера 3 растворяют в 50 ч. воды при добавлении соляной кислоты при рН=7. После добавления 0,84 л. гидрокарбоната натрия при комнатной температуре по каплям добавляют раствоp 6,1 ч. 4-(2"3" -дибромпропионамидо)бензолсульфонилхлорида (полученного путем взаимодействия сульфаниловой кислоты с 2,3-дибромпропионилхлоридам и последующего переведения в соответствующий сульфонилхлорид тионилхлоридом при добавлении диметилформамида) в 25 ч. ацетона в течение 10-15 мин, при этом значение рН 7 поддерживают едким натром. После выдерживания в течение 1 ч при 30^оС и перемешивании при комнатной температуре краситель осаждают добавленим поваренной соли, отсасывают, промывают раствором поваренной соли и высушивают при 60-70^оС. Получают 11 ч. красителя формулы (111)

(111)

который окрашивает шерсть в чистые синие тона.

П р и м е р 10. Опыт осуществляют, как указано в примере 9, но применяют раствор 6,62 ч. красителя формулы (101) из примера 1 в 100 ч. воды и 0,3 ч. динатрийгидрофосфата. Получают 11 ч. красителя формулы (112)

(112)

П р и м е р ы 11 и 12. 5,5 ч. красителя формулы (111) или (112) перемешивают в 100 ч. воды при добавлении едкого натра при значении рН=12-12,5 в течение 1 ч при 0-5^оС. Непосредственно после этого добавлением соляной кислоты устанавливают значение рН=7 и смешивают с поваренной солью. Краситель отсасывают, промывают раствором поваренной соли и высушивают при 60-70^оС. Получают 5,3 ч красителя формулы (113) или 5,6 ч красителя формулы (114), которые окрашивают шерсть в чистые синие тона.

(113)

(114)

П р и м е р ы 13-16. Проводят опыты как указано в примерах 9-12, но вместо 6,1 ч. 4-(2"3" -дибромпропионамидо)бензолсульфонилхлорида применяют эквимолярное количество 3-(2"3" -дибромпропионамидо)бензолсульфонилхлорида. Получают указанные в табл. 2 в столбце 2 красители, которые окрашивают шерсть в указанные в столбце 3 тона.

П р и м е р 17. 1,7 ч красителя формулы (104) по примеру 3 растворяют при добавлении соляной кислоты в 50 ч. воды при рН=7 и смешивают с небольшим количеством динатрийгидрофосфата. К этому раствору прикапывают 1 ч. 3-(2"3" -дибромпропионамидо)бензоилхлорида (полученного в растворе взаимодействия 3-аминобензойной кислоты с 2,3-дибромпропионилхлоридом и последующего переведения в соответствующий бензоилхлорид с тионилхлоридом при добавлении диметилформамида), растворенного в ацетоне в течение 5 мин. После перемешивания в течение ночи при поддерживании постоянного значения рН=7 добавлением едкого натра раствор после добавления поваренной соли фильтруют, промывают раствором поваренной соли и высушивают при 60-70^оС. Получают 2,5 ч. красителя формулы (119), который окрашивает шерсть в чистые синие тона.

(119)

П р и м е р 18. Опыт проводят, как описано в примере 17, но применяют краситель формулы (101) из примера 1. Получают 2,8 ч. красителя формулы (120), который окрашивает шерсть в чистые синие тона.

(120)

П р и м е р 19 и 20. Проводят опыты по аналогии с примерами 11 и 12, но применяют вместо красителя формулы (111) или (112) красители формул (119) или (120). Получают красители формулы (121) или (122), которые окрашивают шерсть в чистые синие тона.

(121)

(122)

Примеры 21-24. Опыты проводят по аналогии с примерами 17-20, но применяют вместо 3-(2"3" -дибромпропионамидо)бензоилхлорида эквимолярное количество 4-(2"3" -дибромпропионамидо)бензоилхлорида. Получают указанные в табл. 3 в столбце 2 красители, которые окрашивают шерсть в указанные в столбце 3 тона.

П р и м е р 25. 6,62 ч. красителя формулы (101) растворяют, как указано в примере 1, и подвергают взаимодействию с цианурхлоридом. Непосредственно после этого по каплям добавляют раствор 2,9 ч. 3" -амино-2-бромакрилнилида в 40 ч. ацетона при 10-50^оС при рН=6,5 в течение 10 мин. После перемешивания в течение ночи добавляют поваренную соль, фильтруют и промывают раствором поваренной соли. После высушивания при 60-70^оС получают 12,6 ч. красителя формулы (108).

П р и м е р 26. Опыт проводят, как указано в примере 25, но применяют вместо красителя формулы (101) краситель формулы (104). Получают краситель формулы (110).

П р и м е р ы 27 и 28. Опыты проводят по аналогии с примерами 25 и 26, но применяют вместо 3" -амино-2-бромакриланилида эквимолярное количество 4 -амино-2-бромакриланилида. Получают красители формул (103) или (106).

П р и м е р ы 29-36. Проводят опыты по аналогии с примерами 1-8, но применяют вместо цианурхлорида эквимолярное количество цианурфторида. Получают указанные в табл. 4 в столбце 2 красителя, которые окрашивают шерсть в указанные в столбце 3 тона.

