формованное изделие

Классы МПК:D01F6/80 из сополимеров полиамидов
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):Черных Татьяна Егоровна
Приоритеты:
подача заявки:
1992-08-04
публикация патента:

Использование: формованные изделия применяют для армирования пластмасс, в резинотехнических изделиях, в качестве шинного корда и технических материалов для фильтрации и изоляции. Сущность изобретения: формованные изделия на основе ароматических сополимидов п-структуры характеризуются структурной формулой I формованное изделие, патент № 2017866 при m=0,2 - 0,8 m+n=1,0 или II формованное изделие, патент № 2017866 при m=0,1 - 0,7, l=0,05 - 0,65 и m+n+l= 1,0, где Ar1 , Ar2 , Ar3 , Ar4 , - двухвалентные ароматические радикалы в пара - положении, причем имеет формулу формованное изделие, патент № 2017866 , где R - атом CI или Н, формованное изделие, патент № 2017866 ; где R1 - алкил радикал, алкоксирадикал с числом углерода C4 , атом галоида или Н; Ar3 - является гетероциклическим радикалом формулы формованное изделие, патент № 2017866 , где y - атом O, N, S или NH; Ar4 - является радикалом формулы формованное изделие, патент № 2017866 , и характеризуется углом разориентации по крайней мере 2°, линейной плотностью по крайней мере 25,2 текс, прочностью на разрыв по крайней мере 170 гс/текс, начальным модулем упругости по крайней мере 9100 кгс/мм2 , удлинением 2,0 - 3,8, коэффициентом линейного расширения при 20 - 50°С, равным 4.0формованное изделие, патент № 2017866107 мм/град, при 50 - 100°С, равным (7 - 8,0) (7.0-8.0)формованное изделие, патент № 201786610-6 , кислородным индексом 35 - 45 и разрушающим напряжением по крайней мере 320 кг/мм2 . 3 табл., 1 ил.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9

Формула изобретения

ФОРМОВАННОЕ ИЗДЕЛИЕ, выполненное из ароматического сополиамида на основе ароматической дикарбоновой кислоты и смеси ароматических диаминов, отличающееся тем, что в качестве ароматического сополиамида оно содержит соединение структурной формулы

формованное изделие, патент № 2017866CO-Ar1-CO-NH-Ar2-NHформованное изделие, патент № 2017866CO-Ar1-CO-NH-Ar3-NHформованное изделие, патент № 2017866]q

при m = 0,2 - 0,8;

m + n = 1,0

или структурной формулы

формованное изделие, патент № 2017866-NH)m(CO-Ar1-CO-NH-Ar3-NHформованное изделие, патент № 2017866CO-Ar1-

при m = 0,1 - 0,7;

l = 0,05 - 0,65;

m + n +l = 1,0,

где Ar1, Ar2, Ar3 и Ar4 - двухвалентные ароматические радикалы в параположении, причем Ar1 имеет формулу

формованное изделие, патент № 2017866

где R - Cl или H;

Arформованное изделие, патент № 2017866

где R1 - алкилрадикал, алкоксирадикал с 4 атомами углерода, галоид или водород;

Ar3 - гетероциклический радикал формулы

_формованное изделие, патент № 2017866

где Y - O, N, S или NH,

Ar4 - радикал формулы

формованное изделие, патент № 2017866

с характеристической вязкостью 5,9 - 10,9 дл/г и углом разориентации по крайней мере 2o, линейной плотностью по крайней мере 25,4 текс, прочностью на разрыв по крайней мере 170 гс/ текс, начальным модулем упругости по крайней мере 9100 кгс/мм2, удлинением 2,0 - 3,8%, коэффициентом линейного расширения при 20 - 50oС, равным 4,0 формованное изделие, патент № 2017866 10-7мм/град, при 50 - 100oС - (7,1 - 8,0) формованное изделие, патент № 2017866 10-6, кислородным индексом 35 - 45 и разрушающим напряжением по крайней мере 320 кг/мм2.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к технологии формованных изделий, например волокон, нитей, пленок, фольги из ароматических сополиамидов n-структуры, обладающих высокими механическими свойствами и используемых для армирования пластмасс, в резинотехнических изделиях, в качестве шинного корда и технических материалов для фильтрации и изоляции.

Одним из важных свойств, обуславливающих широкое применение ароматических полиамидов в различных отраслях техники, является их устойчивость к действию высоких температур, химических веществ различной природы, а также ограниченная горючесть.

