способ получения ангидрида эндонорборнен-2, 3-дикарбоновой кислоты

Классы МПК:C07D307/60 два атома кислорода, например янтарный ангидрид
C07C51/347 реакциями, протекающими без образования карбоксильных групп
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Акционерное общество закрытого типа "Промышленно-финансовая группа "Ассоциация внедрения"
Приоритеты:
подача заявки:
1992-04-03
публикация патента:

Сущность изобретения: продукт - ангидрид эндонорборнен-2,3-дикарбоновой кислоты, т.пл. 163-164°С. Реагент 1: фракция C5 средне-, или высокотемпературного пиролиза бензина состава, мас.%: циклопентадиен 10 - 20; пентаны 20 - 35; изопрен 10 - 20; пиперилены 7 - 13; олефины 10 - 35; углеводороды C6 и высококипящие продукты - 2 - 20. Реагент 2: малеиновый ангидрид. Условия реакции: при 20 - 60°С, добавка гидрохинона или n-трет-бутилпирокабехина или 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил, взятая в количестве 0,005 - 0,02 моля на 1 моль малеинового ангидрида. 1 табл.

Рисунки к патенту РФ 2021267

Рисунок 1, Рисунок 2

Изобретение относится к ангидридам двухосновных кислот, в частности к усовершенствованному способу получения ангидрида эндонорборнен-2,3-дикарбоновой кислоты, который применяют для синтеза ненасыщенных полиэфиров, алкидных смол (I).

Известен способ получения ангидрида эндонорборнен-2,3-дикарбоновой кислоты, осуществляемый приливанием 132 г свежеперегнанного циклопентадиена с температурой кипения 41oC в смесь 196 г малеинового ангидрида в 352 г бензола при комнатной температуре. Выход не указан (2). Недостатком способа является необходимость использования чистого циклопентадиена, что ограничивает промышленную применимость способа.

Наиболее близким по своей технической сущности и достигаемому результату к заявленному является способ получения ангидрида эндонорборнен-2,3-дикарбоновой кислоты взаимодействием суспензии 1 моля малеинового ангидрида в 5 мас. ч. ароматического углеводорода, например бензола с 1 молем циклодиена, такого как циклопентадиена при дозировании последнего в суспензию. Реакция идет с большим тепловыделением, поэтому суспензию тщательно перемешивают, поддерживая комнатную температуру. В конце реакции смесь нагревают до 50-60oC. Выход "почти количественный", температура плавления продукта 164-165oC (3). Недостатком известного способа является необходимость использования чистого циклопентадиена, что требует тщательного разделения смеси при получении исходного продукта. Это не позволяет применять данный способ в промышленном масштабе, поскольку незначительные примеси в исходном продукте могут вступать во взаимодействие с малеиновым ангидридом и загрязнять целевой продукт.

Целью изобретения является расширение сырьевой базы, что позволяет осуществить процесс в промышленном масштабе. Заявленный способ осуществляют взаимодействием малеинового ангидрида в среде бензола или толуола при температуре 20-50oC при дозировании циклодиена, например, циклопентадиена в суспензию малеинового ангидрида с растворителем, отличительной особенностью которого является то, что в качестве исходного циклодиена используют фракцию С5 средне- или высокотемпературного пиролиза бензина состава: циклопентадиен 10-20 мас.%, пентаны 20-35 мас.%, изопрен 10-15 мас.%; пиперилены 7-13 мас. % ; олефины 10-35 мас.% углеводороды С6 и высококипящие продукты 2-20 мас. % и процесс проводят в присутствии гидрохинона или n-трет-бутилпирокатехина или 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил (бензо- тиазолтион-2), взятых в количестве 0,005-0,02 моля на моль малеинового ангидрида.

Осуществление способа при заявленных условиях позволяет получить продукт с выходом 95-99% и высокого качества (t.пл. = 163-164oC). При этом использование в синтезе фракций С5 исключает необходимость в трудоемкой процедуре получения чистого циклопентадиена. Дополнительным преимуществом способа является то, что происходит очистка фракции на такие важные нефтехимические продукты, как изопрен, пиперилен, 3-метилбутен, пентаны, способные взаимодействовать с малеиновым ангидридом уже при 0oC, однако введение заявленных добавок исключает эту побочную реакцию, что позволяет применять в синтезе фракцию C5.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е р 1. К суспензии 19,3 г (0,195 моля) малеинового ангидрида и 0,214 г (0,00195 моля) гидрохинона в 40 г толуола при перемешивании приливают в течение 10-15 мин 100,0 г охлажденной до 5-10oC фракции С5 состава, мас.%: циклопентадиен 13; пентаны 30; изопрен 18; пиперилен 12; метилбутены 22; С6 и высококипящие продукты 5, так чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 40oC (охлаждение проточной водой). Затем температуру реакционной смеси поднимают до 55oC и выдерживают 30 мин, охлаждают до 10oC, выпавшие белые кристаллы отделяют, промывают гексаном (2х20 мл), сушат. Получают 31,3 г (97% ) целевого продукта в расчете на малеиновый ангидрид т.пл. 163-164oC (лит. данные т.пл. 164oC). По данным масс-спектрометрии и ЖХ содержание основного вещества 99,5-99,7%.

