n-( -алкоксиалкил)капролактамы, обладающие инсекто- и акарорепеллентной активностью

Классы МПК:	C07D223/10 в положении 2
Автор(ы):	Наумов Ю.А., Шашина Н.И., Маркина В.В., Войнова В.Н., Юрченко В.В., Рысина Т.З., Гаврюшина В.М., Чернышев В.П.
Патентообладатель(и):	Научно-исследовательский институт химических средств защиты растений, Научно-исследовательский институт профилактической токсикологии и дезинфекции
Приоритеты:	подача заявки: 1992-06-09 публикация патента: 15.08.1994

Использование: биологические активные вещества, производные E - капролактама, обладающие инсекто- и акарорепеллентной активностью. Сущность изобретения: продукт N - a -алкоксиалкил/капролактам, общей формулы n-( <img src=

-алкоксиалкил)капролактамы, обладающие инсекто- и акарорепеллентной активностью, патент № 2017732" SRC="/images/patents/456/2017732/2017732t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> , где R - H CH₃. Реагент 1: N-метилолкапролактам или аддукт капролактама с ацетальдегидом, реагент 2: гексиловый спирт. Условия реакции: перемешивание 3 ч в среде бензола с катализатором соляной кислотой, нейтрализация содой и перегонка в вакууме. N - n-( <img src=

Рисунок 1

Формула изобретения

N-(

-алкоксиалкил)капролактамы, обладающие инсекто- и акарорепеллентной активностью, патент № 2017732" SRC="/images/patents/456/2017732/2017732-4t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">N - n-( <img src=

-алкоксиалкил)капролактамы, обладающие инсекто- и акарорепеллентной активностью, патент № 2017732" SRC="/images/patents/456/2017732/2017732-5t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">H - OC₆H₁₃, где R-H, CH₃

где R - H, CH₃,

обладающие инсекто- и акарорепеллентной активностью.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям, а именно к N-( n-( <img src=

-алкоксиалкил)капролактамы, обладающие инсекто- и акарорепеллентной активностью, патент № 2017732" SRC="/images/patents/456/2017732/2017732-2t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">N - n-( <img src=

-алкоксиалкил)капролактамы, обладающие инсекто- и акарорепеллентной активностью, патент № 2017732" SRC="/images/patents/456/2017732/2017732-3t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">H - OC₆H₁₃, где R-H, CH₃, обладающим инсекто- и акарорепеллентной активностью.

Наиболее близкими структурными аналогами заявляемых соединений являются N-( n-( <img src=

-алкоксиалкил)капролактамы, обладающие инсекто- и акарорепеллентной активностью, патент № 2017732" SRC="/images/patents/456/2017011/945.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> -алкоксиалкил)капролактамы (1-3), которые используются в качестве полупродуктов для получения трет-N-виниламидов карбоновых кислот и N-виниллактамов.

Функциональным аналогом служит диэтилтолуамид(ДЭТА) (4), проявляющий инсекторепеллентное действие.

Задача изобретения - изыскание новых веществ, проявляющих инсекто- и акарорепеллентную активность длительного времени действия.

В настоящее время в ассортименте применяемых репеллентов эффективного акарорепеллента не имеется.

Предложенные N-( n-( <img src=

-алкоксиалкил)капролактамы, обладающие инсекто- и акарорепеллентной активностью, патент № 2017732" SRC="/images/patents/456/2017011/945.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> -гексилоксиметил)капролактам получают взаимодействием N-метилокапролактама с гексиловым спиртом в присутствии каталитического количества конц. HCl при комнатной температуре; N-( n-( <img src=

-алкоксиалкил)капролактамы, обладающие инсекто- и акарорепеллентной активностью, патент № 2017732" SRC="/images/patents/456/2017011/945.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> -гексилоксиэтил)капролактам получают взаимодействием капролактама с ацетальдегидом и гексиловым спиртом в среде бензола в присутствии конц. H₂SO₄ при комнатной температуре.

П р и м е р 1. Получение N-( n-( <img src=

Смесь 28,64 г (0,2 моля) N-метилолкапролактама, 124,8 мл (1 моль) гексилового спирта и 0,4 мл конц. HCl перемешивают в течение 3 ч. Затем реакционную массу разбавляют водой, нейтрализуют 2н. NaOH до рН 9, экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт отделяют, промывают водой. Бензол отгоняют. После вакуумной перегонки остатка получают 40,83 г (90%) N-гексилоксиметилкапролактама в виде бесцветной жидкости с т.кип. 142-148^оС/4 мм, n_D²⁰ 1,4680, d₄²⁰ 0,9709.