Нити и пленки из таких материалов обладают очень хорошими механическими свойствами, например высокой прочностью и начальным модулем, и находят применение для армирования пластмасс, в резинотехнике и т.д.

Получают ароматические полиамиды взаимодействием ароматических диаминов с хлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот в апротонных органических растворителях амидного типа как N,N-диметилацетамид (ДМАА), N-метилпирролидон (N-МП) и др. с добавками СаСl2 и LiCl. Нити с высокой прочностью и высоким начальным модулем получают из таких полиамидов, у которых двухвалентные ариленовые остатки соединены в пара-положении, благодаря чему образуются жесткие палочкообразные макромолекулы.

Известны ароматические полиамидные волокна, полученные из полипарафенилентерефталамида (ПФТА), которые обладают прочностью элементарной нити 22 г/д и начальным модулем 900 г/д. Получают их по сухо-мокрому способу из растворов ПФТА в конц. H2SO4 [1].

Известны волокна, полученные из анизотропного раствора полимера формулы

формованное изделие, патент № 2017866NH формованное изделие, патент № 2017866NH - CO формованное изделие, патент № 2017866COформованное изделие, патент № 2017866 с прочностью 126 гс/текс и модулем упругости 170 г/д. Волокно обладает низкими физико-механическими свойствами [2].

Известно волокно из сополиамида, содержащего амидные и гетероциклические звенья формулы

формованное изделие, патент № 2017866Cформованное изделие, патент № 2017866NH-COформованное изделие, патент № 2017866COформованное изделие, патент № 2017866NHформованное изделие, патент № 2017866NH-COформованное изделие, патент № 2017866COформованное изделие, патент № 2017866 Прочность волокон, полученных формованием из анизотропных сернокислотных растворов таких полимеров, достигает 270 гc/текс и начальный модуль 9175 кгс/мм2 [2]. Известные волокна обладают низким начальным модулем.

Все перечисленные волокна получают из анизотропных растворов в концентрированной серной кислоте. Полимер сначала получают низкотемпературной поликонденсацией в амидном растворителе, высаживают его, промывают, сушат, а затем осуществляют повторное растворение полимера в кислоте. Поэтому процесс получения таких волокон является не экономичным.

Наиболее близким техническим решением является решение, в котором раскрыты волокна на основе сополиамидов имеющие повторяющиеся структурные единицы -OC-Ar-CO- -NHформованное изделие, патент № 2017866 формованное изделие, патент № 2017866NH - -NH-ArI -NH- -NHформованное изделие, патент № 2017866Rформованное изделие, патент № 2017866NH - где Ar и ArI - двухвалентные ароматические остатки с валентными связями в пара-положении, R:CH3-, CH3O-, Cl;

R I - метиловый остаток или группировка -O-Ar-O [4]. Приведенные сополиамиды могут перерабатываться из растворов в апротонном растворителе в формованные изделия, например, волокна и нити с прочностью до 201 cН/текс и начальным модулем до 7900 cН/текс 11455 кгс/мм2.

Однако указанные свойства в некоторых случаях не являются достаточно высокими.

Задачей, на решение которой направлено заявленное изобретение, является получение формованных изделий с повышенными физико-механическими свойствами. Необходимый технический результат достигается за счет того, что формованные изделия на основе ароматических сополиамидов п-cтруктуры, согласно предложению, характеризуются, структурной формулой I

формованное изделие, патент № 2017866CO-Ar1-CO-NH-Ar2-NHформованное изделие, патент № 2017866CO-Ar1-CO-NH-Ar3-NHформованное изделие, патент № 2017866]q

при m = 0,2-0,8

и m+n = 1.0 или II

формованное изделие, патент № 2017866-NH)m(CO-Ar1-CO-NH-Ar3-NHформованное изделие, патент № 2017866CO-Ar1-

при m = 0,1-0,7; l = 0,05-0,65 и m+n+l = =1,0 где Ar1, Ar2, Ar3, Ar4 - двухвалентные ароматические остатки в пара-положении, причем Ar1 является остатком дикарбоновой кислоты формулы

Cl-COформованное изделие, патент № 2017866CO-Cl (A) где R - атом Cl или Н; Ar2 - является остатком диамина формулы