П р и м е р 37. К суспензии 3,22 ч 4" -амино-2,3-дибромпропиониланилида в 25 ч. воды по каплям добавляют раствор 2,02 ч. цианурхлорида в 30 ч. ацетона при 0-2^оС и рН=6-6,5. После окончания реакции добавляют раствор 6 ч. красителя формулы (104) в 50 ч. воды (значение рН устанавливают 7 добавлением соляной кислоты) в течение 15 мин при 5^оС при этом поддерживают значение рН=6,25 постоянно. После перемешивания в течение ночи при комнатной температуре добавляют поваренную соль. Краситель отсасывают, промывают раствором поваренной соли и высушивают при 60-70^оС. Получают 10,8 ч. красителя формулы (105).

П р и м е р ы 38-44. Проводят опыты по аналогии с примером 37, но применяют вместо 4" -амино-2,3-дибромпропиониланилида эквимолярное количество 3" -амино-2,3-дибромпропиониланилида или 4" -амино-2-бромакриланилида, или 3" -амино-2-бромакриланилида вместе с красителем формулы (104) или эквимолярное количеством красителя формулы (101). Получают соответственно красители формул (102), (103), (106), (107), (108), (109) и (110).

П р и м е р ы 45 -52. Опыты проводят, как указано в примерах 1, 3, 5, 7, 29, 31, 33 и 35, но применяют вместо 3 -или 4 -амино-2,3-дибромпропиониланилида эквимолярное количество 3" или 4" -аминохлорацетанилида. Получают указанные в табл. 5 в столбце 2 красители, которые окрашивают шерсть в указанные в столбце 3 тона.

П р и м е р ы 53-56. Опыты проводят, как описано в примерах 9, 10, 13 и 14, но применяют вместо 3- ион-4-(2"3"- дибромпропионамидо)бензолсульфонилхлорида эквимолярное количество 3- или 4-хлорацетамидобензоилсульфонилхлорида, получают указанные в табл. 6 в столбце 2 красители, которые окрашивают шерсть в указанные в столбце 3 тона.

П р и м е р ы 57-60. Опыты проводят, как описано в примерах 17, 18, 21 и 22, но применяют вместо 3- или 4-(2"3" -дибромпропионамидо)бензоилхлорида эквимолярные количества 3- или 4-хлорацетамидобензоилхлорида. Получают указанные в табл.7 в столбце 2 красители, которые окрашивают шерсть в указанные в столбце 3 тона.

П р и м е р 61. 6.62 ч. красителя формулы (104) растворяют в 50 ч. воды при добавлении соляной кислоты при рН=7. Непосредственно после этого при комнатной температуре прикапывают суспензию 2,9 ч. 4-ацетамидобензолсудльфонилхлорида в 40 ч. ацетона в течение 10 мин. Значение рН при этом поддерживают постоянным 7. После перемешивания в течение ночи фильтруют, добавлением едкого натра устанавливают значение рН=13,5 и поддерживают в течение 1 ч температуру кипения флегмы. Непосредственно после этого фильтруют при комнатной температуре, добавлением соляной кислоты устанавливают рН=7-8 и смешивают с поваренной солью. Краситель отсасывают и промывают раствором поваренной соли. Влажную пасту красителя растворяют в 200 ч. воды и смешивают с 0,84 ч. гидрокарбоната натрия. Непосредственно после этого быстро прикапывают 2,76 ч. 2,3-дибромпропионилхлорида при рН=7.

После перемешивания в течение ночи при рН=7 добавляют поваренную соль, фильтруют, промывают раствором поваренной соли и при 60-70^оС высушивают. Получают 8,7 ч. красителя формулы (111).

П р и м е р ы 62-68. Опыты проводят, как описано в примере 61, но применяют вместо 4-ацетамидо-бензолусльфонилхлорида эквимолярное количество 3-ацетамидобензолсульфонилхлорида или 4-ацетамидобензоилхлорида вместе с красителем формулы (104) или применяют эквимолярное количество красителя формулы (101). Получают краситель формул (112), (115), (116), (119), (120), (123) и (124).

П р и м е р ы 69-76. Опыты проводят, как описано в примерах 61-68, но применяют вместо 2,3-дибромпропионилхлорида эквимолярное количество хлорацетилхлорида. Получают краситель формул (143), (144), (145), (146), (147), (148), (149) и (150).

П р и м е р ы 77-93. Опыты проводят, как описано в примерах 1, 2, 5, 6, 10, 12, 16, 18, 22, 24, 30, 33, 34, 55 или 60, но применяют вместо амина формулы (101) эквимолярное количество одного из указанных в табл. 8 в столбце 2 аминов. Получают указанные в столбце 3 красители, которые окрашивают шерсть в указанные в столбце 4 тона.

П р и м е р окраски 1. В 4000 ч. воды при 50^оС растворяют последовательно 4 ч. 80%-ной уксусной кислоты, 2 ч. соли аммония кислого, эфира сернокислого аддукта жирного амина (состоящего из 30% гексадециламина и 45% октадецениламина и 7 моль-эквивалентов этиленоксида), а также 4 ч. сульфата аммония.

5 ч. полученного в соответствии с примером 2 красителя формулы (104) растворяют в 100 ч. горячей воды и добавляют в вышеописанный краситель. Затем подают 100 ч. предварительно смоченных отрезков шерстяной пряжи и в течение 30 мин поднимают температуру ванны от 50 до 80^оС. Через 20 мин окрашивания при 80^оС нагревают до температуры кипения и непосредственно после этого 90 мин кипятят. Краситель почти полностью наносится на субстрат. После охлаждения ванны до 80^оС рН повышают до значения 4,5 добавлением раствора аммиака до рН=8,5 и продолжают обрабатывать материал 20 мин при этой температуре. После этого материал основательно промывают горячей и холодной водой.