Найдено,%: С 68,90; Н 11,11; N 6,51, С₁₃Н₂₅NO₂.

Вычислено,%: С 68,68; Н 11,08; N 6,16.

В ИК-спектре N-гексилоксиметилкапролактама имеются полосы поглощения амидной карбонильной группы n-( <img src=

-алкоксиалкил)капролактамы, обладающие инсекто- и акарорепеллентной активностью, патент № 2017732" SRC="/images/patents/456/2017145/957.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">_C=O при 1655 см^-1 и простой эфирной группы n-( <img src=

П р и м е р 2. Получение N-( n-( <img src=

К раствору 25 г (0,22 моля) капролактама, 14,5 г (0,33 моля) ацетальдегида и 33 г (0,33 моля) гексилового спирта в 125 мл бензола при комнатной температуре и перемешивании медленно добавляют 1 мл конц. Н₂SO₄. Смесь оставляют на 33 ч при той же температуре. Затем реакционную массу промывают раствором поташа, водой. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме. Получают 22 г (41%) вещества с т.кип. 131-134^оС/3 мм; n_D²⁵ 1,4639; d₄²⁰ 0,9649.

Найдено,%: N 5,39.

С₁₄Н₂₇NO₂.

Вычислено,%: N 5,80

В ИК-спектре соединения имеются полосы поглощения: n-( <img src=

Биологическую активность заявляемых соединений изучали в лабораторных условиях при нанесении препаратов на хлопчатобумажную диагональ в количестве 20 г действующего вещества на 1 м². В качестве биотестов использовали комаров Aedes aegypti и блох Xenopsilla cheopis, в полевых условиях - комаров природных популяций A. communis, доминирующих в Московской области и природных таежных клещей I. persulcatus в Алтайском крае. В качестве эталона взят известный репеллент ДЭТА. Эффективность исследуемых соединений выражали коэффициентом отпугивающего действия (КОД) по формуле 100 (А-Б)/А, где А - число посадок комаров за 5 мин на тест контрольной (необработанной) ткани, Б - на тест ткани, обработанной препаратом. В случае опытов с клещами и блохами: А - число блох или клещей, остающихся после определенной экспозиции на чистом (контрольном) образце, Б - то же самое на импрегнированном образце.

КОД определяли через 1 сут и после обработки ткани и затем через каждые 1-2 недели до снижения КОД до 70%.

Острую токсичность для теплокровных животных определяли путем однократного введения препарата в виде масляного раствора в желудок белым крысам. Статистическую обработку полученных данных проводили по методу Кербера.

Результаты испытаний репеллентной активности представлены в табл. 1 и 2.

Приведенные результаты испытаний показывают, что заявленные соединения обладают выраженным отпугивающим действием в отношении комаров, блох и клещей. Увеличение продолжительности отпугивающего действия позволяет значительно сократить частоту обработок, что экономически выгодно при защите сельскохозяйственных животных от кровососущих насекомых.

По уровню токсичности соединения относятся к малотоксичным веществам.

Заявляемые соединения перспективны для практического использования ввиду того, что способы их получения достаточно просты и экологически чисты; все используемое сырье относится к крупнотоннажным продуктам химической промышленности.

Класс C07D223/10 в положении 2

способ получения форполимера с концевыми аминогруппами - патент 2433142 (10.11.2011)
способ очистки эпсилон-капролактама - патент 2427570 (27.08.2011)

фторзамещенные производные 2-оксо-азепана - патент 2419611 (27.05.2011)
способ получения капролактама - патент 2403239 (10.11.2010)
противовоспалительные средства - патент 2365585 (27.08.2009)
производные бенгамида, способ их получения и их применение для лечения раковых заболеваний - патент 2357956 (10.06.2009)
азагетероциклы, комбинаторная библиотека, фокусированная библиотека, фармацевтическая композиция и способ получения (варианты) - патент 2318818 (10.03.2008)
способ получения эпсилон-капролактама - патент 2275358 (27.04.2006)
способ получения n-замещенных лактамов - патент 2246487 (20.02.2005)
способ выпаривания аминонитрила - патент 2229474 (27.05.2004)