H2Nформованное изделие, патент № 2017866NH2 (B) где RI - алкил-радикал, алкокси-радикал или атом галоида;

Аr3 - является гетероциклическим радикалом формулы

_формованное изделие, патент № 2017866 (C) где y - атом 0,S,NH

Ar4 - является остатком диамина формулы H2N формованное изделие, патент № 2017866NH2 (D c характеристической вязкостью 5,9-10,9 дл/г, линейной плотностью 25,4-27,8 текс. углом разориентации 2-4o, прочностью на разрыв 170-250 гс/текс, удлинением 2,2-3,8% начальным модулем упругости 9100-16000 кгс/мм2, влагопоглощением 1,5-4,2%, кислородным индексом 35-45 и коэффициентом линейного термического расширения в интервале температур 20-50oC 4,0 формованное изделие, патент № 201786610-7, в интервале температур 50-100oC (7,1-8,0) формованное изделие, патент № 201786610-6.

Формованные изделия получают из сополиамида необходимой структуры, получаемого при использовании смеси двух диаминов (структура I) или смеси трех диаминов (структура 11), взаимодействующих с дихлорангидридом ароматической дикарбоновой кислоты (ДХА).

При этом состав смеси диаминов В и С в процентах к суммарному количеству диаминов, используемых для синтеза сополиамида структурной формулы I может быть выбран в интервале 20-80 мол.% каждого диамина. Причем В+C=100 мол.%. Состав смеси трех диаминов В, С и D в молярных процентах к суммарному количеству диаминов, используемых для синтеза сополиамида структурной формулы II, может быть определен графически в системе трехугольных координат, изображенной на чертеже. При этом молярная доля каждого диаминного компонента лежит внутри области, ограниченной вершинами многоугольника со следующими координатами: точка Р соответствует 15 мол.% В, 80 мол. С, 5 мол. % D, точка Q соответствует 5 мол.% В, 80 мол.% С, 15 мол.% D, точка R соответствует 5 мол. В, 25 мол.% С, 70 мол.% D, точка S соответствует 25 мол.% В, 5 мол.% С, 70 мол.% D,

точка Т соответствует 75 мол.% В, 5 мол.% С, 20 мол.% D, точка U соответствует 75 мол.% В, 20 мол.% С, 5 мол.% D.

Особо предпочтительной областью является область, ограниченная вершинами многоугольника со следующими координатами: точка Р соответствует 15 мол.% В, 80 мол.% С, 5 мол.% D, точка QI соответствует 10 мол.% В, 80 мол.% С, 10 мол.% D, точка RI соответствует 10 мол.% В, 40 мол.% С, 50 мол.% D, точка SI соответствует 25 мол.% В, 20 мол.% С, 55 мол.% D, точка U соответствует 75 мол.% В, 20 мол.% С, 5 мол.% D.

Эта область также представлена на чертеже.

Характеристическая вязкость образующихся сополиамидов равна 5,9-19,9 дл/г и определена по известной методике как отрезок, отсекаемый на ординате прямой зависимости приведенной вязкости от концентрации:

[формованное изделие, патент № 2017866]=lформованное изделие, патент № 2017866 при c_формованное изделие, патент № 2017866 o

В качестве растворителя для измерения удельной вязкости полимера и последующего разбавления растворов используют ДМАА с добавкой 3% хлорида лития.

Поликонденсацию смеси диаминов с дихлорангидридом ароматической дикарбоновой кислоты проводят в апротонном полярном растворителе амидного типа, например N,N ДМАА или N-MП, с добавками хлоридов кальция или лития для повышения растворяющей способности. Температура поликонденсации 0oC - 25oC. Реакцию поликонденсации проводят таким образом, что по окончании ее поликонденсат содержит от 4,0 до 5,7% полимера. Химическая структура подтверждена элементным анализом и ИКС. Данные приведены в табл.1.

Поликонденсация может быть остановлена известным приемом, например путем добавки такого монофункционального соединения, как бензоилхлорид, ацетилхлорид и т.п.

Согласно изобретению для приготовления поликонденсационного раствора с вязкостью, требуемой для дальнейшей переработки, реакцию поликонденсации можно остановить путем неэквимолярной загрузки дихлорангидрида дикарбоновой кислоты по отношению к смеси диаминов. При молярном соотношении смеси диаминов и дихлорангидрида, равном 1:(0,97-0,99), образуется поликонденсационный раствор с требуемой вязкостью в диапазоне 280-980 П. Характеристическая вязкость образующихся при этом сополиамидов изменяется от 5,9 до 10,9 дл/г.

