2-(3-нитрофенокси)-2-тио-3-изопропил-1,3,2- оксазафосфоринан, проявляющий нематоцидную активность против галловых нематод

Классы МПК:C07F9/24 амиды сложных эфиров 
C07F9/6581 содержащие атомы фосфора и азота в сочетании с атомами кислорода или серы или без них в качестве гетероатомов
A01N57/36 с фосфором, являющимся членом кольца
Автор(ы):, , , , , , , , , , ,
Патентообладатель(и):Институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова РАН,
Крымский научно-исследовательский институт химических средств защиты растений
Приоритеты:
подача заявки:
1991-04-03
публикация патента:

Использование: в сельском хозяйстве в качестве нематоцидного препарата. Сущность изобретения: продукт: 2-(32-(3<img src=-нитрофенокси)-2-тио-3-изопропил-1,3,2- оксазафосфоринан, проявляющий нематоцидную активность против галловых нематод, патент № 2053235" SRC="/images/patents/419/2053022/697.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">- нитро -фенокси) -2-тио-3-изопропил -1,3,2-оксазафосфоринан

2-(3<img src=-нитрофенокси)-2-тио-3-изопропил-1,3,2- оксазафосфоринан, проявляющий нематоцидную активность против галловых нематод, патент № 2053235" SRC="/images/patents/419/2053235/2053235t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">

БФ Cl2H17N2O4PS, т.пл. 45 - 46oС. Реагент 1:

2-(3<img src=-нитрофенокси)-2-тио-3-изопропил-1,3,2- оксазафосфоринан, проявляющий нематоцидную активность против галловых нематод, патент № 2053235" SRC="/images/patents/419/2053235/2053235-2t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">

Реагент 2: HOCH2CH2CH2NH(C3H7-изо. Условия реакции: в среде хлористого метилена при комнатной температуре в присутствии триэтиламина. 2 табл.

Рисунки к патенту РФ 2053235

Рисунок 1

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к 2-(3"-нитрофенокси)-2-тио-3-изопропил-1,3,2-оксаза- фосфоринану формулы

2-(3<img src=-нитрофенокси)-2-тио-3-изопропил-1,3,2- оксазафосфоринан, проявляющий нематоцидную активность против галловых нематод, патент № 2053235" SRC="/images/patents/419/2053235/2053235-3t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">

Указанное соединение проявляет нематоцидную активность против галловых нематод в почве, рисового афеленхоида, стеблевой нематоды картофеля и люцерновой цистообразующей нематоды. Предлагаемое соединение, его свойства в литературе не описаны: синтез проведен по известному методу.

Известно применение химических соединений разных классов в качестве нематоцидов. Наиболее близкими к предлагаемому соединению являются немакур, гетерофос и этафос. Два последних используются в качестве эталонов сравнения при испытаниях нематоцидной активности на разных видах галловых нематод.

Недостатком известных нематоцидов является их высокая токсичность для теплокровных животных и полезных насекомых. Так LD50 немакура (крысы) 15,3 мг/кг, гетерофоса 30-70 мг/кг и этафоса 250-300 мг/кг.

Целью изобретения является синтез нового нематоцида, обладающего наряду с высокой нематоцидной активностью против галловых нематод достаточно низкой токсичностью для теплокровных животных и полезных насекомых.

Цель достигается получением 2-(3"-нитрофенокси)-2-тио-3-изопропил-1,3,2-окса-зафосфоринана (ГКГ-69) взаимодействием N-изопропиламинопропанола с дихлорангидридом м-нитрофенилтиофосфорной кислоты, полученное соединение представляет собой аморфный порошок, не растворимый в воде, эфире, гексане и хорошо растворимый в ацетоне, хлороформе. Чистота и строение вещества подтверждены данными элементного анализа и тонкослойной хроматографии (система гексан:ацетон 3:2, Rf 0,48).

П р и м е р 1. Получение 2-(3"-нитрофенокси)-2-тио-3-изопропил- 1,3,2-оксазафосфоринана.