Результаты примеров 1-14 приведены в таблице.

Как следует из примеров 1-14, соблюдение заявленных условий позволяет реализовать способ при высоком выходе (95-99%) и качестве (т.пл. = 163-164oC) продукта. Уменьшение содержания добавки или ее отсутствие (примеры 11* и 14*) не позволяют получить продукт с высоким выходом, увеличение содержания - экономически не оправдано (пример 12*).

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА ЭНДОНОРБОРНЕН-2, 3-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ взаимодействием циклодиена с малеиновым ангидридом в среде бензола или толуола при температуре 20 - 60oС при дозировании циклодиена в суспензию малеинового ангидрида с растворителем, отличающийся тем, что в качестве исходного циклодиена используют фракцию C5 средне- или высокотемпературного пиролиза бензина состава, мас.%:

Циклопентадиен 10 - 20

Пентаны 20 - 35

Изопрен 10 - 20

Пиперилены 7 - 13

Олефины 10 - 35

Углеводороды C6 и высококипящие продукты Остальное

и процесс ведут в присутствии гидрохинона или п-трет-бутилпирокатехина или 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензила, взятые в количестве 0,005 - 0,02 моля на 1 моль малеинового ангидрида.

Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07D307/60 два атома кислорода, например янтарный ангидрид

Патенты РФ в классе C07D307/60:
способ отделения фумаровой кислоты и других побочных компонентов при получении ангидрида малеиновой кислоты -  патент 2505537 (27.01.2014)
добавки для проклейки бумаги, способы получения и применение указанных добавок -  патент 2487870 (20.07.2013)
способ получения кетопантолактона -  патент 2461554 (20.09.2012)
способ предотвращения осаждения фумаровой кислоты при получении ангидрида малеиновой кислоты -  патент 2458057 (10.08.2012)
способ получения малеинового ангидрида и используемый в нем катализатор (варианты) -  патент 2421452 (20.06.2011)
способ очистки малеинового ангидрида -  патент 2399618 (20.09.2010)
2,4,6-фенилзамещенные циклические кетоенолы -  патент 2353615 (27.04.2009)
система автоматического поддержания температурного профиля в реакторе -  патент 2326424 (10.06.2008)
способ получения циклических ангидридов или алифатических нитрилов, способ получения малеинового ангидрида и способ получения акрилонитрила и метакрилонитрила -  патент 2058978 (27.04.1996)
способ получения янтарного ангидрида -  патент 2058311 (20.04.1996)

Класс C07C51/347 реакциями, протекающими без образования карбоксильных групп

Патенты РФ в классе C07C51/347:
композиция терефталевой кислоты и способ ее получения -  патент 2519254 (10.06.2014)
способ асимметрического гидрирования производных акриловой кислоты, катализируемого переходными металлами, и новая каталитическая система для асимметрического катализа переходными металлами -  патент 2415127 (27.03.2011)
новый способ получения 6-[3-(1-адамантил)-4-метоксифенил]-2-нафтойной кислоты -  патент 2414449 (20.03.2011)
способ получения алкил(мет)акрилатов -  патент 2409552 (20.01.2011)
способ получения детергентов для смазок -  патент 2345058 (27.01.2009)
фурилфосфины, металлоорганические комплексы на их основе, способы их получения и катализаторы -  патент 2198891 (20.02.2003)
способ получения функционально замещенного метиленциклобутана -  патент 2174505 (10.10.2001)
способ получения частично фторированных бензойных кислот -  патент 2155185 (27.08.2000)
способ получения очищенной 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты -  патент 2149157 (20.05.2000)
способ получения анионоактивных поверхностно-активных веществ на основе карбоксиметилатов оксиэтилированных изононилфенолов -  патент 2047593 (10.11.1995)


Наверх