Согласно изобретению, по окончании реакции поликонденсации отпадает необходимость в нейтрализации связанного растворителем хлористого водорода, что значительно упрощает процесс получения и переработки поликонденсационного раствора непосредственно в формованные изделия, например нити, волокна и пленки. При этом температура переработки поликонденсационного раствора не превышает 20-25oC.

Для изготовления формованных изделий поликонденсационный раствор сополиамидов, описанных выше, должен быть отфильтрован, дегазирован, и известным способом переработан в дальнейшем в волокна, нити, пленки и другие изделия. Волокна, нити можно получать как по мокрому, так и по сухо-мокрому способам. В качестве осадительной ванны используют водный раствор амидного растворителя, который применяют для синтеза сополиамида. Также можно использовать водный раствор соли, например раствор хлорида кальция или лития.

Свежесформованные волокна подвергают пластификационной вытяжке до 120%, пропускают через промывочную ванну, через сушильные ролики при 120-140oC, термообрабатывают при 320-350oC и дополнительно термовытягивают при 360-420oC на 1-3%.

Для получения пленок поликонденсационный раствор должен быть сначала разбавлен до 1,5-2,5% амидным растворителем, отфильтрован и отдегазирован. С помощью скребка раствор отливают в пленку, фольгу, которые подвергают коагуляции в воде. Пленку затем промывают водой и сушат при 85oC в вакууме.

П р и м е р 1. Ароматический сополиамид из 100 мол.% терефталоилхлорида, 40 мол. 2-хлор-парафенилендиамина и 60 мол.% 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)-бензимидазола.

3,03 г (0,0212 моль) 2-хлор-п-фенилендиамина, 7,15 г (0,0319 М) 5(6)-амино-2(п-аминофенил)бензимидазола и 10,8 г хлористого лития растворяют под азотом в 375 мл безводного ДМАА. После растворения диаминов раствор охлаждают до 8oC и при постоянном перемешивании добавляют 10,62 г (0,0523 М) терефталоилхлорида в течение 50 мин. Вязкость раствора при этом постепенно увеличивается и составляет в конце перемешивания 520 П. Вязкий раствор сополиамида дополнительно перемешивают в течение 1,5 ч при 22-25oC. Раствор содержит 4,5% сополиамида, 2,8% LiCl, 1,0% связанного хлористого водорода (HCl). Растворенный сополиамид имеет [ формованное изделие, патент № 2017866] = 7,9 дл/г.

Раствор сополиамида отфильтровывают, дегазируют и из него формуют волокна по мокрому способу. Формование осуществляют через фильеру с 60 отверстиями диаметром 0,1 м каждое в горизонтальную коагуляционную ванну состоящую из 55%-ного раствора ДМАА в воде, при температуре 20oC со скоростью 13 м/мин. с отрицательной фильерной вытяжкой. Полученные волокна были пропущены через промывочную ванну, сушильные ролики при 123oC и затем термообработаны при 320oC в течение 30 мин. После дополнительного термовытягивания на воздухе при 370oC со скоростью 35 м/мин волокно линейной плотности 25,4 текс имеет следующие показатели:

П/У/М/ формованное изделие, патент № 2017866= 230/3,8/13500/ 470 и угол разориентации 6o, где П - относительная разрывная нагрузка комплексной нити, гс/текс, У - удлинение волокна при разрыве, % , М - динамический (начальный) модуль упругости волокна, кг/мм2, формованное изделие, патент № 2017866 - разрушающее напряжение в микропластике, кг/мм2. Коэффициент линейного термического расширения при 50-60oC = 7,2формованное изделие, патент № 2017866 10-6мм/град, влагопоглощение 2,2% , кислородный индекс = 40. Свойства полученного сополиамида приведены в табл.2, свойства полученной нити - в табл.3.

П р и м е р 2. Ароматический сополиамид из 100 мол.% терефталоилхлорида, 60 мол. % 2-хлор-п-фенилендиамина и 40 мол.% 5 амино-2-(п-аминофенил/бензоксазола.