К раствору 1,45 г дихлорангидрида м-нитрофенилтиофосфорной кислоты в 10 мл хлористого метилена при перемешивании и охлаждении (от -10 до -15оС в реакционной массе) добавляют медленно по каплям раствор смеси 0,7 г N-изопропиламинопропанола и 1,08 г триэтиламина в 1,1 мл хлористого метилена и оставляют на ночь, отфильтровывают выпавший осадок хлоргидрата, раствор промывают холодной водой (3 раза по 10-15 мл), сушат сернокислым натрием, удаляют растворитель в вакууме водоструйного насоса, затем масляного насоса, полученное оранжевое масло при стоянии закристаллизовывается. Его перекристаллизовывают из этилового спирта, получая целевое вещество в виде кремоватого аморфного порошка с т.пл. 45-46оС (выход 0,73 г, 2-(3<img src=-нитрофенокси)-2-тио-3-изопропил-1,3,2- оксазафосфоринан, проявляющий нематоцидную активность против галловых нематод, патент № 2053235" SRC="/images/patents/419/2053087/8776.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> 45% от теор. 1,7 г).

Найдено, C 45,33, 45,26; H 5,55, 5,67; N 8,65, 8,63.

C12H17N2O4PS.

Вычислено, C 45,56; H 5,42; N 8,86.

П р и м е р 2. Методика проведения обработки растений.

Лабораторный опыт. Токсичность вещества по отношению, например, к стеблевой нематоде картофеля определяют путем погружения взвеси нематод в рабочие растворы соединения. Учет эффективности проводят по проценту гибели нематод путем подсчета под бинокуляром живых и мертвых особей в течение 7 сут. (табл.1).

Вегетационный опыт. При изучении контактной активности препарат вносят в почву равномерным смешиванием за 5 дней до посева семян. Оценка технической эффективности проведена через 25 дней после посева по снижению галлообразования на корнях растений по сравнению с контролем (табл.2).

Результаты испытаний показывают, что по технической эффективности против галловых нематод предлагаемое соединение находится на уровне эталонов, при этом его LD50 (крысы) 625 мг/кг.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

2-( 32-(3<img src=-нитрофенокси)-2-тио-3-изопропил-1,3,2- оксазафосфоринан, проявляющий нематоцидную активность против галловых нематод, патент № 2053235" SRC="/images/patents/419/2053022/697.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> -Нитрофенокси)-2-тио-3-изопропил-1,3,2-оксазафосфоринан формулы

2-(3<img src=-нитрофенокси)-2-тио-3-изопропил-1,3,2- оксазафосфоринан, проявляющий нематоцидную активность против галловых нематод, патент № 2053235" SRC="/images/patents/419/2053235/2053235-4t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">

проявляющий нематоцидную активность против галловых нематод.

Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07F9/24 амиды сложных эфиров 

Патенты РФ в классе C07F9/24:
реагенты и способы для бета-кетоамидного синтеза синтетического предшественника иммунологического адъюванта е6020 -  патент 2494091 (27.09.2013)
способ получения гексаметилфосфортриамида -  патент 2472800 (20.01.2013)
пролекарства фосфорамидатных алкилаторов -  патент 2414475 (20.03.2011)
ионные жидкости низкой вязкости -  патент 2413732 (10.03.2011)
ионная жидкость, содержащая катион фосфония со связью p-n, и способ ее получения -  патент 2409584 (20.01.2011)
ионная жидкость, содержащая ион фосфония, и способ ее получения -  патент 2374257 (27.11.2009)
новый фосфазеновый нанесенный на носитель катализатор, новое соединение и его применение -  патент 2340396 (10.12.2008)
производные амидотиофосфата, способы их получения, композиция и способ борьбы с насекомыми, нематодами или клещами -  патент 2124018 (27.12.1998)
этил-бис(1-алкил-3-бутоксикарбонилуреидо)-тиофосфаты, проявляющие фунгицидную активность -  патент 2063973 (20.07.1996)
n,n-диалкиламидофтор-о-(транс-2-замещенные циклоалкил) фосфаты -  патент 2041878 (20.08.1995)

Класс C07F9/6581 содержащие атомы фосфора и азота в сочетании с атомами кислорода или серы или без них в качестве гетероатомов

Класс A01N57/36 с фосфором, являющимся членом кольца



Наверх