4,95 г (0,0347 М) 2-хлор-п-фенилендиамина, 5,23 г (0,0231 М) 5 амино-2-п-аминофенил/бензоксазола и 12,0 г хлорида лития растворяют в азоте в 369 мл N-MП. После растворения диаминов раствор охлаждают до 10oC и при постоянном перемешивании добавляют 11,6 г (0,0572 М) терефталоилхлорида, т.е. 99% от эквимолярного количества к смеси диаминов. Вязкость постепенно увеличивается и составляет в конце перемешивания 480 П. Вязкий раствор полимера дополнительно перемешивают в течение 2,5 ч. при 20-24oC. Состав раствора и характеристики сополиамида приведены в табл.2. Раствор сополиамида был отфильтрован, дегазирован и сформован по мокрому способу, как в примере 1. После промывки полученные волокна были пропущены через сушильные ролики при 120oC, термообработаны при 340oC в течение 40 мин. Затем нити дополнительно подвергают термовытяжке на воздухе при 375oC со скоростью 35 м/мин. Свойства приведены в табл.3.

П р и м е р 3 (контрольный). Ароматический сополиамид получают аналогично примеру 2, но добавляют 100% от эквимолярного количества к смеси диаминов терефталилхлорида. А вязкость раствора при этом быстро возрастает и через 15 мин реакционная смесь приобретает гелеобразное состояние. Раствор при этом очень гетерогенный и не может быть сформован.

П р и м е р 4. Ароматический сополиамид из 100 мол.% терефталоилхлорида, 80 мол. % 2-хлор-п-фенилендиамина и 20 мол.% 5(6)-амино-2(п-аминофенил)бензимидазола.

6,22 г (0,0436 М) 2-хлор-п-фенилендиамина, 2,44 г (0,0108 М) 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазола и 11,4 г хлористого лития растворяют в токе азота в 380 мл ДМАА. После растворения диаминов раствор охлаждают до 10oC и при постоянном перемешивании добавляют 10,8 г (0,0532 М) терефталилхлорида в течение 60 мин. Вязкость раствора при этом постепенно увеличивается и составляет в конце перемешивания 650 П. Вязкий раствор сополиамида дополнительно перемешивают в течение 2 ч при 20-24oC. Характеристики раствора и сополиамида приведены в табл.1.

Раствор сополиамида фильтруют, дегазируют и из него формуют нити по сухо-мокрому способу через воздушную прослойку 10 мм в осадительную ванну, содержащую 20% -ный раствор ДМАА в воде. Температура осадительной ванны 20oC. Фильера - 6o/0,1. Формование осуществляют со скоростью 21 м/мин с отрицательной фильерной вытяжкой и пластификационной вытяжкой до 70%. Полученные волокна пропускают через промывочную ванну, сушильные ролики при 120oC, термообрабатывают при 345oC. После дополнительного термовытягивания на воздухе при 360oC со скоростью 30 м/мин получают нити линейной плотности 25,5 текс. Свойства приведены в табл.3.

П р и м е р 5. Ароматический сополиамид из 100 мол.% терефталоилхлорида, 20 мол. % 2-хлор-п-фенилендиамина, 80 мол.% 5-амино-2/п-аминофенил-бензтиазола.

Мономеры, количество которых указано в табл.2, растворяют в 456 мл N-МП. После растворения диаминов раствор охлаждают до 0oC и при постоянном перемешивании добавляют терефталоилхлорид в течение 65 мин в количестве 13,3 г (0,0669 М). Вязкость раствора увеличивается и составляет в конце дозировки 950 П. Вязкий раствор сополиамида дополнительно перемешивают в течение 2 ч при 21-24oC. Характеристики раствора и полученного сополиамида приведены в табл.2.

Из полученного раствора формуют волокно аналогично примеру 1. В качестве осадительной ванны используют 15%-ный раствор N-МП в воде. После промывки полученные волокна пропускают через сушильные ролики при 110oC и термообрабатывают сначала при 345oC 30 мин, а затем термовытягивают при 380oC со скоростью 35 м/мин. Свойства приведены в табл.3.

П р и м е р 6. Ароматический сополиамид из 100 мол.% 2-хлортерефталоилхлорида 80 молях п-фенилендиамина и 20 мол.% 5(6)-м амино-2-/п-аминофенилбензимидазола.

Мономеры, количество которых указано в табл.2, растворяют в 462 мл N-МП. После растворения диаминов раствор охлаждают до 5oC и при постоянном перемешивании добавляют 17,16 г (0,0723 М) 2-хлортерефталоилхлорида в течение 65 мин. После дополнительного перемешивания в течение 1 ч при 23-25oC вязкость раствора составляла 280 П. Характеристики раствора и полученного сополиамида приведены в табл.2.

Раствор сополиамида отфильтровывают, дегазируют и из него формуют нити по сухо-мокрому способу, как в примере 4. При этом осадительная ванна имеет температуру 21oC и содержит 22%-ный водный раствор N-МП. Волокна термообрабатывают при 320oC и затем дополнительно термовытягивают при 370oC cо cкоростью 35 м/мин. Свойства приведены в табл.3.

П р и м е р 7. Ароматический сополиамид из 100 мол.% терефталоилхлорида, 70 мол. % 5(6)-амино-2/п-аминофенил-бензимидазола и 30 мол.% п-фенилендиамина.

Мономеры, количество которых указано в табл.2, растворяют в 464 мл ДМАА. После растворения диаминов раствор охлаждают до 8oC и при постоянном перемешивании добавляют 12,64 г (0,0623 М) терефталоилхлорида в течение 55 мин. Вязкость раствора при этом постепенно увеличивается и после дополнительного перемешивания при 20-23oC в течение 1,5 ч составляет 540 П.

Характеристики раствора и сополиамида приведены в табл.2. Из полученного раствора сополиамида формуют нити аналогично примеру 4. Полученные нити сушат при 136oC, термообрабатывают при 340oC дополнительно термовытягивают на воздухе при 375oC со скоростью 35 м/мин. Свойства нити приведены в табл.3.

П р и м е р 8. Ароматический сополиамид из 100 мол.% терефталоилхлорида, 40 мол. % 2,5-диаминотолуола и 60 мол.% 5(6)-амино-2/п-аминофенил) бензимидазола.

6,94 г (0,0356 М) 2,5-диаминотолуола в виде хлоргидрата, 11,99 г (0,0535 М) 5(6)-амино-2/п-аминофенил)бензимидазола и 26 г хлорида лития растворяют в 529 мл ДМАА в азоте. После растворения диаминов раствор охлаждают до 5oC и при постоянном перемешивании добавляют 17,9 г (0,0882 М) терефталоилхлорида в течение 50 мин. После дополнительного перемешивания при 20-22oC в течение 2 ч вязкость раствора составляет 650 П. Характеристики раствора и сополиамида приведены в табл.2.

Из раствора сополиамида формуют волокна аналогично примеру 1. После промывки полученные волокна пропускают через сушильные ролики при 135oC и термообрабатывают при 346oC в течение 25 мин. Затем дополнительно термовытягивают на воздухе при 377oC cо скоростью 33 м/мин. Свойства приведены в табл.3.

П р и м е р 9. Ароматический сополиамид из 100 мол.% терефталоилхлорида, 40 мол.%, 2,5-диаминометоксибензола и 60 мол.% 5(6)-амино-2/-п-аминофенил бензимидазола.

4,42 г (0,0320 М) 2,5-диаминометоксибензола, 10,77 г (0,0481 М) 5(6)амино-2/п-аминофенил)бензимидазола и 17,1 г хлорида кальция растворяют в азоте в 527 мл N-МП. После растворения диаминов раствор охлаждают до 0oC и при постоянном перемешивании добавляют 16,05 г (0,0791 М) терефталоилхлорида в течение 70 мин. После дополнительного перемешивания при 23-25oC в течение 1,5 ч вязкость раствора составляет 590 П. Характеристики раствора и сополиамида приведены в табл.2.

Из раствора сополиамида по сухо-мокрому способу, как в примере 4 формуют нити. При этом осадительная ванна имеет температуру 23oC и содержит 23% -ный водный раствор N-МП. Формование осуществляют со скоростью 20 м/мин с отрицательной фильерной вытяжкой и положительной пластификационной до 75%. Полученные волокна пропускают через промывную ванну, сушильные ролики, с температурой 141oC, затем термообрабатывают при 345oC в течение 40 мин и дополнительно термовытягивают при 375oC со скоростью 32 м/мин. Свойства приведены в табл.3.

П р и м е р 10. Ароматический сополиамид из 100 мол.% терефталоилхлорида, 25 мол. % 2-хлор-п-фенилендиамина, 50 мол. % 5(6)амино-2/п-аминофенил/бензимидазола и 25 мол.% п-фенилендиамина.

2,81 г (0,0197 М) 2-хлор-п-фенилендиамина, 8,84 г (0,0395 М) 5(6)амино-2-(n-аминофенил)бензимидазола, 2,12 г (0,0197 М) п-фенилендиамина и 16,5 г хлорида лития растворяют в токе азота в 565 мл ДМАА. После растворения диаминов раствор охлаждают до 8oC и при постоянном перемешивании добавляют 15,84 г (0,078 М) терефталоилхлорида в течение 90 мин. После дополнительного перемешивания при 24oC в течение 1,2 ч вязкость раствора сополиамида составляет 630 П. Характеристики раствора и сополиамида приведены в табл.2.

Раствор сополиамида формуют по мокрому способу, как в примере 1. При этом осадительная ванна содержит 55%-ный водный раствор ДМАА и имеет температуру 24oC. Формование осуществляют со скоростью 14 м/мин с отрицательной фильерной вытяжкой и пластификационной вытяжкой до 90%. Полученные волокна пропускают через промывочную ванну, сушильные ролики с температурой 132oC, термообрабатывают при 340oC 30 мин и дополнительно термовытягивают на воздухе при 380oC со скоростью 45 м/мин. Свойства полученной нити приведены в табл.3.

П р и м е р 11. Аналогичен примеру 9. Другие условия и свойства см. табл. 1-4.

П р и м е р 12. Ароматический сополиамид из 100 мол.% терефталоилхлорида, 50 мол. % 2-хлор-п-фенилендиамина, 25 мол.% 5-амино-2/п-аминофенилбензтиазола и 25 мол.% 2,5-диаминометоксибензола.

6,34 г (0,0444 М) 2-хлор-п-фенилендиамина, 5,35 г (0,0222 М) 5-амино-2(п-аминофенил)бензтиазола, 3,07 г (0,0222 М) 2,5-диаминометоксибензола и 18,0 г хлорида кальция растворяют в токе азота в 554 мл N-МП. После растворения диаминов раствор охлаждают до 10oC и при постоянном перемешивании добавляют 17,89 г (0,0881 М) терефталоилхлорида в течение 1 ч. После дополнительного перемешивания в течение 2 ч при 21-23oC вязкость раствора сополиамида составляет 980 П. Характеристика раствора и сополиамида приведена в табл.2.

Раствор сополиамида отфильтровывают, дегазируют и из него формуют волокна по сухо-мокрому способу в водную ванну, содержащую 20% N-МП, как в примере 4. После термообработки при 340oC ними дополнительно подвергают термовытягиванию при 375oC со скоростью 35 м/мин. Свойства приведены в табл.3.

П р и м е р ы 13-22. В примерах 13-22 ароматические сополиамиды получают, как в примере 10 с использованием мономерных компонентов, указанных в табл.4. Свойства раствора и полученного сополиамида приведены в табл.2, условия получения нити и ее свойства - в табл.3.

Класс D01F6/80 из сополимеров полиамидов

способ получения ароматических сополиамидов (варианты) и высокопрочные высокомодульные нити на их основе -  патент 2469052 (10.12.2012)
полое волокно, композиция прядильного раствора для формования полого волокна и способ получения полого волокна с использованием этой композиции -  патент 2461671 (20.09.2012)
ароматическое полиамидное волокно на основе гетероциклсодержащего ароматического полиамида, способ его изготовления, ткань, образованная волокном, и армированный волокном композитный материал -  патент 2452799 (10.06.2012)
способ получения высокопрочной арамидной нити -  патент 2447208 (10.04.2012)
способ получения нановолокон из алифатических сополиамидов -  патент 2447207 (10.04.2012)
сшиваемые арамидные сополимеры -  патент 2446194 (27.03.2012)
полиамидная смола и шарнирные формованные изделия -  патент 2347790 (27.02.2009)
композиционные материалы, включающие усиливающий наполнитель и звездообразный полиамид в качестве термопластичной матрицы, изделие, являющееся предшественником этих материалов, и продукты, получаемые из этих материалов -  патент 2298481 (10.05.2007)
способ получения поли-n-фенилентерефталамида и его сополимеров -  патент 2163609 (27.02.2001)
анизотропный раствор для формования нити и нить, полученная из этого раствора -  патент 2045586 (10.10.1995)
Наверх